Sunteți pe pagina 1din 24

IV.

LEGTURI CHIMICE
IV.1. Introducere

Gazele rare i metalele n stare de vapori sunt singurele care exist sub
form de atomi stabili. Atomii celorlalte elemente se gsesc fie combinai ntre
ei, fie combinai cu atomii altor metale. Majoritatea substanelor din natur, sau
obinute artificial sunt combinaii ntre atomi diferii.
Doua dintre obiectivele principale ale chimiei sunt:
De a stabili de ce i cum se combin atomii ntre ei.
De a determina structura i proprietile compuilor chimici care iau
natere din unirea (mpreunarea) atomilor.
Din studiul ndelungat al substanelor, a rezultat concluzia c exist trei
moduri principale, distincte, prin care atomii se pot uni intre ei, sau trei tipuri
de legaturi chimice:
Legtura ionic sau electrovalena.
Legtura covalent sau covalena.
Legtura metalic.

n afar de aceste trei tipuri fundamentale de legturi chimice, se cunosc


i un alt gen de legturi mai slabe ntre molecule. Cele mai frecvent ntlnite
sunt aa-numitele legaturi van der Waals i legaturile de hidrogen.
Ionii fiind atomi sau grupe de atomi ce poart sarcini electrice pozitive sau
negative, legturile ionice nu sunt altceva dect atracii electrostatice ntre
sarcini de semn contrar. Fiecare ion poate purta una sau mai multe sarcini
electrice. Compuii ionici sunt electroneutri, suma sarcinilor pozitive dintr-o
cantitate de compus ionic fiind egal cu suma sarcinilor negative.
Covalena, spre deosebire de electrovalen, este o legtur adevrat.
Atomii legai covalent ocupa poziii fixe unii fa de alii, formnd la un loc o
molecul cu structur definit. Tot prin covalen sunt legai i atomii i ionii
compui din mai muli atomi, numii ioni compleci. Acetia sunt, de fapt,
nite molecule purtnd sarcini electrice.
Legtura metalic, ce apare numai la atomii metalelor n stare solid sau
lichid, se caracterizeaz ntre altele prin aceea c ngduie unora din electroni
s circule cu mare uurin de la un atom la altul.
Electronii care particip la realizarea legaturilor chimice se numesc electroni de
valen.

IV.2. Factorii care determin natura legturii chimice

Atomii, la temperatur nu prea nalt, se combin ntre ei sau cu atomii


altor elemente. Prin acest proces se degaj energie. Combinndu-se, atomii dau
natere unor sisteme mai srace n energie, dar mai stabile, dect daca ar
rmne n stare liber.
O privire aruncat asupra tabelului sistemului periodic (grupele
principale, ANEXA 1) ne arat c elementele aparinnd grupelor din stnga
tabelului (metale alcaline i alcalino-pmntoase) posed electroni puini n
stratul de valena i pot deci forma uor cationi prin pierderea acestora.
Elementele din dreapta tabelului (halogeni, oxigenul, sulful) au nevoie numai
de puini electroni pentru a-i completa octetele i a forma ioni.
n concluzie, se poate afirma c elementele din primele doua grupe ale
sistemului periodic au o mare tendin de a forma, cu cele din ultimele dou,
legturi ionice. Pe de alta parte, atomii elementelor din jumtatea dreapt a
sistemului periodic (grupele IVa VIIa) formeaz legturi covalente, de
exemplu: legtura FF, N N, CC, CH, NH etc.
Elementele din partea stng inferioar a sistemului periodic, precum i
elementele tranziionale formeaz legturi metalice.
Sunt dou proprieti importante care determin natura legturilor
chimice, i anume: energia de ionizare i afinitatea pentru electroni.
Energia de ionizare (sau potenialul de ionizare) este o mrime
exact definit i precis msurabil, egal cu energia ce se consum pentru a
ndeprta un electron (sau mai muli) dintr-un atom n stare gazoas spre a da
natere unui ion pozitiv.
n tabelul 4.1. este redat suma influenelor energiei de ionizare a
primului electron asupra tipului de legtur preferat de diferii atomi.
n sistemul periodic energia de ionizare crete pentru aceeai perioada
de la stnga la dreapta i scade pentru aceeai grupa de sus n jos.

