UNIVERSIDADE ESTADUAL DA PARABA UEPB

CENTRO DE CINCIAS E TCNOLOGIAS CCT

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL

CURSO DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL

DAYVISON JOS NUNES DO NASCIMENTO

UTILIZAO DA FOTOCATLISE HETEROGNEA COM TiO2 E RADIAO

SOLAR NO TRATAMENTO DE GUAS DE LAVAGEM DE BIODIESEL

CAMPINA GRANDE PB
Agosto/ 2013
 DAYVISON JOS NUNES DO NASCIMENTO

UTILIZAO DA FOTOCATLISE HETEROGNEA COM TiO2 E RADIAO

SOLAR NO TRATAMENTO DE GUAS DE LAVAGEM DE BIODIESEL

Trabalho de Concluso de Curso apresentado ao

Departamento de Engenharia Sanitria e
Ambiental da Universidade Estadual da Paraba
(UEPB) em cumprimento s exigncias para a
obteno do titulo de Bacharel em Engenharia
Sanitria e Ambiental.

Orientadora: Prof. Dr. Geralda Gilvnia

Cavalcante

CAMPINA GRANDE PB
Agosto/ 2013
 FICHA CATALOGRFICA ELABORADA PELA BIBLIOTECA CENTRAL UEPB

N244u Nascimento, Dayvison Jos Nunes do.

Utilizao da fotocatlise heterognea com TiO2 e radiao
solar no tratamento de guas de lavagem de biodiesel
[manuscrito] / Dayvison Jos Nunes do Nascimento. 2013.
46 f. : il. color.

Trabalho de Concluso de Curso (Graduao em Engenharia

Sanitria e Ambiental) Universidade Estadual da Paraba,
Centro de Cincias e Tecnologias, 2013.
Orientao: Prof. Dr. Geralda Gilvnia Cavalcante,
Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental.

1. Fotocatlise heterognea. 2. Dixido de titnio. 3. Energia

Solar. I. Ttulo.

21. ed. CDD 333.79

 AGRADECIMENTOS

Primeiramente a Deus por sempre me conceder bnos, sade e

oportunidades de conquistar diversos desafios que a vida apresenta.

minha famlia, que me deu o apoio e incentivo necessrios para trilhar os

meus caminhos.

Prof Dr Geralda Gilvnia Cavalcante pela a orientao e dedicao

oferecendo a oportunidade de desenvolvimento deste trabalho.

Ao Prof. Dr. Carlos Antnio Pereira de Lima pelo o apoio, suporte e

equipamentos concedidos.

A todos os professores que contriburam com minha formao e me ajudaram

sempre que dvidas surgiram.

Jullyane Mayara Silva Freitas, minha companheira e amiga que sempre est
ao meu lado em todos os momentos.

todos os meus amigos (as), que ficaram do meu lado e sempre me apoiaram
ao longo dessa caminhada.
 RESUMO

O objetivo deste trabalho foi a aplicao e avaliao do POA, Fotocatlise

Heterognea, empregando-se o semicondutor dixido de titnio (TiO2) irradiado
com luz solar para o tratamento de guas de lavagem de biodiesel juntamente
com o aproveitamento da energia solar Fotovoltaica. Os ensaios foram
realizados com um reator do tipo parablico concentrador PTC (Parabolic-
Trough Collectores), com um reservatrio acoplado, com capacidade mxima
de 30 L e dois registros globo de dimetro de 32 mm para fazer o controle da
vazo. Os ensaios experimentais tiveram uma durao de 4 horas
compreendidas entre 10:00 s 14:00, horrio de maior incidncia de radiao
solar. A vazo de trabalho foi estabelecida em 0,26 L/s e o catalisador utilizado,
dixido de titnio (TiO2), foi mantido em suspenso com uma concentrao de
0,01% sob agitao para proporcionar uma melhor homogeneizao com o
efluente. Em cada experimento foi utilizado 10 L de efluente. Atravs dos
resultados obtidos pode-se concluir que o sistema apresentou uma tima
desenvoltura com uma alta taxa de degradao dos poluentes presentes no
efluente.

PALAVRAS-CHAVE: guas de lavagem de Biodiesel. Fotocatlise

Heterognea. Dixido de titnio. Energia Solar.
 ABSTRACT

The objective of this work was the implementation and evaluation of the POA,
Heterogeneous photocatalysis, using the semiconductor titanium dioxide (TiO2)
irradiated with sunlight for the treatment of water used to wash biodiesel along
with the use of solar Photovoltaic. The tests were conducted with a reactor type
parabolic concentrator (PTC 'Parabolic-Trough Collectores "), coupled with a
reservoir with a maximum capacity of 30 L and two records globe diameter of
32 mm to control the flow. Experimental tests had a duration of 4 hours between
10:00 to 14:00, the time of highest incidence of solar radiation. The working flow
rate was set at 0.26 L / s and the catalyst used, titanium dioxide (TiO2), was
maintained in suspension with a concentration of 0,01% under agitation to
provide better mixing with the effluent. In each experiment we used 10 L of
effluent. From the results it can be concluded that the system had a great ease
with a high rate of degradation of pollutants present in the effluent.

