TECNICAS ¥ MEDIDAS BASICAS EN EL LABORATORIO DE QUIMICA 16. VERIFICACION DE LA CALIBRACION DEL MATERIAL VOLUMETRICO Siempre que se realicen trabajos cuantitativos de andlisis o de investigacién, se debe revisar la calibracién de los instrumentos de medida. El control de la calibracién de los instrumentos volumétricos esta descrito en la norma ISO 4787 y en la NTC 2454. Antes de iniciar el control de ta calibracién, se debe verificar lo siguiente: a) Limpieza: la superficie del vidrio debe estar limpia y exenta de grasa. Si permanecen gotas en la pared del vidrio o si el menisco no se ajusta exacta- mente, el aparato de medida se debe lavar segtin lo descrito en este libro. Burfield y Hefter®° demostraron que el material volumétrico si se puede ca- lentar y secar en la estufa, contrario a la creencia tradicional. b) Dafios: la superficie del vidrio debe estar libre de dafios significativos como rayas o roturas. En pipetas y buretas es de especial cuidado la punta. Las llaves ‘de las buretas deben cerrar herméticamente y en un periodo de 50 minutos no se debe formar ninguna gota en la punta. c) Atemperar: el agua destilada o desionizada, la balanza y los aparatos volu- métricos deben estar en el cuarto de ensayo sin embalaje por lo menos 16 horas antes de la verificacién. La capacidad de un recipiente de vidrio varia con los cambios de temperatura. La determinacion de la temperatura del agua es el factor mas critico en la determinacién del volumen real del reci- piente. Por lo general, el material volumétrico es calibrado a 20 °C. Nota: El coeficiente de expansion térmica del vidrio con el que es fabricado el material volumétrico se encuentra en el rango de 1,0 x 10° a 3,0 x 10° °C"? . Un recipiente hecho de vidrio soda-cal (el vidrio ordinario con el més alto coeficiente de expansidn) con un coeficiente de expansion térmica de 3,0 x 10-5 °C*, ajustado a 20 °C pero usado a 27 °C , mostraria a la temperatura de uso un error extra de s6lo 0,02 %, el cual es menor que los limites de error de la mayoria de los objetos volumétricos de vidrio. La temperatura de referencia no es de importancia critica en el uso practico de los recipi de vidrio, pero debe ser tenida en cuenta para efectos de la calibracién. La temperatura del agua utilizada en la verificacion de la calibracion sf juega un papel muy importante en el proceso. d) Recursos: La verificacién de la calibracién de los instrumentos de medida requiere los siguientes aparatos y accesorios: *-D. R. Burfield and G. Hefter, “Oven Drying of Volumetric Glassware”, Journal of Chemical Educa- tion, 64, p. 1054 (1987). 129Chauas Aumcanuoer Tryin » José Eownerro Sancriez Rojas 4. Recipiente de reserva: Lleno de agua destilada y/o desionizada, apropia- da para propésitos generates de Laboratorio. 2. Termémetro con limite de error (tolerancia) no mayor que + 0,1 °C. 3. Balanza: La resolucion de la lectura de la balanza debe ser por lo menos diez veces mejor que el limite de error (tolerancia) del aparato a con- trolar. La balanza debe estar calibrada y se debe disponer de las pesas para su calibracion. El pesaje del instrumento vacio y del instrumento lleno o cargado se debe realizar en un tiempo lo suficientemente corto para asegurar que se han realizado en las mismas condiciones. El pesaje del instrumento cargado se debe realizar con cuidado y prontitud para minimizar las pérdidas por evaporacion. 4. Papel secante sin pelusa para limpiar cuando sea necesario. 5. Cronémetro para controlar el tiempo de espera en los instrumentos que lo requieran. 6. Barémetro para medir la presién atmosférica. 