UNIDAD 1.

- MICROESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LOS

MATERIALES.

1.1 SOLUCIONES SLIDAS Y FASES INTERMEDIAS

Soluciones slidas
Son muy pocos los metales que se utilizan de forma pura o casi pura, pues la mayora de
ellos se combinan con otros metales o no metales para conseguir materiales de mayor
dureza, resistencia mecnica, resistencia a la corrosin u otras propiedades.
Estos materiales se conocen con el nombre de aleaciones. Al describir las aleaciones. Dos
trminos son esenciales: soluto y solvente. El soluto es el elemento menor que se agrega
al solvente, que es el elemento mayor.
En toda aleacin se debe cumplir:
Los elementos a mezclar deben ser totalmente miscibles en estado lquido, para que al
solidificar se origine un producto homogneo.
El producto obtenido debe poseer carcter metlico; es decir, su estructura interna ha
de ser igual que la de los metales.
Algunos ejemplos los tenemos en el latn (tiene el 70% de cobre y 30% de zinc) u otras
ms complejas como las aleaciones a base de nquel utilizadas en motores a reaccin, en
cuya composicin existen unos diez elementos.
La aleacin cristaliza segn la misma red tridimensional del disolvente.
Si lo anterior no se cumple, o sea, la red que se adopta es la del elemento que aporta menos
parte de la mezcla, es a ste al que se denomina disolvente
Las soluciones slidas pueden ser de dos tipos
De sustitucin, cuando algunos tomos de la red cristalina del metal se encuentran
sustituidos por tomos de otro metal diferente.
De insercin, cuando en los espacios interatmicos de la red cristalina de un metal se
introducen tomos extraos.
Soluciones solidas de sustitucin.

Si el tamao del tomo soluto es similar al del tomo solvente, los tomos del soluto
pueden remplazar a los tomos del solvente y formar una solucin solida sustitucin.
Un ejemplo es el latn una aleacin de zinc y cobre, en el cual el zinc (tomo de
soluto) se introduce en la red del cobre (tomos de solvente). Por tanto, controlando
la cantidad de zinc en el cobre, se pueden alterar, dentro de un rango, las
propiedades de los latones.
Por lo general se requieren dos condiciones (conocidas como reglas Hume-Rothery,
segn W. Hume- Rothery, 1899-1968) para formar soluciones s1idas sustitucin
completas:

Los dos metales deben tener estructuras cristalinas similares.

La diferencia en sus radios atmicos debe ser inferior al 15%.

Ambos metales han de cristalizar en el mismo sistema.

Debe tener la misma valencia y por tanto el nmero de electrones que ceden a
la nube electrnica es el mismo.

Electronegatividad: Debe y ser lo ms parecida posibles.

Si estas condiciones no se satisfacen. No se obtendr una solucin s1ida completa,

y la cantidad de solucin solida formada ser limitada.

Soluciones de Insercin.

En este caso, los tomos de soluto se introducen en los intersticios existentes en la