KEYWORDS: Water washing Biodiesel. Heterogeneous Photocatalysis.

Titanium dioxide. Solar Energy.
 LISTA DE FIGURAS

Figura 1 Principais matrias primas para produo de biodiesel em 2013 no

Brasil.

Figura 2 Principais matrias primas para produo de biodiesel em 2013 no

Nordeste.

Figura 3 Reao de Transesterificao.

Figura 4 Cronograma do processo de produo de Biodiesel.

Figura 5 Representao da partcula de um semicondutor.

Figura 6 Reator tipo PTC.

Figura 7 Reator Fotovoltaico.

Figura 8 Radimetro Colo Parmer.

Figura 9 pH-metroTec3-MP.

Figura 10 CondutivmetroTec 4-MP.

Figura 11 Espectrofotmetro SP 2000 UV- Tecnal.

 LISTA DE TABELAS

Tabela 1 Potncias de Oxidao.

Tabela 2 Processos Oxidativos de acordo com a gerao do radical HO.

Tabela 3 Aplicaes da Fotocatlise Heterognea.

Tabela 4 Potencial de reduo da BV e da BC de alguns fotocatalizadores.

Tabela 5 Tipos de radiao UV.

Tabela 6 Composio de substncias para produo de 1 L de efluente.

 LISTA DE GRFICOS

Grfico 1 Perfil da intensidade de Radiao UV.

Grfico 2 Perfil de variao do pH.

Grfico 3 Perfil de variao da Temperatura de acordo com a Intensidade de

radiao.

Grfico 4 Perfil de variao da Condutividade Eltrica.

Grfico 5 Curva de Calibrao.

Grfico 6 Perfil de decaimento da DQO com relao a influencia da

Intensidade de radiao.
 SUMRIO

1.0 INTRODUO.............................................................................................11
2.0 FUNDAMENTAOTERICA...................................................................12
2.1 Biodiesel................................................................................................12
2.2 Tcnicas convencionais de tratamento de efluentes industriais............18
2.3 Processos oxidativos avanados...........................................................19
2.3.1 Fotocatlise homognea.....................................................................21
2.3.2 Fotocatlise heterognea...................................................................22
2.3.3 Aplicaes da fotocatlise..................................................................24
2.4 Semicondutores.....................................................................................25
2.5 Radiao e energia solar.......................................................................27
2.5.1 Radiao ultravioleta......................................................................27
2.5.2 Processos de gerao de energia solar.........................................28
2.5.2.1 Energia solar trmica..............................................................29
2.5.2.2 Energia solar fotovoltaca.......................................................29
2.6 Parmetros monitorados.......................................................................30
3.0 MATERIAIS E MTODOS..........................................................................31
3.1 Sistema operacional............................................................................31
3.2 Preparao do efluente sinttico.........................................................33
3.3 Intensidade de radiao......................................................................34
3.4 Parmetros monitorados.....................................................................34
4.0 RESULTADOS E DISCUSSES................................................................36
4.1 Intensidade de radiao......................................................................36
4.2 Influncia do tratamento fotocataltico sobre o ph e a temperatura......37
4.3 Influncia do tratamento fotocataltico sobre a condutividade..............38
4.4 Influncia do tratamento fotocataltico sobre a DQO............................38
5.0 CONSIDERAES FINAIS........................................................................42
6.0 REFERNCIAS...........................................................................................43
 11