7. Higrometro para medir la humedad relativa del aire. 8. Auxiliar de pipeteado (pipeteador) si se va a verificar la calibracion de pipetas. 9. Soporte y pinzas si se va a controlar la calibracién de pipetas ajustadas por vertido (EX), para mantener el instrumento en posician vertical. 10. Recipiente de pesar con tapa, para pesar el agua descargada por instru- mentos como pipetas y buretas. PROCEDIMIENTO PARA LA VERIFICACION DE LA CALIBRACION 16.1. PREPARACION Lo primero que se debe hacer es describir de manera inequivoca en el cuaderno de laboratorio el aparato de medida a controlar: tipo de aparato, marca de fabrica, material de construccién, numero de late o de serie, limites de error, volumen nominal y demas informacidn impresa sobre el aparato de medida. 16.2. CONTROL GRAVIMETRICO 16.2.1. Aparatos ajustados por contenido “IN”: balones volumétricos y probetas graduadas a) Determinar la ternperatura del agua destilada. 130TECHICAS MEDIOAS AASICAS EN EL LABORATORIO DE QEINKICR b) Determinar cinco veces el peso del aparto seco sin carga (W,). Si el apara- to se ha secado por desplazamiento del agua con un solyente mas volatil, se debe asegurar que todo el solvente se ha evaporado. c) El aparato que debe encontrarse escrupulosamente limpio se debe llenar hasta unos pocos milimetros debajo de la linea de aforo o graduacin escurriendo agua por las paredes, Se debe esperar un tiempo de drenaje de dos minutos. El ajuste final se hace descargando el agua necesaria contra la pared cerca de 1 cm sobre la linea de graduacion y rotando el recipiente para rehumectar la pared uniformemente. El agua se agrega hasta sobrepasar la linea de graduacién o de aforo en aproximadamente 5mm. d) Ajustar el menisco a la linea de afore o la graduacién seleccionada extra- yendo agua con un tubo o por capilaridad con papel libre de pelusa. e) Determinar el peso del aparato de medida con carga (W,). El procedi- miento se debe repetir cinco veces como minimo para que tenga una representaci6n estadistica. 16.2.2. Aparatos volumétricos ajustados por vertido “EX” a) Pipetas aforadas y pipetas graduadas 1. Determinar la temperatura del agua destilada. 2. Determinar el peso del recipiente seco donde se va a pesar el liquida drenado de la pipeta (W,). 3. Purgar la pipeta, segtin las instrucciones de este libro. 4, Sujetar la pipeta en el soporte en posicidn vertical. 5. Llenar la pipeta con el auxiliar de pipeteado hasta sobrepasar la mar- ca anular del volumen nominal en aproximadamente 5 mm. 6. Limpiar el exterior de la punta de la pipeta con papel sin pelusa. 7. Ajustar el aparato de medida exactamente mediante vaciado de liqui- do a través de la boquilla. 8. Eliminar gotas suspendidas tocando la punta de la pipeta con una su- perficie de vidrio inclinada. El menisco no se debe alterar, si esto ocurre es necesario repetir el procedimiento de llenado y afore. 9. Colocar la punta de la pipeta tocando la pared inclinada del recipien- te a pesar y dejar salir el liquido. Tan pronto el menisco permanezca quieto en la punta de la pipeta, se comienza a contar el tiempo de espera especificado par el fabricante, generalmente 15 segundos. ir-Casuos Atexannen Taeyito «José Eonnenro Sinciez Ros 10. Si después del tiempo de espera hay una gota en la punta de la pipeta, ésta se debe escurrir dentro del recipiente tocando la pared interna. La pipeta ajustada por vertido no se debe soplar. 11. Determinar el peso del recipiente de pesar con el liquido (W,). 12. El procedimiénto se debe repetir cinco veces como minimo para que’ tenga representacién estadistica. b) Buretas 1. 