red cristalina del disolvente, se cumple cuando el tamao de los tomos del soluto es
muy pequeo comparado con el disolvente. Ejemplos son Carbono, Oxgeno,
Nitrgeno o Hidrgeno.
Un ejemplo es la ferrita (BCC) conde tenemos el carbono en los huecos de la red del
hierro.
El concepto de fases es fundamental para comprender los diagramas de equilibrio.
 fases de enfriamiento
El anlisis trmico es el estudio de la variacin de temperatura que experimenta un
metal o aleacin durante su calentamiento o enfriamiento. Si se suministra calor a un
material metlico, ste experimentar un aumento de temperatura. Con cantidades de
calor constante por unidad de tiempo se tendr una elevacin continua de
temperatura en el material, siempre que ste no experimente transformacin alguna.
La representacin grfica de la variacin de la temperatura del material con el
tiempo se denomina curva de calentamiento o curva de enfriamiento. Un metal que
no experimenta transformacin alguna en el rango de temperaturas consideradas,
posee las curvas de calentamiento y enfriamiento.
Las transformaciones de fases ocurren generalmente con absorcin o
desprendimiento de energa. Si durante el enfriamiento de un metal ste pasa por una
temperatura a la cual ocurre un cambio micro estructural, su curva de enfriamiento
presentar una inflexin. As, por ejemplo, la curva de enfriamiento de un metal
puro presenta una meseta que corresponde a su temperatura de solidificacin. Una
vez completada la solidificacin, la curva de enfriamiento contina su descenso. En
la prctica suele necesitarse un pequeo su enfriamiento para lograr el comienzo de
la solidificacin (Figura 3). Una vez comenzada la cristalizacin, la temperatura
sube hasta el valor que le corresponde y se mantiene constante durante toda la
solidificacin. Luego sigue el enfriamiento, ya en fase slida.
FASES INTERMADIAS
Diagramas de fase con fases intermedias
Muchos diagramas de equilibrio son complejos y, a menudo muestran fases o
compuestos intermedios. Es conveniente distinguir entre dos tipos de soluciones
slidas: fases terminales y fases intermedias. Las fases en solucin slida terminales
se presentan al final de los diagramas de fases, en los lmites de los componentes
puros. Las soluciones en fases intermedias se presentan en un rango de
composiciones dentro del diagrama de fases y estn separadas de otras fases en un
diagrama binario por regiones de dos fases. En este sistema, y , y , , y son
fases intermedias. El diagrama de fases Cu-Zn cuenta con cinco puntos peritcticos
invariantes y con un punto eutectoideo invariante en el punto ms debajo de la
regin intermedia . Las fases intermedias no estn restringidas a diagramas de fases
metlicos.
Compuestos intermedios:
En algunos diagramas de fases los compuestos intermedios se forman entre dos
metales o entre un metal y un no metal. El diagrama de fases de Mg-Ni tiene como
compuestos intermedios Mg2Ni y el MgNi2, los cuales exhiben enlaces metlicos y
poseen composicin y estequiometrias definidas. El compuesto intermetlico MgNi2
se dice que es un compuesto de fusin congruente, ya que mantiene su composicin
correcta hasta el punto de fusin. Por otro lado, el Mg2Ni se dice es un compuesto
de fusin incongruente, ya que bajo calentamiento sufre una descomposicin
peritctica a los 761 C en un lquido y en una fase MgNi2. Otros ejemplos de
compuestos intermedios que existen en diagramas de fases, son el Fe3C y el Mg2Si.
En el Fe3C la unin es principalmente de carcter metlico, pero en el Mg2Si la
unin es principalmente covalente.
Diagramas de fase ternarios.
Este tipo de diagramas est compuesto de tres componentes. stos diagramas
normalmente se construyen utilizando un tringulo equiltero como base. La
composicin de los sistemas ternarios se representa en esta base con el componente
puro en cada extremo del tringulo.
Los diagramas de fases ternarios con una composicin base triangular se construyen
normalmente a una presin constante de 1 atm. La temperatura puede representarse
uniformemente a lo largo de todo el diagrama. Este tipo de diagramas ternario se
llama una seccin isotrmica. Para mostrar un rango de temperaturas a
composiciones variables puede construirse una figura con la temperatura en un eje
vertical con una composicin base triangular. Sin embargo, ms comnmente se
dibujan lneas de contorno de temperatura sobre una base de composicin triangular
para indicar rangos de temperatura del mismo modo que en un mapa topogrfico
plano se representan las diferentes elevaciones del terreno.
Diagramas con fases intermedias

Las fases intermedias se representan como lneas verticales en los diagramas de

fases porque suelen tener un pequeo intervalo de composicin lo que conduce a
compuestos con frmula qumica definida (ej. Mg2Sn). Si presentan un intervalo de
composicin suele tratarse de compuestos electrnicos (que se representan por una
letra griega). Las fases intermedias tienen puntos de fusin superiores a los de los
dos metales.

