Curs 13.

Modificarea aliajelor aluminiu-siliciu

Forma i dimensiunile cristalelor de siliciu formate la solidificare pot avea un efect

semnificativ asupra umplerii formelor de turnare i asupra proprietilor mecanice ale
produselor turnate. Controlul acestora este realizat prin adaosul unor elemente numite
modificatori.
Una din problemele majore asociat turnrii aliajelor Al-Si este dozarea corect a
adaosului de modificator pentru obinerea caracteristicilor fizico-mecanice optime. Cele mai
utilizate elemente, n calitate de modificatori, sunt Na i Sr dei n unele cazuri se pot folosi
Sb sau Ca.
Sodiul a fost primul modificator utilizat comercial pentru aliajele Al-Si, dar n prezent
majoritatea utilizatorilor se ndreapt spre nlocuirea sodiului cu stroniu.
n capitolul 3 s-a prezentat diagrama de echilibru Al-Si i microstructurile tipice ale
aliajelor hipoeutectice, eutectice i hipereutectice, obinute dup solidificare.
n aliajele binare Al-Si temperatura i compoziia eutectic sunt constante. Deci, atunci
cnd se ating aceste puncte, se produce solidificarea simultan a aluminiului i siliciului, care
conduce la obinerea unui eutectic lamelar constnd din plci aproximativ paralele de Al i Si
(Fig.4.1).

Gruni
de Al

Eutectic Al-Si

Si
Gruni
de Al Al

Fig.4.1. Reprezentarea schematic a eutecticului lamelar Al-Si.

 Este necesar o rcire a eutecticului sub temperatura eutectic (Te) pentru a se iniia
nucleerea i creterea eutecticului, aceasta fiind numit subrcire eutectic (Fig.4.2).

Temperatura
nceputul
nucleerii Netratat
aluminiului
Tratat

Temperatura eutectic
nceputul Subrcire
nucleerii eutectic
eutecticului
Fig.4.2. Analiza termic la solidificarea aliajului Al-Si.
Timpul
La formarea eutecticului se degaj cldur i temperatura crete pn se atinge un
palier. Aliajele modificate au un grad mai mare de subrcire eutectic i punct eutectic mai
mic dect aliajele nemodificate ntruct modificatorul interacioneaz cu siliciul n cretere,
necesitnd o for motrice mai mare pentru cretere. Dup solidificarea complet a
eutecticului temperatura continu s scad.
La solidificare densitatea crete de la cca. 2,3 g/cm 3 n stare lichid la cca. 2,7 g/cm3 n
stare solid. Dac aceast contracie volumic nu este controlat se pot forma goluri n aliajul
solid fie sub form de macropori fie sub form de micropori.
Modificatorii se adaug n aliajele Al-Si pentru reducerea rebuturilor i creterea
productivitii prin:
controlul morfologiei siliciului,
mbuntirea proprietilor mecanice,
ameliorarea prelucrabilitii prin achiere,
reducerea fisurrii la cald,
reducerea duratei de tratament termic,
controlul distribuiei porozitilor,
mbuntirea umplerii formelor,
mpiedicarea formrii siliciului primar,
reducerea blocrii matrielor.
 Siliciul se solidific n form cristalin, formnd o structur ordonat de tip diamant.
Pentru a menine regularitatea structurii, acesta poate crete numai n anumite direcii
specifice.
n Fig.4.3 este prezentat schematic creterea cristalelor de siliciu, observndu-se c
atomii de siliciu sunt adugai n planele perpendiculare pe frontul de cretere. Din acest
motiv siliciul nemodificat n aliajele hipoeutectice i eutectice este acicular. Acest siliciu nu
este lamelar (ca n Fig.4.1) ci acicular care se obine datorit prezenei fosforului ca impuritate
care ajut nucleerea siliciului.

Direcia de cretere
Si Al
a cristalului

Adaosul de Si n plan

(a) (b)

Fig.4.3. Creterea i forma siliciului acicular:

(a) creterea siliciului; (b) siliciu acicular.

Este posibil formarea defectelor n acest cristal, cel mai obinuit fiind o modificare a
orientrii cristalului transversal peste plan, numit pereche (Fig.4.4a). Aceasta poate apare
natural sau poate fi indus dac un atom strin este adsorbit pe frontul de cretere al siliciului,
deranjnd structura (Fig.4.4b).

Atom de Direcie de cretere

Direcie de cretere Direcie de cretere
impuritate

Plan Plan
pereche pereche

(a) (b)
 Fig.4.4. Formarea perechii n siliciu:
(a) pereche natural; (b) formare indus de impuritate.

Perechile formate natural sunt de obicei n numr mic, iar efectul lor asupra structurii
cristaline este redus. Perechile induse de impuriti care se formeaz, pot fi foarte
semnificative, cu depuneri repetate pe frontul de cretere, conducnd la o ramificare continu
a cristalului. Ramificarea plcilor de siliciu se poate realiza prin nucleere mperecheat pe
feele siliciului (Fig.4.5). Acesta conduce la obinerea unei microstructuri fibroase a siliciului
modificat (Fig.4.6).