2. Determinar la temperatura del agua destilada. Determinar el peso del recipiente seco con tapa donde se va a pesar. el liquido drenado (W,). . Llenar la bureta hasta sobrepasar la marca de cero sdlo un poco y dejar salir liquido para evacuar el aire entre la llave y la punta. Seguir las instrucciones descritas en este libro para el manejo de las bure- tas. Llenar nuevamente la bureta hasta sobrepasar la marca de cero en aproximadamente 5 mm. . Ajustar exactamente el punto cero mediante evacuacién del liquido. Dejar salir el agua libremente hasta aproximadamente 10 mm por en- cima de la marca de division mas baja sin que la bureta toque la pared del recipiente. Accionar el cronémetro. Después del tiempo de espera de 30 segundos, ajustar el menisco exactamente sobre la marca de division del Volumen nominal y escu- rrir la punta tocando la pared interior del recipiente. Determinar el peso del recipiente de pesar con el liquido (W,). El procedimiento se debe repetir cinco veces como minimo para que tenga una representacion estadistica. 16.3. EVALUACION La diferencia de los resultados entre la primera y la segunda pesada (W, - W,) es la masa aparente (masa no corregida por la fuerza ascensional del aire: flo- tacién) del agua contenida o suministrada por el recipiente sometido a ensayo. Con el fin de obtener el volumen de la masa real del agua, contenida o vertida por el recipiente bajo ensayo, a la temperatura de referencia, se deben tener en cuenta los siguientes factores: a) La densidad del agua a la temperatura de prueba. 132Técnicas ¥ MEDIDAS BASICAS EN EL LABORATORIO DE QUIMICA b) La expansién térmica del vidrio entre la temperatura de prueba y la tempe- ratura de referencia. c) El efecto’ de la fuerza ascensional del aire en el agua medida y en las pesas de referencia utilizadas para calibrar la balanza. Al pesar en una balanza la diferencia de volumen entre la sustancia a pesar y las pesas con que la balanza fue calibrada, implica una masa de aire que por lo general no se tiene en cuenta, pero si se trata de un proceso de calibracién es necesario considerarla. 16.3.1. Calculo general La ecuacién general para el calculo del volumen promedio a la temperatura de referencia 20°C, V20, de la masa del agua contenida o vertida por el recipiente. es: Vo0 (W: WF ag) donde Wi: Masa promedio del recipiente seco. W,; Masa promedio del recipiente cargado con agua. A es la densidad del aire, expresada en g/mL. Este valor se puede calcular utilizando la ecuacién de los gases ideales conociendo la presién atmosférica del lugar donde se realiza la medida. Si es posible, se debe medir la humedad relativa para involucrar la concentraci6n de agua en el calculo de la masa molar promedio del aire. La masa molar del aire limpio y seco es de 28,96 g/mol, no obstante el agua siempre esta presente en la atmdsfera tipica de un laboratorio y es necesario corregir este valor segun la humedad relativa del lugar?" B es la densidad de las pesas de la balanza o de las pesas con que ha sido ca- librada la balanza (en el caso de balanzas electrénicas). Este valor se puede obtener por cAlculos geomeétricos sencillos si se tienen las pesas a disposicién. 31 La correccién se realiza de la siguiente forma: por ejemplo, ta verificacién se realiza en Bogota en un dia donde se mide una presin atmasférica de 565 torr, la humedad relativa es de 70,0% y la ternperatura del lugar es de 20,0 °C . A 20,0 °C la presién de vapor del agua es de 17,54 torr, si la humedad relativa es del 70,0 % significa que la presién de vapor del agua es de 17,54 x 0,700= 12,3 torr. Esto quiere decir que de los 565 torr de presién atmosférica 12,3 son ejercidas por el agua y 553 por todos los dems gases constituyentes del aire. La masa molar de una mezcla de gases es el promedio porderado