Tabelul 4.1. Tipul legturii ntre atomul A si B, n funcie de energiile lor de ionizare.
Energia de ionizare a Interaciunea electronilor de Legtura
atomilor valen
A B
a
mic mare transfer de electroni ionic
mare mare participare covalent
micb micb electroni mobili in orbitali metalic
extini n ntregul cristal (benzi
de valen)
a
i afinitate pentru electroni mare
b
atomi sraci n electroni de valen.
Afinitatea pentru electroni este o alt proprietate important pentru
stabilirea naturii legturii chimice.
Se numete afinitate pentru electroni energia care se degaj atunci cnd un atom
accept un electron n stratul su de valen, transformndu-se intr-un ion
negativ.
Spre deosebire de energiile de ionizare, care se determin exact prin
metode spectroscopice, afinitile pentru electroni se msoar cu mai putina
acuratee, de obicei prin metode indirecte. Singurele valori exacte obinute pn
n prezent sunt ale halogenilor care au cele mai mari afiniti pentru electroni.
Metalele alcaline (Na si K) nu au afinitate pentru electroni.
Ali factori care joac un rol important n determinarea naturii legturii
chimice sunt: dimensiunile ionilor, numrul de sarcini pozitive sau negative
(valena ionilor) precum i polarizabilitatea lor, adic aptitudinea
de a-i forma nveliul de electroni sub influenta unor sarcini de semn contrar.
n continuare vom analiza, pe scurt, aceti factori.
Influena dimensiunilor atomilor n formarea legaturilor. Descoperirea
unor metode experimentale pentru msurarea dimensiunilor (razelor) atomilor
i ionilor n combinaiile lor au condus la concluzia c, alturi de factorii
prezentai anterior, dimensiunile atomilor joac un rol esenial n aceasta
privin.

n general, atomii cu dimensiuni mici au o tendin mai mare de a forma


covalene, dect atomii cu nveli electronic similar dar cu dimensiuni mai mari.
In fiecare grup a sistemului periodic, elementele de la nceputul grupei (cele cu
dimensiuni sau raze mai mici) au o tendin mai pronunat de a forma
covalene, dect acelea cu dimensiuni mai mari.
Exemple: Litiu formeaz i covalene, n timp ce sodiul formeaz aproape
numai electrovalene. Beriliul se leag covalent, n mai multe din combinaiile
sale dect magneziul i acesta dect calciul. n mod similar, borul se combin
numai covalent, n timp ce aluminiul formeaz uor ioni.
Cea mai mare tendin de a forma covalene o ntlnim la carbon. Tendina
aceasta este nc foarte pronunat la elementul urmtor din grupa IVa, siliciul;
ea scade apoi progresiv la elementele mai grele germaniul, staniul i plumbul.
De-a lungul perioadelor sistemului periodic, tendina de a forma covalene
crete de la stnga la dreapta.
Raportul ntre razele celor doi atomi sau ioni care sunt mpreun are o
influen mare asupra naturii legturii chimice.
O raza mica a cationului si o raza mare a anionului favorizeaz covalena.
Raportul dintre razele particulelor care se combin este, de asemenea,
determinat. In general, cnd raza cationului este mic, este favorizat formarea
de covalene.
Cationii elementelor tranziionale, avnd raze mici, mai ales
n stri de oxidare superioare, au o tendin mai mare de a forma covalene
dect cationii elementelor din grupele principale, cu nveli exterior de gaz rar
(octet exterior).

IV.3. Legtura electrovalent sau ionic

Bazele tiinifice ale teoriei legturii ionice au fost puse de ctre W.


Kossel pornind de la structura complex a atomului. Kossel a scos n
eviden faptul c prin combinare chimic atomii tind s-i modifice stratul
electronic exterior, astfel nct s dobndeasc o configuraie electronic ct
mai stabil, corespunztoare cu cea a unui gaz rar, sau ct mai apropiat de
aceasta. Instabilitatea configuraiei electronice a atomilor este cu att mai
mare cu ct elementele sunt n sistemul periodic mai apropiate de un gaz rar.
Atomii elementelor ce urmeaz n sistem dup gazele rare (grupele Ia i IIa)
pierd cu uurin electronii excedentari fa de configuraia gazului rar
precedent, devenind ioni pozitivi (cationi), de exemplu:

11 Na 1s 2 2s 2 2 p6 3s1
1e
11 Na 1s 2 2s 2 2 p6 10 Ne

Atomii elementelor dinaintea gazelor rare (grupele VIa i VIIa) i pot


completa octetul cu un numr de electroni corespunztor diferenei dintre opt
i numrul grupei, devenind ioni negativi (anioni) cu configuraia electronic
a gazului rar ce urmeaz, de exemplu:

17 Cl 1s 2 2s 2 2 p6 3s 2 3 p5
1e
17 Cl 1s 2 2s 2 2 p6 3s 2 3 p6 18 Ar

IV.3.1. Formarea ionilor

Cationii se formeaz prin ndeprtarea electronilor pentru realizarea unei


structuri stabile cu energie minim. Numrul de electroni ndeprtai constituie
electrovalena pozitiv a cationului, care este stabil pentru numere ntregi
i mici: 1+, 2+, 3+. n stare solid pot exista i cationi cu sarcina 4+. Datorit
energiei de reea degajat la interaciunea ionilor se pot stabiliza i unele
electrovalene neobinuite: AgO Ag 2 aparent instabil; acest compus
(Ag2+) exist n natur i are o stabilitate mare.
Cationii formai pot avea structuri exterioare diferite, ceea ce constituie
principiul de clasificare n:
Cationi fr electroni: H+;
Cationi cu structur complet de 2e :
He :1s 2 Li Li :1s 2 2s1
cationi cu structur exterioar de 8e (de gaz rar):
Ne : 2s 2 2 p 6 Na , Mg 2 , Al 3
Ar : 3s 2 3 p 6 K , Ca 2 , Sc3
Kr : 4s 2 4 p 6 Rb , Sr 2 , Y 3
Xe : 5s 2 5 p 6 Cs , Ba 2 , La3
Cationi cu structur exterioar de 18e : s 2 p6 d 10 structur electronic:
3d 10 : Cu , Zn 2 , Ga 3
4d 10 : Ag , Cd 2 , In3
5d 10 : Au , Hg 2 , Tl 3
Cationi cu structura exterioar de 2e ineri (stabil). Acest tip de ioni
apare la elementele grupelor principale din perioadele mari (a-5-a i a-6-a),
cnd se accentueaz diferena energetic a subnivelelor s i p a ultimului strat.
Electroni eliminai de tip p:
Tl : 5s 2 5 p1 Tl : 5s 2
Pb : 5s 2 5 p 2 Pb 2 : 5s 2
Bi : 5s 2 5 p 3 Bi 3 : 5s 2
Cationi cu structur exterioar variabil - cationi ai metalelor
tranziionale:
Fe :1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 4s 2 3d 6 4s 2
Fe 2 : 3s 2 3 p 6 3d 6 14e

Fe3 : 3s 2 3 p 6 3d 5 13e

Formarea anionilor are loc cu realizarea numai de structur stabil de


octet. Anionii monoatomici pot avea electrovalena cea mai mic: -2, -3, -4 i se
ntlnesc numai n stare solid. Ei nu pot exista n stare liber dar, n schimb, se
pot forma anioni poliatomici stabili cu electrovalena mai mic: -3 -4, cnd
sarcina electric se repartizeaz asupra tuturor atomilor, ceea ce stabilizeaz
molecula PO43 , SiO44

ntre ionii formai se stabilete o interaciune electrostatic ce duce la


rigidizarea structurii i la formarea unei reele solide. Formarea reelei este
nsoit de energia de reea U, care include fore dominante de atracie,
electrostatice ntre ioni. Energia de formare a unui cristal ionic este energia de
reea care poate fi aproximat ca fiind determinat de interaciunile
electrostatice ntre ioni.

IV.3.2. Proprietile substanelor ionice

Starea de agregare. La temperatur obinuit substanele ionice sunt


solide.
Punctul de topire. Legtura ionic este o legtur relativ puternic; pentru a
rupe o legtur ce se stabilete ntre ioni de semn contrar, este necesar o
cantitate mare de energie. Din aceast cauz compuii ionici au puncte de topire i
de fierbere ridicate. Cu ct fora de atracie dintre ioni este mai puternic, cu att
punctul de topire al substanei este mai ridicat.
Tria legturii ionice, deci i valoarea punctului de topire, crete cu diferena
dintre caracterul electrochimic al elementelor. De exemplu:
Substana NaF NaCI NaBr
Punct de topire 992C 801C 740C
<
crete

Punctul de topire (stabilitatea cristalului) depinde i de sarcina ionilor;


astfel, punctul de topire crete cu valena ionului pozitiv, ca n cazul urmtorilor
compui:

Substana NaF MgF2 AlF3


Punct de topire 992C 1266C 1990C
-
Crete

Comportarea la lovire. Sub aciunea unei fore exterioare, prin lovire,


un cristal ionic se sfrm n cristale mai mici; este casant. Aceasta se explic
prin faptul c sub aciunea unei fore exterioare, planurile de ioni se deplaseaz
astfel nct la un moment dat ionii de acelai semn din planuri vecine se apropie
mult unii de alii, iau natere fore de respingere, care duc la spargerea
cristalului n fragmente mai mici (fig. 4.1.).

Fig. 4.1. Sfrmarea unui cristal ionic, prin lovire.

Solubilitatea. Substanele ionice sunt solubile n solveni polari, cum


este apa.
Conductibilitatea electric. n stare solid ionii ocup poziii fixe n
cristal. Aceste poziii sunt determinate de legtura electrovalent, care este o
legtur puternic. Din acest motiv, sub aciunea cmpului electric, ionii nu
se deplaseaz, curentul nu trece prin cristale. n topitur sau n soluie, ionii
prsesc poziiile fixe din cristal, devin mobili, se mic liber i se pot deplasa
spre electrozi; astfel devine posibil trecerea curentului electric.

