Luisa Vargas Daza 201413313

Tarea 2 - Biomateriales

1. Describe the structure, general applications, biomedical

applications and main copolymers (if available) of the following
polymers:

Poliacrilonitrilo (PAN): El poliacrilonitrilo es

un polmero sinttico semicristalino Hecho
por polimerizacin por radicales libres de
acrilonitrilo (CH2=CHCN) en solucin o
suspensin (Grooch, 2011) y cuya estructura
se observa en la figura 1. Se utiliza
particularmente para fabricar otro polmero,
Figura 1 Polyacrylolnitrile
conocido como fibra de carbono. La fibra de
carbono es un material ligero, flexible, de alta resistencia, producido por la
pirlisis de fibras precursoras orgnicas,como el PAN. Algunas de las ventajas de
las fibras PAN incluyen un alto grado de orientacin molecular, alto punto de
fusin (Tm de 317-330 C) y un mayor rendimiento de la fibra de carbono
(Donnet y Bansal, 1984). Es importante resaltar que aunque es termoplstico,
no se funde en condiciones normales, sino que se degrada antes de la fusin.PAN
absorbe muchos iones metlicos y ayuda a la aplicacin de materiales de
absorcin (Delong, 2011) .PAN tiene propiedades que implican baja densidad,
estabilidad trmica, alta resistencia y mdulo de elasticidad. Estas propiedades
nicas han hecho de PAN un polmero esencial en alta tecnologa. Los
homopolmeros de poliacrilonitrilo se han utilizado como fibras en sistemas de
filtracin de gas caliente, toldos al aire libre, velas para yates, e incluso
hormign armado de fibra (Donnet y Bansal, 1984). Pero sobre todo los
copolmeros que contienen poliacrilonitrilo se utilizan como fibras para hacer
ropa de punto, as como productos al aire libre como carpas, membranas de
ultrafiltracin, y fibras huecas para smosis inversa. Por otro lado, los
copolmeros de PAN, generalmente son con acrilato de metilo, metacrilato de
metilo, e incluso con cloruro de vinilo. Algunos de los ms importantes son el Poli
(estireno-co-acrilonitrilo) (SAN) y Poli (acrilonitrilo-co butadieno- co-estireno)
(ABS) usados como plsticos. En aplicaciones biomdicas, se ha utilizado como
membrana de hemodilisis y como biomaterial para rganos artificiales como el
riin.

Polyacrylic acid: El poli (cido acrlico) (PAA) tiene

un grupo carboxilo en cada dos tomos de carbono de
la cadena principal. Tiene alta densidad de carga
negativa cuando todos los grupos carboxilo se
disocian. Debido a su baja toxicidad, se utilizan como
aditivo alimentario. Se sintetizan industrialmente por
Figura 2 Polyacrylic acid
polimerizacin radical de cido acrlico o cido acrlico
sdico. Por lo tanto, la distribucin de la masa molar del polmero resultante es
amplia. (Kogure, 2015).Los principales copolimeros son Poli (cido acrlico-co-
estireno) y Poli (2-propenoic acid co-ethenylbenceno) (Ozcan,2015).Pueden ser
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homopolmeros de cido acrlico, reticulados con un ter allico de pentaeritritol,

ter allico de sacarosa o ter allico de propileno (Orwoll, 1999). Este polmero
de cido acrlico es utilizado como agente de encolado en la fabricacin de nylon
y otros textiles sintticos. En cuanto a las aplicaciones mdicas, el grabado con
cido poliacrlico (PAA) se emplea comnmente en odontologa restauradora
para grabar ligeramente la dentina en preparacin para la colocacin de
cementos de ionmero de vidrio (Ozcan, 2015). Tambin, funciona como agente
espesante y actualmente se utiliza en cataplasmas para mantener algunos
medicamentos en la piel humana (Kogure, 2015).Por otro lado, los geles de cido
poliacrlico neutralizados son adecuados para obtener matrices biocompatibles
para aplicaciones mdicas tales como geles para el cuidado de la piel o
productos para el tratamiento de enfermedades de la piel. (Todica, 2015)