1.0 INTRODUO

Hoje, ainda temos como a principal fonte de energia mundial os

combustveis derivados do petrleo, que passaram a serem utilizados em maior
escala em meados do sculo XIX nos EUA para servir de substituto do leo de
baleia utilizado na iluminao das cidades. Mas foi em 1930 com o advento do
motor a combusto que houve o crescimento exponencial de sua aplicao. No
entanto essas fontes so limitadas e com previso de esgotamento no futuro,
portanto necessria a busca por fontes alternativas de energia. Neste
contexto, os leos vegetais aparecem como uma alternativa para substituio
ao leo diesel em motores de ignio por compresso, sendo o seu uso
testado j em fins do sculo XIX, produzindo resultados satisfatrios no prprio
motor diesel (FERRARI et.al. 2005).
O interesse da pesquisa no desenvolvimento dos leos vegetais como
combustvel intensificou-se durante as situaes de emergncia, como as duas
guerras mundiais ou a crise da energia nos anos 70 (PL, 2002),porm, a
aplicao direta dos leos vegetais nos motores limitada devido as
propriedades fsicas dos mesmos, principalmente sua alta viscosidade, sua
baixa volatilidade e seu carter poliinsaturado, que implicam em alguns
problemas nos motores(FERRARI et.al. 2005), como a ocorrncia de
excessivos depsitos de carbono no motor; a obstruo nos filtros de leo e
bicos injetores, a diluio parcial do combustvel no lubrificante, o
comprometimento da durabilidade do motor e consecutivamente um aumento
considervel em seus custos de manuteno.
Para contornar esses problemas descritos foram necessrias inovaes
tecnolgicas que melhoraram a qualidade do combustvel gerado como a
pirlese, craqueamento cataltico e transesterificao com catalisador alcalino
ou com catalisador cido, sendo que o processo mais utilizado o de
transesterificao reagindo com etanol ou metanol, dando origem ao biodiesel.
Recentemente a preocupao com questes ambientais e esgotamento de
fontes de energia no renovveis esto renovando o interesse em buscar
fontes alternativas como o caso do biodiesel que um combustvel natural
derivado de biomassa renovvel, produzido atravs de fontes renovveis, que
substitui total ou parcialmente o leo diesel de petrleo em motores a diesel.
 12

O biodiesel considerado um combustvel

ecologicamente correto", pois reduz de maneira significativa
emisso de poluentes tais como o monxido de carbono e os
hidrocarbonetos no queimados, sendo praticamente isento de
enxofre e substncias aromticas cancergenas comuns aos
derivados de petrleo(COSTA, OLIVEIRA,2006).

De acordo com BARCELAR JUNIOR (2012) para cada litro de biodiesel

produzido so necessrios, no mnimo, 3 litros de gua de lavagem. O que
ocasiona na produo de uma grande quantidade de efluente a ser tratado, e
em seguida ser feita sua destinao final.
As guas de lavagem so efluentes de difcil degradao e elevadas
carga orgnica, sendo necessrias novas tcnicas para efetuar seu tratamento.
Dentre os novos processos desenvolvidos com o objetivo de tratar efluentes
complexos destacam-se os Processos Oxidativos Avanados, caracterizados
por serem capazes de transformar a grande maioria dos contaminantes
orgnicos em dixido de carbono, gua e nions inorgnicos, atravs de
reaes de degradao que envolvem espcies transitrias oxidantes,
principalmente o radical hidroxila(OH).
Dentre os processos oxidativos avanados destaca-se a fotocatlise
heterognea que envolve a ativao de um semicondutor por luz solar ou
artificial na faixa do UVA gerando radicais hidroxilas por meio da reao com a
gua.
Tendo em vista a necessidade de estudar novas tecnologias para
tratamento de efluentes e a grande disponibilidade de energia solar, ainda
pouco explorada neste contexto, o objetivo deste Trabalho de Concluso de
Curso (TCC) analisar a viabilidade da aplicao da Fotocatlise Heterognea
com o catalizador dixido de titnio (TiO2) irradiada por luz solar.

2.0 FUNDAMENTAO TERICA

2.1 Biodiesel

A partir da revoluo industrial se intensificou a explorao e a utilizao

de combustveis fsseis como matria prima para produo de energia, no
entanto essas fontes so limitadas e com previso de esgotamento no futuro,
 13

pois so substncias de origem mineral geradas pelos compostos de carbono

oriundos da decomposio de matrias orgnicos, sendo que seu processo de
formao leva milhes de anos para acontecer, por isto so considerados
recursos naturais no renovveis que apresentam altos nveis de emisses de
poluentes quando realizado a sua queima.
O Biodiesel um combustvel biodegradvel extrado de fontes
renovveis, e surge como uma alternativa para substituio dos combustveis
fsseis derivados do petrleo, que so responsveis pela maioria das emisses
de gs carbono, um dos principais gases causadores do efeito estufa.

O Biodiesel apresenta vantagens sobre o diesel de petrleo, pois no

txico e proveniente de fontes renovveis, alm da melhor
qualidade das emisses durante o processo de combusto. Embora o
biodiesel fornea uma quantidade de energia cerca de 10% menor
que o diesel de petrleo, seu desempenho no motor praticamente o
mesmo no que diz respeito potncia e ao torque. Por apresentar
maior viscosidade, o biodiesel proporciona maior lubricidade que o
diesel mineral, logo, tem-se observado reduo no desgaste das
partes mveis do motor. Por outro lado, o biodiesel possui estruturas
moleculares mais simples que o seu precursor, os triglicerdeos, logo,
sua viscosidade comparativamente menor, apresentando maior
eficincia de queima, reduzindo significativamente a deposio de
resduos nas partes internas do motor (LBO & FERREIRA, 2009).