IV.3.3. Deformarea legturii ionice. Trecerea ntr-o legtur parial covalent.

n compui nu exist legturi chimice pure. Acestea depind de unele


proprieti ale atomilor ce formeaz legturi, i anume: electronegativitate,
dimensiunile ionilor, sarcinile ionilor. Dac diferena dintre coeficienii de
electronegativitate este mai mare de 1,7 compusul este ionic; dac diferena
dintre coeficienii de electronegativitate este cuprins ntre 1,7-0,5 compusul
este ionic - covalent parial i dac diferena dintre coeficienii de
electronegativitate este mai mic de 0,4 compusul este covalent.
n cazul deformrii legturii ionice un rol important revine dimensiunii
i sarcinilor electrice. Fiecare ion poate avea o aciune polarizant i poate fi
caracterizat de deformabilitate (polarizabilitate).
Aciunea polarizant a cationului i deformabilitatea anionului sunt doi
factori importani ai legturii ionice. Sub aciunea sarcinii electrice pozitive a
cationului, norul electronic al anionului este atras spre cation devenind comun
amndurora iar legtura trece n legtur parial covalent. Micorarea
caracterului ionic al legturii determin modificarea unor proprieti ca:
solubilitatea n ap, culoarea etc.
Aciunea polarizant este direct proporional cu sarcina cationului, Zc,
i invers proporional cu raza cationului, rc. Vor avea aciune polarizant
Zc
cationii cu sarcin mare i raz mic, . Raza cationului este cu att mai
rc
mic (aciunea polarizant este mai mare) cu ct numrul de electroni exteriori
au o structur mai ndeprtat de octet. Astfel, cationii metalelor tranziionale
au aciune mai polarizant dect cationii metalelor grupelor principale. n
consecin, metalele tranziionale formeaz compui cu caracter mai covalent.
De exemplu, ionul de H+, cu raza ionic cea mai mic, avnd aciune
polarizant, nu exist n stare liber n soluie i formeaz compui covaleni.
n grupa Ia, principal, ionul de Li+ care are cea mai mic raz ionic se
deosebete de celelalte elemente prin deformarea compuilor covaleni cu
solubilitate mare n solveni organici. De exemplu, LiCl prezint solubilitate n
solveni organici fa de NaCl.
Electrovalena cationilor influeneaz substanial deformarea legturii.
Cu ct sarcina electric este mai mare, cu att aciunea deformatoare este mai
mare. Cu ct electrovalena este mai mare, aciunea polarizant este mai mare i
raza cationului mai mic.
Anionii determin caracterul legturii prin deformabilitate. Aceasta este
mai mare dac sarcina electric este mai negativ i raza mai mare. In grupe,
raza anionului crete deci cu caracterul covalent, de la fluorur la iodur, i n
acest sens se micoreaz solubilitatea. Aceste aspecte sunt importante
justificnd variaia proprietilor n funcie de poziia elementelor n sistemul
periodic.

IV.4. Legtura covalent sau covalena

Dup cum am mai afirmat, atomii elementelor n tendina de a-i realiza


pe ultimul strat structura stabil a gazului rar cel mai apropiat, pot pune n
comun unul sau mai muli electroni de valen formnd astfel legaturi covalente
ntre atomi.
Legtura covalent explicat prin teoria modern a mecanicii cuantice se
poate interpreta prin dou metode:
Metoda legturii de valen (MLV).
Metoda orbitalilor moleculari (MOM).
Ambele metode se bazeaz pe combinarea liniar a funciilor de und a
orbitalilor atomici (nsumarea funciilor de und a orbitalilor atomici) nmulite
cu anumii coeficieni n scopul obinerii funciei de und a orbitalilor
moleculari (- liniar combination of atomic orbitals -):

mol Ca a Cb b (4.1.)

n care: Ca i Cb sunt coeficienii de contribuie a orbitalilor atomici a i b .


Cele dou metode difer prin valoarea pe care o atribuie coeficienilor
de contribuie (condiia de normare a acestora) i modul de interpretare a
rezultatelor.
Dei aparent deosebite, aceste metode conduc n numeroase cazuri la
aceleai rezultate. n cazul moleculelor cu legturi simple metoda legturilor de
valen este uor de aplicat, fiind i mai intuitiv. Metoda orbitalilor moleculari
explic mai bine proprietile substanelor cu duble legturi conjugate i
comport calcule mai simple.
Cele dou metode i-au mprumutat cu timpul limbajul i concepiile,
delimitarea dintre ele fiind astzi mai puin net.

IV.4.1. Metoda legturii de valen (MLV)

n cadrul MLV se presupune c legtura se stabilete mereu prin


perechi de electroni cu spinul antiparalel. Cei doi parteneri atomici
contribuie la fiecare pereche cu cte un electron care nainte era singur.
Numrul de covalene posibile pentru un atom este egal cu
numrul de electroni nemperecheai de care el dispune. La apropierea
celor doi atomi, orbitalii lor atomici se acoper reciproc pe o suprafa
din ce n ce mai mare, ajungnd s se contopeasc ntr-un singur orbital
comun, care aparine ambilor atomi, numit orbital molecular . Orbitalul
molecular conine numai doi electroni cu spinul antiparalel. Altfe l spus,
norii electronilor mperecheai se contopesc ntr-un nor unic concentrat
n jurul axei de legtur, deci a liniei schematice de valen. Liniua de
valen reprezint o pereche de electroni cu spinul antiparalel. Se spune c
electronii de legtur sunt localizai la atomii direct legai.
Metoda legturii de valen explica saturarea. Un atom de
hidrogen se combin doar cu un singur atom de hidrogen, pentru c
ntr-un orbital molecular nu ncap dect doi electroni cu spinul
antiparalel

De asemenea, MLV apreciaz tria legturii i poate explica dirijarea


valenei n spaiu.