Polytetrafluoroethylene: Este polimero es ell ms

antiguo de la familia de resina de fluorocarbono
descubierto en 1938 por R. J.Plunkett, desarrollado por
DuPont y comercializado bajo el nombre comercial
Teflon (Carlson, 2000). El PTFE es un slido de
fluorocarbono, ya que es un compuesto de alto peso
molecular compuesto totalmente de carbono y flor. Se
Figura 3
fabrica por polimerizacin de tetrafluoroetileno, F2C= Polytetrafluoroethylene
CF2, y est disponible en forma de polvo y dispersin acuosa. El PTFE inerte
tiene un punto de fusin cristalino de 327 C, aunque no se lica realmente . Los
pesos moleculares de los polvos comerciales de PTFE son muy altos, del orden
de 106 (Carlson, 2000). Tiene un coeficiente de friccin muy bajo en la mayora
de las superficies, resiste la adhesin a casi cualquier material a menos que se
someta a un pretratamiento intenso y tiene excelentes propiedades elctricas.
Su carcter antiadherente ha sido durante mucho tiempo evidenciado por su uso
diario como revestimiento interior en utensilios de cocina. Su incapacidad para
formar una verdadera fusin hace mucho tiempo forz el desarrollo de procesos
especiales de extrusin, moldeo y calandrado en los que se presiona el polvo de
PTFE, y luego se sinteriza con calor. El bajo mdulo de PTFE y la tendencia a fluir
bajo carga pueden mejorarse sustancialmente por adicin en cargas inorgnicas
o fibra de vidrio cortada (Grooch, 2011). Las fibras de PTFE estn caracterizadas
por alta estabilidad qumica, inercia relativa y alto punto de fusin. Estas se
hacen por medio de la fusin de fibrillas mediante el paso de una emulsin a
travs de un capilar. La fibra tiene una resistencia a la traccin moderada y es
particularmente resistente al efecto de altas temperaturas y productos qumicos
corrosivos con coeficientes de friccin muy bajos. La aplicacin principal del
PTFE, que consume aproximadamente el 50% de la produccin, es para el
cableado en aplicaciones aeroespaciales y de computadora dado a las
excelentes propiedades dielctricas de este polmero (Grooch, 2011) .Cuando se
usa como lubricante, el PTFE reduce la friccin, el desgaste y el consumo de
energa de la maquinaria. Se utiliza comnmente como material de injerto en las
intervenciones quirrgicas. Adems, se emplea frecuentemente como
revestimiento sobre catteres; Esto interfiere con la capacidad de las bacterias y
otros agentes infecciosos para adherirse a los catteres y causar infecciones
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adquiridas en el hospital. (Carlson, 2000) Se han utilizado membranas de PTFE

expandidas en ensayos para ayudar a la ciruga de trabeculectoma para tratar el
glaucoma (Wank, 2015). Pueden usarse injertos de PTFE para evitar arterias
estenticas en enfermedad vascular perifrica si no est disponible un injerto de
vena autloga adecuado. PTFE tambin se puede utilizar para los rellenos
dentales, para aislar los contactos del diente anterior. De esta forma, los
materiales de relleno no se pegan al diente adyacente (Duun, 2004 ).
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Polyamides: Son un polmero sinttico en l los que los compuestos qumicos