Reaccin peritctica: Lquido + Slido 1 --> Slido 2

el slido 2 suele ser una fase intermedia.

Reaccin Monotctica se presenta cuando los metales son slo parcialmente solubles
en estado lquido: Lquido 1 --> Lquido 2 + Slido

Otras reacciones invariantes en estado slido

Reaccin eutectoide: Slido 1 --> Slido 2 + Slido 3

Reaccin peritectoide: Slido 1 + Slido 2 --> Slido 3

1.2 DIAGRAMAS DE FASES DE EQUILIBRIO.

Convenientemente pensamos en definir primeramente el concepto de fase que es

fundamental para comprender los diagramas de equilibrio, podemos definir lo que es
fase de una manera funcional, de la siguiente forma:

Fase: una porcin homognea de un sistema que tiene caractersticas fsicas y

qumicas uniformes. Puede tener uno o varios componentes. Un material puro, un
slido, un lquido, una disolucin gaseosa se consideran fases.

Debe diferenciarse del concepto de componente, que se refiere al tipo de material

que puede distinguirse de otro por su naturaleza de sustancia qumica diferente. Por
ejemplo, una solucin es un sistema homogneo (una sola fase) pero sin embargo
est constituida por al menos dos componentes. Por otro lado, una sustancia pura (un
solo componente) puede aparecer en dos de sus estados fsicos en determinadas
condiciones y as identificarse dos fases con diferente organizacin atmica y
propiedades cada una y con una clara superficie de separacin entre ellas (interface).

Equilibrio: este es otro concepto esencial. Se describe muy bien en trminos de una
funcin termodinmica denominada energa libre. La energa libre depende de la
energa interna de un sistema y tambin del azar o del desorden de los tomos o
molculas (o entropa). Un sistema est en equilibrio si la energa libre es mnima en
condiciones especficas de temperatura, presin y composicin. En sentido
macroscpico, el sistema es estable. Un cambio de temperatura, de presin y/o de
composicin de un sistema en equilibrio conduce a un aumento de la energa libre y
a un posible cambio espontneo a otro estado de menor energa libre.
Fases de equilibrio del agua.

La figura representa un diagrama de fase parcial del H 2O. El diagrama muestra la fase
estable en cada regin de ste. Las lneas sobre el diagrama de fase representan las
transiciones de fase. Cualquier punto sobre una lnea representa una presin y temperatura
particulares a las que pueden existir mltiples fases en equilibrio.

La figura muestra un diagrama de fase para el CO 2, en el que se indica la ubicacin de 1

atm. El CO2 lquido es estable slo bajo presin. Algunos cilindros de dixido de carbono
tienen presiones tan altas que, en realidad, contienen CO2 lquido.
La figura muestra dos diagramas de fase del helio. Ya que ste es un gas a temperaturas
inferiores a 4.2 K, el eje de temperaturas de este diagrama no tiene un amplio intervalo de
temperaturas.

En la figura 6 muestra un diagrama de fase del carbono. Se puede observar las regiones en
las que el diamante es la fase estable.
LA REGLA DE LAS FASES:

Una relacin importante en el estudio de diagramas de fases es la regla de las fases de

Gibbs. J. Willard Gibbs relacion tres variables: fases (P), componentes(C), y grados de
libertas o varianza (F) para sistemas multicomponentes en equilibrio. El nmero de grados
de libertad se determina por la regla de las fases, si y solo si el equilibrio entre las fases no
est influenciado por la gravedad, fuerzas elctricas o magnticas y solo se afecta por la
temperatura, presin y concentracin. El nmero dos en la regla corresponde a las variables
de temperatura T y presin P.