IV.4.1.2. Hibridizarea

Se numete hibridizare procesul de modificare a orbitalilor atomici


puri n urma cruia rezult orbitali cu aceeai distribuie spaial i egali n
energie. Teoria hibridizrii a aprut din necesitatea punerii de acord a teoriei
cu datele experimentale. De exemplu, atomul de carbon avnd configuraia
electronic a ultimului strat 2s22p2, ar trebui s fie dicovalent. Totui,
chimia carbonului este chimia unui element tetracovalent. Mai mult, n
metan, CH4, cele patru legturi sunt identice i fac ntre ele un unghi de
10928'. Experimental, s-a dovedit configuraia tetraedric regulat a CH4.
S-a presupus c la formarea moleculei de metan, atomul de carbon particip
excitat, adic electronii s s-au decuplat i unul din ei a srit pe orbitalul p
liber. Energia de decuplare a electronului s este mic, iar saltul este posibil,
diferena energetic ntre orbitalii s i p fiind mic. Cei patru orbitali ai
atomului de carbon excitat, purtnd fiecare cte un electron, se amestec
ntre ei ducnd la patru orbitali hibrizi egali energetic i cu aceeai
distribuie spaial orientai ctre vrfurile unui tetraedru regulat. Deci prin
amestecarea unui orbital atomic s cu trei orbitali atomici p se realizeaz o
hibridizare sp3. Un orbital hibrid se reprezint ca n fig. 4.7.a, adic
distribuia norului electronic este inegal ntrei cei doi lobi ai fiecrui
orbital hibrid i aceasta permite o suprapunere pe o suprafa mai mare i n
consecin o legtur i mai puternic (fig. 4.7. a, b, c).

IV.4.2. Metoda orbitalilor moleculari (MOM)

MOM consider edificiul molecular ca un tot unic i nu ca o


alturare de atomi. Toi electronii, nu numai cei de valen, sunt supui la
aciunea cmpului electronic rezultant al nucleelor i se repartizeaz n
acest cmp pe nivele de energie succesive, existente sau aprute odat cu
formarea moleculei exact ca n atomul liber.
n cadrul teoriei OM, electronii nu mai sunt localizai la o legtur sau alta,
ci sunt delocalizai, aparin toi, edificiului molecular n ntregul lui, dar se
difereniaz ntre ei din punct de vedere energetic devenind:
- electroni de legtur (liani) a cror energie descrete la formarea
moleculei;
- electroni de antilegatur (antiliani) a cror energie crete la formarea
moleculei;
- electroni de nelegtur (neliani) care nu-i modific energia la
formarea moleculei; sunt electronii straturilor inferioare.
Calcule matematice arat c din combinarea a doi orbitali atomici de
aceeai simetrie rezult 2 orbitali moleculari, unul mai srac n energie i deci
mai stabil, numit orbital molecular de legtur i altul mai bogat n energie,
mai puin stabil, numit orbital de antilegatur. De exemplu, la formarea
moleculei de H2 combinarea celor doi orbitali atomici duce la formarea a doi
orbitali rnoleculari: orbitalul molecular de legtur 1s i cel de antilegatur

1s (fig. 4.13.). Cei doi electroni ocup orbitalul molecular de legtur.

Fig. 4.13. a - Diagrama de formare i b reprezentarea schematic a


orbitei moleculare (OM) de legtur 1s i antilegtur 1s n

molecula de hidrogen.

Dac interacioneaz orbitali atomici 2p, apar dou tipuri de orbitali


moleculari 2 p i 2 p primul tip fiind format din combinarea a doi orbitali
atomici 2px dezvoltai de-a lungul axei care leag nucleele atomice (fig. 4.14.).

Fig. 4.14. Diagrama de formare a orbitalei moleculare (OM) de


legtur 2 px i antilegtur 2 px

Orbitalul. molecular de tip 2 p rezult din combinarea orbitalilor 2py


sau 2pz dezvoltai n planuri perpendiculare pe axa care leag nucleele
atomice. Distribuia densitii electronice ntr-un orbital molecular 2 pz
corespunde la dou regiuni care se afl de o parte i de alta a axei nucleelor.
Orbitalii moleculari liani 2 p y , au o distribuie similar, dar cu o rotaie de
90 fa de distribuia densitii electronice pentru orbitalii rnoleculari 2 pz .
Densitatea electronic n orbitalii moleculari antiliani 2 pz sau 2 p y este mic
ntre nuclee (fig. 4.15.).
La molecula de oxigen, O2, cei 12 electroni (6 de la fiecare atom de
oxigen) se repartizeaz n cei opt orbitali moleculari rezultai din combinarea
orbitalilor atomici puri n funcie de simetria lor.

Fig. 4.15. Diagrama de formare a


orbitalei moleculare (OM) de
legtur 2 pz i antilegtur 2 pz

Dup cum se vede n fig. 4.16., sunt ocupai i cei doi orbitali
degenerai de antilegatur i care n conformitate cu regula lui Hund se
ocup fiecare cu cte un electron.