De acordo com a a Lei n 11.097, publicada em 13 de janeiro de 2005,

que introduziu o biodiesel na nossa matriz energtica definiu no seu artigo 4,
inciso XXIV como sendo:

Combustvel derivado de biomassa renovvel para uso em motores a

combusto interna ou, conforme regulamento, para outro tipo de
gerao de energia, que possa substituir parcial ou totalmente
combustveis de origem fssil.

A biomassa todo recurso renovvel oriundo de matria orgnica (de

origem animal ou vegetal) que pode ser utilizada na produo de energia.
Assim como a energia hidrulica e outras fontes renovveis, a biomassa uma
forma indireta de energia solar. A energia solar convertida em energia
qumica, atravs da fotossntese, base dos processos biolgicos de todos os
seres vivos. Os biocombustveis reduzem as emisses de CO2, pois permitem
uma ciclagem do gs carbnico eliminado pelos veculos que reutilizado
 14

pelas plantas para a produo de mais biomassa, atravs da fotossntese,

gerando mais matria prima para a seguinte produo do biocombustvel
fechando novamente o ciclo.

A produo do biodiesel feita a partir de oleaginosas como o dend, o

babau, a soja, o coco, o girassol, a colza, mamona e tambm de gorduras
animais ou resduos de leos utilizados em cozinhas. De acordo com a Agncia
Nacional de Petrleo (ANP), no Brasil, as matrias primas mais utilizadas para
produo do biodiesel at o ms de maio de 2013 foram leo de soja, gordura
bovina, leo de algodo, leo de fritura e gordura de porco, como apresentado
na Figura 1.

Figura 1. Principais matrias primas para produo de biodiesel em 2013 no Brasil.

Fonte: Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis - ANP. Boletim

mensal de biodiesel. Disponvel em: <http://www.anp.gov.br>. Acesso em: 2013.

Na regio Nordeste o perfil de produo do biodiesel de acordo com a

matria prima utilizada pode ser observado nos grficos da Figura 2.
 15

Figura 2. Principais matrias primas para produo de biodiesel em 2013 no Nordeste.

Fonte: Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis - ANP. Boletim

mensal de biodiesel. Disponvel em: <http://www.anp.gov.br>. Acesso em: 2013.

O biodiesel pode ser obtido por diferentes processos tais como o

craqueamento, a esterificao ou pela transesterificao. Esta ltima, mais
utilizada, consiste numa reao qumica de leos vegetais ou de gorduras
animais com o lcool, etanol ou metanol, estimulada por um catalisador
(COSTA &OLIVEIRA, 2006) tendo como produto o glicerol e steres Metlicos
ou Etlicos, dependendo do lcool utilizado. A reao de transesterificao
pode ser observada na Figura 3.
 16

Figura 3: Reao de Transesterificao.

Fonte: adaptado de LBO & FERREIRA, 2009.

Para garantir uma melhor qualidade do biodiesel produzido, necessrio

que o mesmo passe por um processo de purificao, que segundo
NOUREDDINI (2001, apud GRANGEIRO, 2009) durante esta etapa so
retirados resduos de glicerina, sabes e cidos graxos. Essa purificao feita
pela lavagem do produto, seguida por filtrao e secagem do biodiesel. Assim,
as guas de lavagem contm basicamente resduos de sabes de sdio ou
potssio, alm dos cidos graxos, glicerina, alcois (metanol ou etanol) e
outros contaminantes.

Simplificadamente o processo de produo de Biodiesel e suas etapas

podem ser melhores observados no cronograma a seguir:
 17

Figura 4. Cronograma do processo de produo de Biodiesel.

Fonte: O BIODIESEL E A INCLUSO SOCIAL (2003), COSTA & OLIVEIRA (2006).

As guas de lavagens na sua forma bruta apresentam-se inadequadas a

serem lanadas em qualquer corpo hdrico devido as suas caractersticas
qumicas e consecutivamente necessitam de um tratamento para que se
enquadre nos padres exigidos pela RESOLUO CONAMA N 430, DE 13
DE MAIO DE 2011, que cita em seu artigo 3:

Os efluentes de qualquer fonte poluidora somente podero ser

lanados diretamente nos corpos receptores aps o devido
tratamento e desde que obedeam s condies, padres e
exigncias dispostos nesta Resoluo e em outras normas
aplicveis.
 18

2.2 Tcnicas convencionais de tratamento de efluente industriais

Os efluentes gerados pelas unidades industriais normalmente so

tratados por processos fsico-qumicos e biolgicos convencionais (coagulao
qumica e lodos ativados), os quais apresentam bons resultados na reduo
carboncea (HASSEMER & SENS, 2002), no entanto apresentam algumas
inconvenincias no seu processo final.
Os tratamentos fsicos so caracterizados por processos de:

separao de fases: sedimentao, decantao, filtrao,centrifugao e

flotao;
transio de fases: destilao, evaporao, cristalizao;
transferncia de fases: adsoro, air-stripping, extraopor solventes;
separao molecular: hiperfiltrao, ultrafiltrao, osmose reversa,
dilise.