Los llamados Diagramas de Fase representan esencialmente una expresin grfica de la

Regla de las Fases, la cual permite calcular el nmero de fases que pueden coexistir en
equilibrio en cualquier sistema, y su expresin matemtica est dada por:

P+F=C+2
Donde:
C = nmero de componentes del sistema
P = nmero de fases presentes en el equilibrio
F = nmero de grados de libertad del sistema (variables: presin, temperatura,
composicin).
Grado de libertad (o varianza): es el nmero de variables intensivas que pueden ser
alteradas independientemente y arbitrariamente sin provocar la desaparicin o formacin de
una nueva fase. Variables intensivas son aquellas independientes de la masa: presin,
temperatura y composicin. Tambin se define con el nmero de factores variables.

La regla de las fases se aplica slo a estados de equilibrios de un sistema y requiere:

1.- Equilibrio homogneo en cada fase.
2.- Equilibrio heterogneo entre las fases coexistentes.

La regla de las fases no depende de la naturaleza y cantidad de componentes o fases

presentes, sino que depende slo del nmero. Adems, no da informacin con respecto a la
velocidad de reaccin.

El nmero de componentes ms dos (C+2), representa el nmero mximo de fases que

pueden coexistir al equilibrio, donde los grados de libertad (F) no pueden ser inferiores a
cero (a condiciones invariantes).
1.3 CERAMICA
Los materiales cermicos se utilizan una gran variedad de aplicaciones elctricas y
electrnicas. Muchos tipos de cermicos se utilizan como aislantes elctricos para
corrientes elctricas de alto y bajo voltaje. Tambin encontramos varios tipos de
condensadores. Otro tipo de cermicos se llaman piezoelctrico pueden convertirse
dbiles seales de presin en seal elctrica, y viceversa.
Existen tres propiedades importantes comunes de los aislantes o dielctricos:

1-. La constante dielctrica.

Consideramos un condensador sencillo de placas paralelas, con lminas metlicas de
rea A separado de una distancia d. si se aplica el voltaje V a travs de las lminas,
una de ellas adquirir una carga neta +q y la otra una carga neta q.

q=CV o bien C=q/v

donde C es una constante de proporcionalidad llamada capacidad del condensador.

El SI para la capacidad es el culombio por voltio (C/V), o faradio (F):

1 faradio= 1 coulomb /voltio

El faradio es una unidad mucho grande de capacidad que la que se encuentra

normalmente en los circuitos elctricos, las unidades ms usadas son el picofaradio
(1 pF=10*-12 F) y el microfaradio (1 uF=10*-6F).

2-. La rigidez dielctrica.

Es la cantidad de capacidad de material para albergar energa a altos voltajes. La

rigidez dielctrica viene definida como el voltaje por unidad de longitud (campo
elctrico o gradiente del voltaje). La rigidez dielctrica se mide ms cmodamente
en voltios por mil (1 mil =0.001pulg) o kilovoltios/mm. Si el dielctrico est sujeto
al gradiente de un voltaje.
3-. el factor de prdida dielctrico.
Si el voltaje que se utiliza para mantener la carga en el condensador es sinusoidal, tal
como se genera por una corriente alterna, el voltaje induce la corriente a 90 cuando
un dielctrico real se utiliza en el condensador, el voltaje es inducido por una
corriente de 90 -, donde el ngulo se llama ngulo de perdida dielctrico.

Materiales aislantes cermicos:

Los materiales cermicos tienen propiedades elctricas y mecnicas que los hacen
especialmente idneos para muchas aplicaciones como aislantes en las industrias
elctricas y electrnicas.
-Porcelana elctrica, esteatita, forsterita y almina.

Materiales cermicos para condensadores:

Los materiales cermicos se usan como materiales dielctricos para condensadores
de disco cermicos siendo, con mucho, el tipo de condensador cermico ms usual.