de las masas molares de los constituyentes de la mezcla. La fraccién de presién de un gas en una mezcla es igual a su fraccién molar, por tanto la masa molar promedio del aire bajo esas condiciones sera [28,97 g/mol (553/565)] + [18,02 g/mol (12,3 565)] = 28,7 g/mol. 133Canios Arexanoer Tau - José Enuserro Sixchez Rows Nota: Las pesas que cumplen con la recomendacion internacional No. 33 de ta Organizacin Internacional de Metrologia Legal (OIML) han sido ajustadas para dar resultados correctos cuando se pesa en aire como si la densidad de las pesas fuera de 8,0 g/mL. D es la densidad del agua a la temperatura T en °C, expresada en gramos por cada mililitro. ‘yes el coeficiente de expansion térmica del vidrio expresado en °C". Este valor puede ser suministrado por el fabricante del aparato de medida y por lo general se encuentra en los catalogos. A modo de indicacién se presentan las siguientes valores: Vidrio DURAN” y= 3,3 x10 °C Vidrio Borosilicato (SBW) = 6,5 x10°6 °C Vidrio soda cat’ (AR-Glas®) y= 9,1 x10 °C Polipropileno (PP) y= 4,5 x10-5 °C! Polimetilpentano (PMP) y= 3,51 x102°C1 Con el valor Vin se calcula el porcentaje de exactitud (0 porcentaje de error relativo) %Er y el coeficiente de variacién CV del instrumento. Con estos dos parametros se calcula la tolerancia (Tol.) o limite de error maximo (LE) del instrumento, si el valor obtenido es inferior al reportado por el fabricante, entonces el instrumento esta en orden. “En +2 CV (% \ER + (%) Vn 100% Tol. > donde Tol. Es la tolerancia o limite de error, %Er es el porcentaje de error re- lativo o porcentaje de exactitud, CV es el coeficiente de variacién expresado como porcentaje y Vn es el volumen nominal del instrumento. Si el valor de tolerancia obtenido es mayor al reportado por el fabricante se debe: a) Revisar que el:procedimiento de verificacién se haya seguido correctamente. b) Recalibrar el aparato si es posible (como en el caso de los dispensadores de reactivos, las pipetas y buretas digitales). c) De ser posible, hacer el reclamo al fabricante. d) Utilizar el aparato conociendo su nuevo volumen y tolerancia o descargarlo y comprar instrumentos a un fabricante certificado. Con el fin de dar una impresién del alcance con que los diversos parametros de la ecuacién para la determinacion de Vz influyen en el resultado; en la tabla 134TECNICAS ¥ MEDIDAS BASICAS EN EL LABORATORIO DE QUICK 20 se dan algunas tolerancias paramétricas con el correspondiente error en la determinacién del volumen. De acuerdo con estas cifras es evidente que la me- dida de la temperatura del agua de calibracién es el factor mas critico. En la practica, la mayor fuente de error experimental asociada con la determi- nacién del volumen esta en el ajuste del menisco. Este ajuste dependera del cuidado del operario y esta relacionado con la seccién transversal de la tuberia donde esta localizado el menisco. En la tabla 21 se dan algunos valores tipicos del error en el yolumen en funcion del error en la posicion del menisco. Tabla 20. Influencia de los diferentes parametros en la calibracién de un instrumento. , Tolerancia Porcentaje de Parametro dee 2 paramétrica error volumétrico Temperatura del agua EEC +1x107 Presion del aire +8 mbar £ 1x10? Temperatura del aire £2,5°C + 1x10 Humedad relativa £10% £ 1x10" Densidad de las pesas + 0,6 g/mL 1x07 Tabla 21. Error en fa determinacién del volumen segtin la posicién del menisco. Error en la posicién del menisco Diametros tipicos de cuello en mm 5,0 10 20 30 Error en el volumen 0,05 mm Tul 4pl top BSL 0,1 mm Zul Belk 71 0.5 mm 10nL 39 pL O16 mL 0,35 mL 1.0 mm 20pl 78pl 031ml O71 mL 2,0 mm 39pL Ol6mL 0,63mL 1.4 mb 135