simples utilizados para su produccin estn unidos entre s por enlaces amida
(NH- CO) (Grooch, 2011). Las poliamidas ocurren natural y artificialmente.
Algunos ejemplos de poliamidas naturales son protenas, tales como lana y seda.
Las poliamidas hechas artificialmente
se pueden hacer mediante
polimerizacin en fase de crecimiento o
sntesis en fase slida que producen
materiales tales como nylons, aramidas
y poli (aspartato) de sodio. Entre las
principales caractersticas es
importante mencionar que aunque las
propiedades de los nylons descritos
anteriormente varan en algunos
aspectos, todos exhiben excelente Figura 4 Polyamide
resistencia, flexibilidad, tenacidad, elasticidad, resistencia a la abrasin,
lavabilidad, facilidad de secado y resistencia al ataque de insectos y
microorganismos (Grooch, 2011). Las poliamidas se copolimerizan fcilmente,
por lo que son posibles muchas mezclas de monmeros que a su vez pueden
conducir a muchos copolmeros. Entre las principales aplicaciones, el nylon se
usa para prendas de vestir tales como medias, lencera, vestidos, trajes de bao,
prendas de fundacin y revestimientos para lavar y usar; para revestimientos de
suelos; para cuerdas de neumticos y tejidos industriales; Y muebles para el
hogar tales como tejidos de tapicera. La utilidad de los nylons se debe a su
combinacin de propiedades y a su susceptibilidad a la modificacin. Las
propiedades claves son resistencia a aceites y solventes; tenacidad; resistencia a
la fatiga y a la abrasin; Baja friccin y fluencia, estabilidad a temperaturas
elevadas, resistencia al fuego, capacidad de estiramiento; buena apariencia y
buena procesabilidad(Sperling, 2005). Especficamente, el transporte es el
mercado ms grande para los nylons. Las resinas no reforzadas se usan en
conectores elctricos, alambre, limpiaparabrisas y engranajes del velocmetro, y
recipientes de emisin. Tambin tiene aplicaciones elctricas y electrnicas. Los
productos de consumo explotan la dureza de los nilones en las botas de esqu, el
hielo y los patines. Tambin, los utensilios de cocina, los juguetes, el equipo
fotogrfico, las cerdas del cepillo, la lnea de la pesca, y el equipo del jardn
(Grooch, 2011). En aplicaciones mdicas, pueden funcionar como portadores
mdicos de agentes activos, que podran estar unidos qumicamente al polmero
y que luego de la liberacin del agente, la poliamida se degradar a residuos no
txicos y de bajo peso molecular, capaces de ser eliminados del cuerpo por vas
metablicas normales (Lenz, 2003).

2. For the polymers above, describe the most relevant structure-

function relationships

Polyacrylonitrile (PAN): Su estructura permite alcanzar una tasa ms rpida

de pirlisis sin perturbar su estructura bsica ni la orientacin preferida de las
cadenas moleculares a lo largo del eje de la fibra presente en la fibra original
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(Donnet y Bansal, 1984). Lo cual se traduce en que dado a que las fibras PAN
forman una estructura molecular altamente orientada trmicamente, cuando se
someten a un tratamiento trmico a baja temperatura, las fibras de carbono
resultantes tienen buenas propiedades mecnicas (Donnet y Bansal, 1984).

Polyacrylic acid El poli (cido acrlico) (PAA) tiene un grupo carboxilo en cada
dos tomos de carbono de la cadena principal. Tiene alta densidad de carga
negativa cuando todos los grupos carboxilo se disocian. Este polmero es, por
tanto, uno de los poli electrolitos aninicos hidrosolubles ms abundantemente
utilizados, por ejemplo, como agente dispersante, polmero superabsorbente,
resina de intercambio inico, etc. (Kogure, 2015). PAA es un polmero aninico,
es decir, muchas de las cadenas laterales de PAA perdern sus protones y
adquirirn una carga negativa. Esto hace PAAs polielectrolitos, con la capacidad
de absorber y retener el agua e hincharse a muchas veces su volumen original.
(Orwoll, 1999)

Polytetrafluoroethylene Debido a su estructura, el PTFE es hidrfobo: ni el

agua ni las sustancias que contienen agua mojan el PTFE, ya que los
fluorocarbonos demuestran fuerzas mitigadoras de la dispersin de London
debido a la alta electronegatividad del flor. Adems, el PTFE tiene uno de los
coeficientes de friccin ms bajos de cualquier slido. (Carlson, 2000). Es poco
reactivo, en parte debido a la fuerza de los enlaces carbono-flor, por lo que se
utiliza a menudo en contenedores y tuberas para productos qumicos reactivos y
corrosivos (Carlson, 2000). Debido a su inercia qumica, PTFE no puede ser
reticulado como un elastmero. Por lo tanto, no tiene "memoria" y est sujeto a
fluencia (Davet, 2014). Lo anterior se resume en que como una molcula de
PTFE est apenas llena de tomos de flor, le gustara estar tan lejos de otras
molculas como sea posible. Por esta razn, las molculas en la superficie de
una pieza de PTFE repelen las molculas de casi cualquier cosa que intente
acercarse a ella. Es por eso que nada se pega a PTFE.