Fig. 4.16. Diagrama orbitalilor


moleculari ai moleculei de
oxigen.
Deci, molecula de oxigen are doi electroni cu spinul paralel, fapt ce-i
explic paramagnetismul observat experimental. Formula electronic a
moleculei de O2 este:

1s 2 1s 2 2s 2 2s 2 2 px2 2 p y2 2 pz2 2 p1y 2 p1z

Multiplicitatea legturii sau ordinul de legtur este dat de semidiferena:

Nr. electronilor liani Nr. electronilor antiliani


2

Pentru molecula de oxigen ordinul de legtur este 2 adic exist o


dubl legtur n care una din legturi este i alta .

IV.4.3. Legtura covalent-polar

Legtur covalent-polar se realizeaz ntre atomi cu


electronegativitate relativ, rel , apropiat.
Polaritatea legturii se datorete faptului c perechea de electroni este
atras mai mult ctre atomul cu afinitate mai mare pentru electroni. Spre
exemplu, n acidul clorhidric, HC1, dubletul electronic este atras ctre clor,
atomul cu electronegativitate mai mare, care capt o sarcin fracionar
negativ, n timp ce hidrogenul capt sarcin pozitiv, H Cl .
Pentru unele molecule polare acest nceput de separare de sarcin se
desvrete n momentul dizolvrii (HX) n dizolvani (ap), datorit
interaciunii cu moleculele polare ale acestuia. Moleculele polare ale
dizolvantului se orienteaz cu polii de semn contrar ctre polii moleculei
polare HX i i atrag. n urma acestei interacii (fig. 4.17.), molecula HX
se rupe n punctul n care legtura este mai polar.
Fig. 4.17. Interacia moleculelor polare cu moleculele solventului.

Legtur polar este cazul general al legturii chimice. Covalena i


electrocovalena sunt cazuri limit ideale.
Compuii covaleni sunt gaze sau lichide la temperatura camerei, dar pot s
apar i n stare solid formnd reele atomice, de tip diamant, sau
moleculare ca n cristalul de iod.
n general combinaiile covalente nu sunt solubile n ap i dac sunt,
soluiile lor nu conduc curentul electric. Legtura covalent este o legtur
orientat rigid n spaiu.

IV.4.4. Legtura covalent-coordinativ (dativ)

Este un caz particular al legturii covalente. Se deosebete de aceasta


prin faptul c electronii pui n comun provin numai de la unul din atomii
interesai n legtur.
Un exemplu ni-1 ofer reacia ntre trifluorura de bor, BF 3, i amoniac:
BF3 NH3 F3 B NH3
Dubletul neparticipant al azotului ocup orbitalul pz vacant al borului;
n felul acesta borul i realizeaz configuraia de octet.
Legtura covalent-coordinativ se reprezint printr-o sgeat care
pleac de la atomul donor (cel ce d dubletul electronic) ctre acceptor
(atomul ce primete electronii). Din aceste motive, legtura se mai numete i
legtur dativ:
F3 B NH 3
Acceptorul capt sarcina formal negativ, n timp ce donorul capt
o sarcin formal pozitiv:
F3 B NH 3

Legtura covalent-coordinativ se mai numete i semiionic datorit


polaritii formale ctigate.

Moleculele care cedeaz o pereche de electroni se numesc baze Lewis,


iar acelea care accept dubletul se numesc acizi Lewis . Molecula de
trifluorur de bor, BF3, joac rol de acid Lewis (acceptor de electroni), n timp
ce molecula de amoniac, NH3, este o baz Lewis (fiind donorul perechii de
electroni).
n categoria acizilor Lewis intr ionii metalici i combinaii ca BF 3,
AlCl3, SO3 etc., care pot accept electroni (au orbitali liberi).
Bazele Lewis, donorii de electroni, sunt n general sisteme, ioni sau
molecule neutre, care au cel puin o pereche de electroni neparticipani.
Perechea de electroni neparticipani de la atomul de N din molecula de NH 3,
poate s atrag anumii ioni pozitivi, dnd natere la o legtur care se
deosebete de celelalte trei numai prin faptul c dubletul provine doar de la unul
din atomi. De exemplu, NH3 n mediu acid reine protonul H+ i formeaz ionul
amoniu NH 4 .
+
H H

H-N . + H
+
: H-N H

H. H

Sarcina pozitiv a protonului se repartizeaz asupra ntregii grupri.


Legtura covalent-coordinativ explic formarea combinaiilor complexe.
IV.5. Legtura de hidrogen

Legtura de hidrogen este un tip special de legtur pe care o stabilete


hidrogenul cu atomii unor elemente puternic electronegative (F, O, N), cu
condiia ca acetia s aib cel puin un dublet electronic neparticipant.
S-a ajuns la descrierea acestui tip de legtur ncercnd s se explice
anomaliile constantelor fizice ale H2O, HF, NH3, n ceea ce privesc punctele de
fierbere, de topire, masa molecular.
Un exemplu l constituie asocierea moleculelor de H 2O sau HF , prin
legturi de hidrogen (fig. 4.18.).
De exemplu, n HF dubletul electronic care realizeaz legtura este mai
puternic atras de atomul de F, elementul mai electronegativ ((-)F H(+)). n
aceste condiii un dublet electronic neparticipant al atomului de fluor
aparinnd altei molecule poate ocupa orbitalul liber al hidrogenului, ducnd la
asociaii moleculare.