Os procedimentos citados permitem uma depurao dos efluentes, no

entanto, as substncias contaminantes no so degradadas ou eliminadas,
elas so apenas transferidas para uma nova fase. Nestas novas fases, embora
o volume seja significativamente reduzido, continua persistindo o problema,
pois os poluentes encontram-se concentrados, sem serem efetivamente
degradados (FREIRE et al.,2000).
Os processos de tratamento qumicos consistem na oxidao das
substncias contaminantes pela reao com oxidantes fortes, como perxido
de hidrognio (H2O2), cloro (Cl2), dixido de cloro (ClO2) e permanganato
(MnO4-). No entanto, a utilizao deste tipo de tratamento tambm no
promovem a degradao completa dos contaminantes CO2, promovendo
uma grande formao de sub-produtos, na maioria das vezes, cidos orgnicos
(oxlico, tartrico, frmico, actico). No caso da utilizao de Cl2, em contato
com a matria orgnica proporciona a formao de compostos organoclorados,
que podem ser mais txicos e extremamente cancergenos, sendo este um dos
principais inconveniente quanto ao uso deste oxidante (MELO et al.,2009).
No que diz respeito aos processos biolgicos, atualmente so os mais
utilizados para o tratamento de efluentes, pois se caracterizam pela
 19

simplicidade, eficincia e baixo custo. O tratamento biolgico consiste na

utilizao dos compostos txicos de interesse como substrato para o
crescimento e a manuteno de microorganismos. Dependendo da natureza do
aceptor de eltrons, os processos biolgicos podem ser divididos em aerbios
ou anaerbios. Nos aerbios, que levam formao de CO 2 e H2O, o aceptor
de eltrons oxignio molecular. Nos anaerbios, que degradam a CO 2 e CH4,
o oxignio molecular est ausente, sendo que algumas formas de carbono,
enxofre e nitrognio participam como aceptores de eltrons (ex. NO 3-, SO4-2,
CO2) (FREIRE et al., 2000). No entanto, alguns efluentes apresentam
compostos recalcitrantes que podem, inclusive, ser txicos aos microrganismos
fazendo com que haja a morte do sistema.
Os processos citados anteriormente apresentam inconvenientes como a
necessidade de disponibilizao de grandes reas para implantao, elevados
custos para aquisio de produtos qumicos e alta gerao de lodo implicando
na necessidade de um tratamento e destinao final para sua disposio.
Portanto preciso que seja realizado estudos, desenvolvimento e aplicao de
novas tcnicas de tratamento de efluentes.

2.3 Processos oxidativos avanados

De acordo com DOMNECH (et al., 2001 aput RODRIGUES, 2007) os

Processos Oxidativos Avanados surgiram como uma eficiente ferramenta para
tratar efluentes complexos, caracterizados por transformar a grande maioria
dos contaminantes orgnicos em dixido de carbono, gua e nions
inorgnicos, atravs de reaes de degradao que envolvem espcies
transitrias oxidantes, principalmente o radical hidroxila. So processos limpos
e no seletivos, podendo degradar inmeros compostos independentemente da
presena de outros. Alm disso, podem ser usados para destruir compostos
orgnicos tanto em fase aquosa, como em fase gasosa, ou adsorvida numa
matriz slida.
A eficincia deste processo pode ser atribuda a fatores termodinmicos,
representados pelo elevado potencial de reduo do radical hidroxila, e
cinticos, favorecidos pela elevada velocidade das reaes radicalares
 20

(RODRIGUES, 2007). Os potenciais de Oxidao das principais espcies

podem ser observados na Tabela 1.

Tabela 1: Potncias de Oxidao.

Espcie E(V, 25 C)
Flor (F2) 3,03
Radical Hidrxila (OH) 2,80
Oxignio Atmico (O2) 2,42
Oznio (O3) 2,07
Perxido de Hidrognio (H2O2) 1,78
Radical Hidroperoxila (HO2) 1,70
Permanganato de Potssio (KMnO4) 1,68
cido Hipobromoso (HBrO) 1,59
Dixido de Cloro (ClO2) 1,57
cido Hipocloroso (HClO) 1,49
cido Hipoiodoso (HIO) 1,45
Cloro (Cl2) 1,36
Bromo (Br2) 1,09
Fonte: (JARDIM, 2004 e ALVES, 2009)

A oxidao de compostos orgnicos pelo radical hidroxila ocorre

segundo trs mecanismos bsicos: abstrao de prtons, transferncia de
eltrons e adio radicular (MORAES, 2005).