Polyamides (PA): El grupo amina es el responsable de los fuertes enlaces de

hidrgeno entre las cadenas adyacentes, lo cual est relacionado con el bajo
punto de fusin y el porcentaje de cristalinidad de las poliamidas. El aumento de
la cristalinidad resulta en mayor rigidez, densidad, resistencia a la traccin y
rendimiento, resistencia qumica y de abrasin, y mejor estabilidad dimensional,
y disminuye la elongacin, la resistencia al impacto, la expansin trmica y la
permeabilidad (Grooch, 2011) . Adicionalmente, una proporcin alta de grupos
amina se traduce en una mayor absorcin de agua.

3. List 5 different polyesters, their monomers and relevant

biomedical applications.

Los polisteres en general abarcan todos los polmeros en los que las cadenas
principales del polmero estn formadas por la condensacin de esterificacin de
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alcoholes y cidos polifuncionales. Algunos de los principales polisteres mas

usados en el rea biomdica son:

Polyglycolide: PGA haba encontrado poco uso debido a su sensibilidad a la

hidrlisis en comparacin con otros polmeros sintticos. Sin embargo, en 1962
se utiliz este polmero para desarrollar la primera sutura sinttica absorbible
que se comercializ bajo el nombre comercial de Dexon. (Gilding, 1979).La
sutura PGA se clasifica como un multifilamento sinttico, absorbible y trenzado.
Est recubierto con N-laurina y L-lisina, que hacen que el hilo sea
extremadamente suave,y seguro para anudar. Se degrada naturalmente en el
cuerpo por hidrlisis y se absorbe como monmeros solubles en agua. Los
pacientes ancianos, anmicos y malnutridos pueden absorber la sutura ms
rpidamente. Tiene las ventajas de alta resistencia inicial a la traccin, paso
suave a travs del tejido, facilidad de manejo, excelente capacidad de
anudamiento y unin segura del nudo. Se utiliza comnmente para suturas
subcutneas, cierres intracutneos, cirugas abdominales y torcicas(Middleton,
1998).

Se han producido dispositivos mdicos implantables con PGA, incluyendo anillos

de anastomosis, clavos, varillas, placas y tornillos. Tambin se ha explorado para
la ingeniera de tejidos o la administracin controlada de frmacos. Los scaffolds
de ingeniera de tejidos fabricados con polyglicolide se han producido siguiendo
diferentes aproximaciones, pero generalmente la mayor parte de stos se
obtienen a travs de tecnologas textiles en forma de mallas no tejidas (Midleton,
1998).

Polyethylene terephthalate: Es la resina polimrica termoplstica ms comn

de la familia del polister y se utiliza principalmente en implantes, reparacin de
hernias y reconstruccin de ligamentos

Polylactic acid: Al ser capaz de degradarse en cido lctico inofensivo, el PLA

se utiliza como implantes mdicos en forma de anclajes, tornillos, placas, clavos,
varillas y como malla. Dependiendo del tipo exacto utilizado, se descompone
dentro del cuerpo dentro de 6 meses a 2 aos. Esta degradacin gradual es
deseable para una estructura de soporte, porque transfiere gradualmente la
carga al cuerpo a medida que aquella zona se cura (Auras, 2010).