Fig. 4.18. Asocieri moleculare prin puni de


hidrogen: a n acid fluorhidric i b n ap.

Legtura de hidrogen poate fi intermolecular (ca n cazul HF, H2O)


sau intramolecular, cnd se realizeaz ntre atomii aceleiai molecule. Se
mai numete i legtur chelatic.
Prezena legturii de hidrogen n polimeri (fibre poliesterice
poliamidice) le confer rezistene mecanice deosebite, dup cum n acidul
boric, proprietatea de a cliva.

IV.6. Legturi prin fore van der Waals (legturi intermoleculare)

Atraciile existente ntre molecule sunt cunoscute sub denumirea de fore van
der Waals. Aceste fore explic trecerea de la starea gazoas la strile
condensate, explic coeziunea lichidelor i a solidelor cu reea molecular.
Forele van der Waals sunt de trei tipuri:
fore de orientare ( Keesom) ;
fore de inducie (Debye);
fore de dispersie (London).
Forele de orientare se manifest ntre molecule polare datorit
aciunii reciproce dintre dipolii permaneni. Polii de semn contrar se atrag, cei
de acelai semn se resping. n consecin are loc o orientare a poziiei
reciproce a moleculelor polare, care se manifest prin atracii dipol-dipol i
asocierea moleculelor. Aceste fore depind de temperatur.
Forele de inducie sunt forele manifestate ntre o molecul polar i
alta nepolar. Molecula polar induce un dipol moleculei nepolare, iar ntre
cei doi dipoli apar atracii dipol-dipol. Depind de polarizabilitatea moleculei,
, i de momentul de dipol, .
Forele de dispersie sunt forele exercitate ntre molecule nepolare.
Datorit vibraiei nucleelor pot aprea modificri temporare ale orbitei
electronice fa de nucleu, care se concretizeaz prin apariia unui moment de
dipol temporar. Acesta induce n moleculele vecine un dipol orientat
contrar i n consecin apar atracii dipol-dipol. n fraciunea de timp ce
urmeaz, polaritatea se schimb ceea ce determin modificarea interaciei.
Concordana de schimbare a polaritii temporare va determin stabilitatea
agregatelor formate prin fore de dispersie. Contribuia celor trei componente
este simultan, dar variabil ca proporie.
IV.7. Legtura metalic
IV.7.1. Caracteristicile specifice ale metalelor

Proprietile prin care cele aproape 80 de elemente, numite metale, se


deosebesc, caracteristic, de toate celelalte substane pot fi descrise astfel:
Conductibilitatea electric a metalelor este mult mai mare dect a
celorlalte substane i deosebit, prin natura ei, de a acestora.
Conductibilitatea termic este, de asemenea, mult mai mare dect a
celorlalte substane.
Metalele sunt practic total opace; nu permit trecerea luminii nici chiar
in foite foarte subiri.
Luciul metalic. Metalele reflect aproape n total lumina i majoritatea
celorlalte radiaii electromagnetice cu alte lungimi de und. De aceea, culoarea
lor este alb-cenuie. Cuprul i aurul sunt singurele care absorb unele lungimi de
und n albastru i verde, ceea ce determin culoarea lor rocat i galben.
Proprieti mecanice speciale. Unele metale prezint o mare rezistent
la solicitri mecanice: traciune, compresiune, ndoire, oc. Ele sunt, totui,
deformabile sub aciunea unei forte aplicate, sunt maleabile i ductile, adic pot
fi transformate n foi, prin compresiune i n srme, la traciune prin orificii fine
(filiere). Prin aceste operaii, metalele nu i pierd rezistena iniial la
solicitrile mecanice menionate.
Vaporii metalelor nu au proprieti metalice:
ei nu conduc curentul electric i sunt transpareni;
ei se amestec cu gazele n orice proporii;
vaporii metalelor sunt monoatomici. Numai vaporii metalelor
alcaline, conin n proporie mic, molecule compuse din atomi (Li, Na).
Acestea se disociaz ns uor la temperatur mai nalt, energiile lor de
legtur fiind mici.
vaporii metalelor alcaline sunt colorai.
IV.7.2. Electroni mobili n metale

Dintre toate proprietile metalelor, conductibilitatea pentru curentul


electric este cea mai remarcabil, nu numai prin mrimea ei dar i prin
mecanismul ei care se deosebete de aceea a altor substane (exemplu -
electrolii).
Substanele se mpart in:
ru conductoare de electricitate sau izolatori;
bune conductoare sau conductori electrici. Acetia la rndul lor pot fi:
conductori metalici sau electronici i electrolii.
Conductibilitatea electroliilor crete cnd se ridic temperatura, fiindc
se mrete mobilitatea ionilor i scade cu temperatura.
Conform unei vechi teorii (Drude 1900) electronii responsabili pentru
conductibilitatea metalic se comport ca un gaz de electroni ce se mic n
voie printr-o reea compus din ionii metalului.