Fig.4.5. Ramificarea siliciului nemodificat.

Si

Al
 Fig.4.6. Structura modificat a siliciului n aliajul AlSi12.

n acest caz impuritatea este elementul modificator adugat n aliaj. Aa cum se poate
observa n Fig.4.4b, dimensiunea atomului de impuritate este factorul de prim importan n
formarea perechii. Siliciul modificat cu stroniu se ramific formnd o structur fibroas cu
plane perechi n zig-zag (Fig.4.7).

Direcia
de cretere

Fig.4.7. Secvena de cretere a planelor- perechi,

n zig-zag, a siliciului fibros, la modificarea cu stroniu.

Modificatorii reprezint un grup de elemente care, adugate n aliaje Al-Si, afecteaz

creterea siliciului care se transform morfologic din acicular n form mai fin i mai
fibroas.
Cele mai utilizate elemente sunt Na i Sr. Stibiul este considerat ca un modificator mai
degrab finisor al siliciului deoarece (alturi de fosfor) reduce dimensiunea eutecticului i a Si
primar, mbuntind nucleerea i neafectnd morfologia. Alte elemente cu proprieti
modificatoare sau finisoare sunt: Ca, As, Li i S. Aceste elemente nu se utilizeaz ns practic
deoarece, la fel ca stibiul, otrvesc efectul Na sau Sr, afecteaz proprietile aliajelor, nu s-
au descoperit nc metode eficiente de adaos a acestora i n plus au efecte semnificative
asupra sntii umane.
Alegerea ntre Na i Sr este determinat de mai muli factori. n Tabelul 4.1 sunt
prezentate comparativ avantajele i dezavantajele fiecrui modificator.
 Sodiul este considerat ca fiind un modificator mai bun dect stroniul, dar efectul se
pierde rapid. De asemenea, volatilizarea i controlul dificil al adaosului de Na a favorizat
nlocuirea acestuia cu Sr n majoritatea turntoriilor.
Tabelul 4.1. Comparaie ntre efectele celor 2 modificatori (Na i Sr) pentru aliaje Al-Si

SODIU STRONIU
Randament Slab, variabil i nalt i consistent
dependent de operator
Durata de contact Imediat Pn la 10-20 min.
Pierdere Rapid (20 40 min.) Slab ( > 2 h)
Efecte ecologice Degajare de volatile, Fr degajri,
atacul refractarelor fr noxe
Supramodificare Posibil datorit Puin probabil
dificultii de control
Potenial Foarte nalt nalt
Nivel de adaos (tipic) 50 ppm 250 ppm
Uurina de manipulare Trebuie protejat de umiditate Nu reacioneaz cu umiditatea
dac prealiajul modificator
conine sub 20% Sr

Modificarea este mai dificil la viteze mici de rcire, fiind necesar utilizarea sodiului
n aceste cazuri (turnare n forme din amestecuri de formare i piese cu seciuni subiri).
Cantitatea de modificator adugat depinde nu numai de gradul de modificare cerut dar
i de coninutul de Si din aliaj, viteza de rcire, grosimea seciunii, metoda de turnare, durata
de meninere a topiturii, temperatura i tipul de modificator utilizat. n general, cantitatea de
Sr, respectiv prealiaj AlSr10 recomandat este dat n Tabelul 4.2.
Tabelul 4.2

Adaosul recomandat de Sr funcie de coninutul de Si din aliaj

Si % masice 4 6 8 10 12
Sr % masice 0,01 0,02 0,03 0,04 0,06
AlSr10 g/100 kg 100 200 300 400 600

n cele mai multe cazuri cantitatea de Sr recomandat este de 0,02 0,03%, iar cea de
Na de 0,005 0,02%. Cantiti mai mari de Na sau Sr pot duce la o supramodificare a
aliajului i implicit la scderea valorilor proprietilor mecanice.
Sodiul se adaug n topiturile de aluminiu sub form metalic ncapsulat n tuburi de
Al sau sub form de sruri (pulberi sau tablete care conin NaF). Stroniul se adaug sub
form de prealiaje diluate (cu 10% Sr) sau concentrate (cu 90% Sr) sub diferite forme
Problema de baz care poate aprea la modificare este creterea porozitii n special
n seciuni mari. De asemenea, performana modificatorilor depinde i de impuritile
elementare prezente n topitur. Elemente ca P, Sb i Bi sunt cunoscute ca avnd un rol nefast
n procesul de modificare cu Na i Sr, reducnd eficiena acestora. De aceea, este necesar un
control sever al materialelor reciclabile utilizate n ncrctur.
 Modificarea cu Na sau Sr nu este permanent. n funcie de temperatura topiturii este
necesar retratarea acesteia cu Na la fiecare interval de 20 min. respectiv Sr la fiecare 2 h.