Segundo Nogueira et al.(2007) na abstrao de prtons os radicais

hidroxila formados so capazes de oxidar compostos orgnicos por abstrao
de hidrognio, gerando radicais orgnicos (eq. 1) e posteriormente ocorre
adio de oxignio molecular formando radicais perxido (eq. 2), j a adio
radicular ou eletroflica ocorre geralmente com hidrocarbonetos insaturados
ou aromticos resultando na formao de radicais orgnicos(eq. 3), e a
transferncia eletrnica ocorre quando os processos anteriores so
desfavorecidas, como no caso de hidrocarbonetos clorados (eq. 4).Neste ultimo
processo,outras reaes radicalares podem ocorrer (eq. 5 e 6), no entanto, so
indesejveis do ponto de vista de oxidao dos compostos orgnicos, pois
consomem radicais OH, prejudicando a eficincia do processo de
fotodegradao(BRITO &SILVA,2012).

OH + RH R + H2O eq. (1)

R + O2 RO2 eq. (2)
 21

OH + PhX OHPhX eq. (3)

OH + RX RX + OH- eq. (4)

Reaes radicalradical:

2OH H2O2 eq. (5)

H2O2 + OH HO2 + H2O eq. (6)

Os Processos Oxidativos podem ser divididos em dois diferentes

processos de acordo com o mecanismo de produo do radical hidroxila
HO,em homogneos, onde o catalisador e substrato ou apenas substrato
formam uma nica fase, e Heterogneos onde a o catalisador e substrato
formam duas ou mais fases, sendo geralmente o catalisador em forma slida.
Os dois processos podem ser efetivados com ou sem a insero de radiao
UV como podemos observar abaixo na Tabela 2.

Tabela 2: Processos Oxidativos de acordo com a gerao do radical HO.

Sistemas Homogneos Sistemas Heterogneos

COM IRRADIAO SEM IRRADIAO COM IRRADIAO SEM IRRADIAO
-
H2O2/UV O3/HO TiO2/O2/UV Eltron-Fenton
O3/UV O3/H2O2 TiO2/H2O2/UV
+
Feixe de Eltrons H2O2/Fe2
US
+ +
H2O2/Fe2 (Fe3 )/UV
H2O2/US
UV/US
Fonte: Elaborao prpria

2.3.1 Fotocatlise homognea

A Fotocatlise Homognea um processo no qual o catalisador

encontra-se na mesma fase dos compostos a serem degradados. Consiste em
um sistema onde o catalisador suspenso no efluente a ser tratado (LACEY &
SCHIRMER, 2008).
O mecanismo da Fotocatlise Homognea apresenta duas formas
principais: fotlise direta (UV) e gerao de radical hidroxila.
 22

A fotlise direta a dissociao de molculas orgnicas complexas por

efeito da radiao eletromagntica, no caso luz solar (SOUZA, 2011). Este
processo apresenta menor eficincia comparado gerao de radicais OH e,
desta maneira, utilizado de forma conjunta a compostos oxidantes, como O 3
e H2O2 (LOPES, 2009).
A fotlise do oznio (O3) em meio aquoso consiste na produo, dentre
outros intermedirios reativos, o H2O2, que por sua vez pode reagir com a
radiao UV, ou com O3, para formar quantidades adicionais de radical
hidroxila (OH) que iro proporcionar a mineralizao do efluente (MORAES,
2005). A fotlise do perxido de hidrognio ocorre por meio da quebra
homoltica da molcula de H2O2, produzindo radicais hidroxila que agem
degradando a matria orgnica. No entanto esse processo apresenta baixa
eficincia no tratamento de efluentes com alta absorbncia abaixo de 300 nm,
devido absoro mxima do H2O2 em 220 nm. Alm disso, dependente do
pH, uma vez que em meio alcalino a dissociao do H2O2 favorecida
formando o on HO2-, que apresenta maior absortividade molar (Melo et
al.,2009). Outro problema que pode acontecer na fotlise do H 2O2, que em
excesso, ocorrer uma reao paralela, que diminui a razo de degradao da
matria orgnica, pois o H2O2 em excesso age capturando radicais hidroxilas
(SOUZA, 2011).
O mecanismo de degradao de poluentes por meio da gerao de
radical hidroxila consiste pela oxidao dos compostos orgnicos atravs do
radical OH, o qual possui alto poder oxidante e vida curta. Sua gerao pode
ocorrer devido presena de oxidantes fortes (O3 e H2O2) irradiados ou no
por luz UV. Os radicais hidroxila tambm podem ser gerados pela oxidao
eletroqumica (Eletro-Fenton), por radilise e feixe de eltrons (ondas
eletromagnticas) ou por ultrassom e plasma (LOPES, 2009).