Polycaprolactone : El PCL se degrada por hidrlisis de sus enlaces ster en

condiciones fisiolgicas y por lo tanto ha recibido mucha atencin para su uso
como un biomaterial implantable. En particular, es especialmente interesante
para la preparacin de dispositivos implantables a largo plazo, debido a su
degradacin que es incluso ms lenta que la del polilctido. PCL ha sido
aprobado por la FDA en aplicaciones especficas utilizadas en el cuerpo humano
como, por ejemplo, un dispositivo de suministro de frmacos, sutura o barrera de
adhesin. Se est investigando como un scaffold para la reparacin de tejido a
travs de la ingeniera de tejidos. Adems, se han encapsulado una diversidad
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de frmacos dentro de perlas PCL para liberacin controlada y administracin

dirigida de frmacos (Bhavsar, 2008) . En odontologa (como compuesto
llamado Resilon), se utiliza como componente de las frulas dentales y en el
llenado del conducto radicular.

Poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate), (PHVB): PHBV encuentra

sus aplicaciones en la liberacin controlada de medicamentos, implantes
mdicos y reparaciones, envases especiales, dispositivos ortopdicos y botellas
de fabricacin de bienes de consumo (Sultana, 2012). Debido a que es
biodegradable que puede ser utilizado como una alternativa a los plsticos no
biodegradables. Tiene muy buen alcance en la ingeniera de tejidos. Las
propiedades favorecedoras son la biocompatibilidad y la degradacin in vivo en
sus monmeros, que son normales en la sangre (Sultana, 2012).

4. Explain the principles of laser light scattering and viscometry to

determine experimentally the molecular weight of a polymer. Please
use schematics.

Laser light Scattering

La figura muestra la dispersin de luz de una

partcula en solucin o en vaco. La luz incidente
se dispersa en diferentes direcciones. La
intensidad de la luz dispersa depende de la
polarizabilidad y la polarizabilidad depende del
peso molecular. Esta propiedad de la dispersin
de la luz hace que sea una valiosa herramienta
para medir el peso molecular. (Johnson, 2015)
Adems de la dependencia del peso molecular, la dispersin de la luz tambin
tiene una dependencia directa del tamao de partcula. Para las soluciones de
polmero, esta dependencia del tamao puede usarse para medir el radio de giro
de la molcula polimrica. Dado que se espera que las soluciones con las que se
realizan los experimentos de scattering no son ideales, se complica un poco el
anlisis de datos pero es posible determinar el coeficiente del virial, B2.

Para explicar esto, es necesario tener algunos conceptos tericos que

explican dichos experimentos, Para empezar, la teora clsica de la dispersin de
la luz derivada por Rayleigh aplicada a las partculas pequeas, es decir cuyo
tamao es mucho menor que o la longitud de onda de la luz que est siendo
dispersada. Es decir
(s2 )< /20
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Donde s es el radio de giro y dado a los valores de longitud de onda muchos

polmeros violaran este criterio y los resultados de dispersin de la luz tendrn
que ser corregidos por los efectos de partculas de gran tamao. Luego, se
desarroll la teora de Rayleigh-Gans para extender la teora de Rayleigh a
partculas que no son pticamente pequeas. El mtodo de correccin implica
tcnicas de extrapolacin que extrapolan la intensidad de dispersin de la luz a
un ngulo de cero dispersin. Esta tcnica de correccin es importante para
analizar los resultados en soluciones de polmeros. Adicionalmente, en la
dispersin de la luz hay dos efectos no ideales- soluciones no ideales y efectos
de partculas de gran tamao. Por lo tanto, el anlisis de los datos de dispersin
de la luz requiere dos extrapolaciones. La pendiente de la primera extrapolacin
da el radio cuadrtico medio de giro y la pendiente de la segunda extrapolacin
da el segundo coeficiente virial (A2). El intercepto de las dos extrapolaciones da
el peso molecular promedio (MW) (Johnson, 2015) .