IV.7.3. Interpretarea legturii metalice prin MOM

Corespunztor poziiei lor n sistemul periodic, metalele posed un


numr mic de electroni n stratul de valen. Metalele din grupele principale Ia
i IIa au cte un electron respectiv doi electroni ntr-un orbital s. Cele din grupa
a IIIa posed trei electroni de valen, doi n orbitalul s exterior complet ocupat
i un electron n orbitalul p. Ultimele dou elemente din grupa a IVa, staniul i
plumbul, folosesc fie toi cei 4 electroni de valen pentru a forma legturi
covalente, fie numai cei doi electroni din orbitalii p, electronii din orbitalul s al
stratului de valen fiind mai puin reactiv.
Metalele tranziionale pot folosi i electroni dintr-un orbital d al stratului
imediat inferior stratului de valen. Configuraia stratului de valen a
lantanidelor i actinidelor seamn mult cu a elementelor din grupa IIIb (La i
Ac) care poseda trei electroni de valen. Din cauza numrului mic de electroni
din stratul de valen, atomii metalelor nu se pot lega ntre ei nici prin covalene
i nici prin electrovalene, neavnd posibilitatea de a-i completa octetul
de electroni prin formarea de asemenea legaturi.
ntr-un atom liber al unui metal, electronii ocup orbitalii disponibili, n
ordinea energiilor lor crescnde. Cnd ns atomii se afl la distane mici, unii
de alii, cum este cazul n cristal, orbitalii stratului de valen se ntreptrund
att de mult nct electronii de valen nu mai aparin unui anumit atom sau
unei perechi de atomi, ci devin comuni atomilor ntregului cristal. n locul unor
niveluri de energie discrete (adic posednd o energie definit) apar n metal
zone de energie lrgite, numite benzi de valen.

Exemplu: atomul de sodiu metalic cu Z = 11 e : 1s2, 2s2 2p6,3s1. n atomul de


sodiu metalic, primii 10 e sunt distribuii n acelai mod ca n atomul liber.
Aceti 10 e interiori formeaz n jurul fiecrui nucleu de sodiu un ecran i
constituie mpreun cu nucleul un aa-numit miez de atom de sodiu (un ion de
Na+). Datorit acestor electroni miezurile de atomi se resping, fiind astfel
meninui la o distant de echilibru r, fa de vecinii lor din cristal.
Diferena ntre atomii liberi i atomii legai metalic apare abia n stratul
de valen 3s. Stratul 3s din sodiu metalic este compus din n niveluri de energie,
foarte apropiate unele de altele i extinse pe ntreg cristalul. Totalitatea acestor
niveluri de energie formeaz banda de valen, adic o unda electronic
comun, care determin coeziunea cristalului metalic.
Fiecare nivel de energie din banda de valen este ocupat n stare
fundamental, la 00 K de 2 e . Prin urmare numai jumtate din cele n niveluri de
energie ale stratului de valen sunt ocupate de electroni, iar cealalt jumtate a
benzii este vacant. Poriunea neocupat cu electroni se numete banda de
conducie.
La temperatura mai nalt dect 0 0K, o parte din electronii din banda de
valen trec n banda de conducie. Acetia asigur conducerea curentului
electric prin metal.
La elementele tranziionale, doua benzi de valen pot avea energii
aproape egale, ceea ce duce la o ntreptrundere a lor ( exemplu benzile 3d i
4s ale Cu metalic, fig. 4.19.). Cu ct benzile de valen ale unui metal sunt
mai largi i cu cat ele se ntreptrund mai mult, cu att legtura dintre atomi n
reeaua metalic este mai strns, metalul este mai dur i mai rezistent la
solicitrile mecanice.
Dup o teorie a lui Pauling, legtura metalic seamn cu legtura
covalent prin aceea c orbitalii vecini din reea se ntreptrund ca n covalene.
La metalele din clasa elementelor principale se ntreptrund n acest mod numai
orbitalii s i p. La metalele tranziionale apar i orbitali d. Cu ct se ntreptrund
mai muli orbitali atomici, cu att legtura metalic este mai strns.
Energia necesar pentru a ndeprta un electron de pe suprafaa unui
metal, aa-numitul lucru de extracie al electronului este mult mai mic dect
energia necesar pentru a expulza un electron din acelai atom liber, n faz
gazoas.
Emiterea att de uoar de electroni de ctre metale, la temperatur
ridicat se explic prin aceea c electronii nu se desprind de atomii tuturor
atomilor. Sarcina pozitiv remanent nu este localizat la atomi singulari ci se
distribuie asupra tuturor atomilor, fraciunea care revine fiecrui atom fiind
extrem de mic.