2.3.2 Fotocatlise heterognea

A fotocatlise tem sua origem na dcada de setenta quando pesquisas

em clulas fotoeletroqumica comearam a ser desenvolvidas com o objetivo
de produo de combustveis a partir de materiais baratos, visando a
transformao de energia solar em qumica. Em 1972, um trabalho de
 23

Fujishima e Honda descreveu a oxidao da gua em suspenso de TiO2

irradiado em uma clula fotoeletroqumica, gerando hidrognio e oxignio
(NOGUEIRA, 1995).
A fotocatlise Heterognea consiste na ativao, por meio da irradiao
UV, de um semicondutor que em geral possui duas regies energticas: a
regio de energia mais baixa a banda de valncia (BV) onde as lacunas so
geradas(h+), e banda de conduo (BC) geradora de eltrons(e-). Entre essas
duas regies existe a zona chamada de "band-gap" que a energia mnima
necessria para excitar o eltron e promov-lo de uma banda de menor para
uma banda de maior energia (RODRIGUES, 2007). A absoro de ftons na
superfcie de um semicondutor com energia igual ou maior energia de band
gap resulta na promoo de um eltron da banda de valncia para a banda de
conduo, gerando um par eltron/lacuna (RAMOS,2012) (eq. 7), em seguida
ocorre a transferncia de eltrons do semicondutor, que devido ao seu alto
poder oxidante, reagem com as molculas de H2O e HO- adsorvidas na
superfcie do semicondutor, formando os radicais hidroxila (HO), conforme as
equaes(eq. 8 e 9), esses pares so responsveis pelas reaes de oxidao
dos compostos orgnicos at CO2 e H2O, e reduzindo metais dissolvidos ou
outras espcies presentes. No entanto, segundo Gonzlez(2004, apud BRITO
& SILVA, 2012) at hoje no est claro qual das espcies geradas (eltrons,
lacuna ou OH) a responsvel pela degradao dos poluentes. No obstante
muito provvel que as trs espcies estejam envolvidas e que isto pode ser
uma das razes principais do poder bactericida, oxidativo e redutor dos
processos fotocatalticos.

TiO2 TiO2 (e-BC + h+BV) eq.(7)

h+ + H2O HO + H+ eq.(8)

h+ + OH- HO eq.(9)

De forma mais simplificada podemos observar na Figura 5 o processo

de ativao da partcula de um semicondutor envolvido na Fotocatlise
Heterognea.
 24

Figura 5. Representao da partcula de um semicondutor, onde - BV: banda de .valncia;BC:

banda de conduo; hv: radiao UV; e-: eltron promovido da BV para BC; ......h+: lacuna
gerada.

.Fonte: adaptado de RODRIGUES,2007 e SURI,1993.

Os semicondutores envolvidos no processo devem apresentar bandas

de absoro no UV prximo 320-400 nm, o que permite no s a luz artificial,
mas tambm a luz solar como fonte de irradiao.

2.3.3 Aplicaes da fotocatlise

Devido capacidade de fotodegradao levando compostos orgnicos

persistentes a total mineralizao transformando-os em compostos como CO2
e gua, a Fotocatlise vem sendo aplicada para tratamento de diversos
poluentes.
Entre as mais recentes aplicaes da Fotocatlise Heterognea
podemos observar a Tabela 3:
 25

Tabela 3. Aplicaes da Fotocatlise Heterognea.

Aplicaes
Degradao de corantes sintticos
Degradao de Frmacos
Tratamento de resduos organoclorados
Desinfeco de gua para abastecimento
Degradao de Interferentes Endcrinos e
micropoluentes
Tratamento de Chorume
Tratamento de afluente lcteo
Tratamento de efluentes oriundos de
curtumes
Tratamento de efluentes contendo
Pesticidas/Herbicidas
Desodorizao de ambientes internos
Fonte: Elaborao Prpria
Referncias
ALVES, 2009; CERVANTES et al., 2009
MELO et al., 2009; BARBOSA, 2012: BUTH,
2009
NETO, 2012; FREIRE, et al., 2000
RODRIGUES,2000; DONAIRE,2001
GAMA, 2012
MORAIS, 2005; COSTA et al.,2012
SALAZAR, 2009; SALAZAR et al.,2009
SCHRAK, 2003; XAVIER, 2006
GROMBONI, 2001; RAMOS, 2012
LACEY, 2008

No que se diz respeito degradao de poluentes provenientes da

produo do biodiesel, ainda existem poucos trabalhos que pesquisam
solues para a gua de purificao do biodiesel atravs de Processos
Oxidativos Avanados, no entanto estes apresentam bons resultados chegando
a remover valores superiores que 46% dos compostos presentes (BARCELAR
JUNIOR, 2012).