Ahora, dado que la luz es

un campo
electromagntico, se
tiene que el campo
elctrico asociado
depende de la velocidad
de la luz c, la longitud de
onda. Si se tiene una
partcula polarizable, el
campo elctrico incidente inducir un momento dipolar en la partcula que ser
proporcional al campo. Esta constante de proporcionalidad se conoce como la
polarizabilidad. El momento dipolar irradiar luz en todas las direcciones,
observando esta luz dispersada a una cierta distancia y ngulo, es posible
determinar la intensidad de la luz que equivale a la amplitud del campo elctrico
de la luz dispersada al cuadrado. Una vez se obtiene esta intensidad para las N
partculas del polmero, se debe resaltar la relacin de la polarizabilidad con el
peso molecular. Si esta se piensa como una diferencia del ndice de refraccin
entre el polmero y el solvente y se escribe una expresin en trminos de la
intensidad de la luz dispersada, es posible obtener una cantidad llamado el radio
de Rayleigh definido como

R0=r 2 i /I o

donde i es el trmino corregido de Io y r .

Ahora, si se consideran las molculas de soluto como centros puntuales de

dispersin Rayleigh y se tiene en cuenta la relacin de la polarizabilidad con la
concentracin msica de soluto por unidad de volumen c y con peso molecular M
se tiene
Kc/ R0 = 1/M
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con K definida como una constante ptica, que depende del Nmero de avoagro,
la longitud de onda y el incremento del ndice de refraccin especfico de la
solucin. Finalmente de esta forma se puede calcular el peso molecular de un
polmero. Para un caso ms general, donde se tienen soluciones diluidas, Debye
consider que la dispersin total en una solucin se deba a fluctuaciones
locales de la densidad y a fluctuaciones locales de la concentracin de soluto
(Billingham,1977). Luego para generar un gradiente de concentracin en la
solucin debe existir una relacin con la presin osmtica cuya ecuacin es

RTc 2 3
= + B2 c + B3 c ....
M

Donde B 2 representa el segundo coeficiente del virial, y se halla de la

extrapolacin mencionada anteriormente.

Viscometry
La viscosidad es una propiedad interna de un fluido que ofrece resistencia al flujo
debido a la friccin interna de las molculas y depende principalmente de la
naturaleza y la temperatura del lquido. Uno de los mtodos ms simples para
medir la viscosidad es el mtodo de Ostwald, en el que se mide la viscosidad del
lquido comparando la viscosidad de un lquido desconocido con el del lquido
cuya viscosidad se conoce. En este mtodo, la viscosidad del lquido se mide
comparando los tiempos de flujo de dos lquidos de igual volumen usando el
mismo viscosmetro.

Si se consideran dos lquidos que pasan a travs de un capilar del mismo

viscosmetro. Entonces el coeficiente de viscosidad del lquido (2) viene dado
por la ecuacin

1 1 t 2
2=
1 t1

Donde t1 y t2 son el tiempo de flujo de los lquidos y 1 y 2 son las densidades

respectivas. Y 1 es el coeficiente de viscosidad del agua. El tiempo de flujo del
lquido depende de la viscosidad y composicin. En este mtodo se miden los
tiempos de flujo para diferentes composiciones conocidas y un grfico
representa el tiempo de flujo y las composiciones. La composicin desconocida
puede determinarse trazando un grfico para el tiempo de flujo y las
composiciones. Finalmente, se obtiene el peso molecular del polmero, a partir
de la ecuacin de Mark-Houwink,

[]=K M
Donde [] es la viscosidad intrnseca, M es el peso Molecular, y K y son
constantes para un sistema de disolventes polimricos particular. Si conocemos
los valores y para una solucin polimrica dada, la viscosidad intrnseca y el peso
molecular se pueden calcular utilizando la ecuacin anterior. Para medir la
viscosidad intrnseca de la muestra de polmero, se preparan soluciones de
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concentraciones conocidas, se miden los

tiempos de flujo del disolvente usando un
viscosmetro y luego se trazan grficas de
extrapolacin doble de viscosidad reducida
frente a la concentracin y la viscosidad
inherente frente a la concentracin. De esta
forma es posible calcular la viscosidad
reducida y la viscosidad inherentes
correspondientes. La viscosidad intrnseca
viene dada por el intercepto de estos
grficos. Y finalmente se obtiene el peso
molecular con la frmula mencionada.

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