Semiconductores cermicos:
Algunos compuestos cermicos tienen propiedades semiconductoras importantes para
algunas aplicaciones. Una de estas aplicaciones es como termistor, o resistencia sensitiva
trmica, que se utiliza para medir y controlar la temperatura. Nos interesa el coeficiente de
temperatura negativo (NTC) del termistor, cuya resistencia disminuye con el aumento de la
temperatura y por lo tanto el termistor se hace mejor conductor. Los materiales
semiconductores cermicos ms utilizados para termistores NTC son los xidos
sinterizados de Mn, Ni, Fe, Co y Cu. Para obtener el rango necesario de conductividad
elctrica con la temperatura se utiliza la combinacin de soluciones slidas de estos xidos.
En la figura 14.28 se muestra como la conductividad de la magnetita, Fe3O4 se reduce
gradualmente por la adicin de cantidades crecientes en solucin slida de MgCr2O4.

Cermicos ferroelectricos:
Se puede definir la ferroelectricidad como la reversibilidad de los dipolos elctricos
espontneos en un cristal, mediante la aplicacin de un campo elctrico. Este
fenmeno, es adems cooperativo, es decir, la polarizacin espontnea de una
celdilla unidad interacciona con las adyacentes orientndolas en el mismo sentido.
 Superconductividad:
Algunos compuestos cermicos tienen propiedades semiconductoras importantes
para algunas aplicaciones. Una de estas aplicaciones es como termistor, o resistencia
sensitiva trmica, que se utiliza para medir y controlar la temperatura. Nos interesa
el coeficiente de temperatura negativo (NTC) del termistor, cuya resistencia
disminuye con el aumento de la temperatura y por lo tanto el termistor se hace mejor
conductor. Los materiales semiconductores cermicos ms utilizados para
termistores NTC son los xidos sinterizados de Mn, Ni, Fe, Co y Cu. Para obtener el
rango necesario de conductividad elctrica con la temperatura se utiliza la
combinacin de soluciones slidas de estos xidos. En la figura 14.28 se muestra
como la conductividad de la magnetita, Fe3O4 se reduce gradualmente por la
adicin de cantidades crecientes en solucin slida de MgCr2O4.

MATERIALES CERMICOS PIEZOELECTRICOS

La familia de los circonatos-titanatos de plomo (PZT), forman la base de la mayora
de los transductores electromecnicos de tipo piezoelctrico, debido a los elevados
parmetros piezoelctricos que alcanzan en las proximidades de la frontera
morfotrpica (MPB, morphotropic phase boundary) (28), as como a la posibilidad
de modificar aquellos en funcin de diferentes dopantes.

Los materiales cermicos piezoelctricos con un alto grado de reproducibilidad slo

pueden alcanzarse mediante la utilizacin de nuevos mtodos en el procesamiento
de polvos cermicos para su aplicacin en una produccin industrial (29). Es bien
conocido que el procesamiento comienza con una estricta seleccin de materias
primas. Los mtodos seguidos abarcan desde la clsica mezcla mecnica de xidos,
hasta modernas tcnicas de obtencin de precursores va qumica
1.4 Materiales compuestos
Clasificacin segn el tamao de la fase dispersa
Microcompuestos o compuestos convencionales: el tamao del refuerzo es del orden
de la micra (10-6 m). A pesar de las mejores propiedades mecnicas de estos
compuestos, tambin presentan problemas:

- dificultad de procesado

- no se pueden procesar para obtener lminas o fibras

Estos problemas son consecuencia de la diferencia de tamao entre el refuerzo y los

componentes de la matriz (cadenas de polmero en el caso de los composites de
matriz orgnica). Esta diferencia da lugar a interacciones dbiles entre la matriz y la
interfase.

Para evitar este problema y mejorar las interacciones se ha desarrollado un nuevo

tipo de compuestos.

Nanocompuestos: el tamao del refuerzo es del orden del nanmetro (10-9 m=10-
3micras). En este caso, las interacciones matriz-refuerzo se dan a nivel molecular.