2.4 Semicondutores

Muitos semicondutores podem atuar como sensibilizadores em

processos xido-reduo mediados pela luz devido sua estrutura eletrnica,
caracterizada por bandas de valncia preenchidas e bandas de conduo
vazias. No entanto, para que o semicondutor seja fotoativo a ponto de oxidar a
matria orgnica at CO2 e H2O via radicais OH, necessrio que o potencial
de oxido-reduo da lacuna seja suficientemente positivo para gerar radicais
hidroxilas, e o potencial da de conduo, suficientemente negativo para reduzir
O2 adsorvido, gerando o on superxido (NOGUEIRA,1995). Os potenciais de
alguns semicondutores utilizados como fotocatalizadores podem ser
observados na Tabela 4.
Os semicondutores possuem duas regies energticas: a regio de
energia mais baixa a banda de valncia (BV) onde as lacunas so geradas, e
banda de conduo (BC) geradora de eltrons. Entre essas duas regies existe
 26

a zona chamada de "band-gap". A energia de "band-gap" a energia mnima

necessria para excitar o eltron e promov-lo de uma banda de menor para
uma banda de maior energia (RODRIGUES,2007). A absoro de ftons na
superfcie de um semicondutor com energia igual ou maior energia de band
gap resulta na promoo de um eltron da banda de valncia para a banda de
conduo, gerando um par eltron/lacuna (RAMOS,2012), esses pares so
responsveis pelas reaes de oxidao dos compostos orgnicos at CO 2 e
H2O.

Tabela 4. Potencial de reduo da BV e da BC de alguns fotocatalizadores.

Potencial de Potencial de
Semicondutor
reduo BV (V) reduo BC (V)
TiO2 +3,1 -0,1
SnO2 +4,1 +0,3
ZnO +3,0 -0,2
ZnS +1,4 -2,3
WO3 +3,0 +0,2
CdS +2,1 +0,4
CdSe +1,6 -0,1
GaAs +1,0 -0,4
GaP +1,3 -1,0
Fonte: adaptado de RODRIGUES,2007.

Entre os vrios semicondutores conhecidos, o xido de titnio provou ser

o mais adequado para uma ampla faixa de aplicaes ambientais. O titnio o
nono elemento mais abundante, constituindo 0,63% da crosta terrestre, e o
quarto metal mais abundante na crosta terrrestre, depois de alumnio, ferro e
magnsio. O dixido de titnio biologicamente e quimicamente inerte,
resistente corroso luminosa e qumica, apresenta baixo custo e no txico
(PAZ, 2012).Outra grande vantagem do dixido de titnio a possibilidade de
ativao por luz solar.
O xido de titnio pode se apresentar sob trs formas cristalinas
distintas,o rutilo que a fase termodinamicamente estvel, a anatase sendo
metaestvel e a brookitaque formada em condies hidrotrmicas. Em cada
uma destas estruturas, cada on de titnio envolvido por um octaedro
distorcido de oxignio. Rutilo a nica fase estvel do TiO2, enquanto que
anatase e brookita so metaestveis em qualquer temperatura. Na maioria dos
sistemas envolvendo reaes fotocatalisadas por TiO2, a fase anatase
 27

apresenta maior atividade cataltica do que a fase rutilo, entre outras razes,
pela alta capacidade de foto adsorver o oxignio molecular e suas formas
ionizadas e a sua baixa recombinao eletron-lacuna(RODRIGUES,2007).
O TiO2 necessita de uma energia ativao de cerca de 3,2 eV, que
corresponde radiao UV de comprimento de onda em torno de 385 nm, que
se enquadra no valor exigido para os semicondutores no processo da
fotocatlise heterognea.
Segundo BUTH (2009) outro fato interessante para a interao da
molcula do TiO2 com as molculas-alvos a serem adsorvidas o pH da
soluo em que se encontra o semicondutor, pois se este estiver abaixo do
ponto isoeltrico, que para o TiO2 de 6,8, haver na superfcie do TiO2 uma
predominncia de cargas positivas, caso contrrio, em meio com pH maior que
6,8 a superfcie estar carregada negativamente.Portanto se o poluente
quando em soluo tiver a predominncia de cargas contrrias s
estabelecidas na superfcie do catalisador, a adsoro ser favorecida.

2.5 RADIAO E ENERGIA SOLAR

2.5.1 Radiao ultravioleta

Segundo ALVES et al.(2005, aput PAZ, 2012) radiao a emisso de

partculas ou energia na forma de ondas. Elas consistem da interao de
campos eltricos e magnticos que se propagam no vcuo com velocidade de
cerca de 299.792 km/s. A radiao pode ser gerada por meio de excitao
trmica, por processos nucleares (fuso ou fisso) ou por bombardeamento, ou
ento, por meio de outra radiao.
A radiao ultravioleta pertence ao espectro eletromagntico situada
entre os raios X e a luz visvel, e apresenta comprimentos de ondas na faixa de
100 nm 400 nm. O espectro ultravioleta pode ser dividido em quatro partes
como est representado na Tabela 5.
 28

Tabela 5 : Tipos de radiao UV

Tipo de Radiao UV Comprimento de Onda
UV A De 400 a 315 nm
UV B De 315 a 280 nm
UV C De 280 a 200 nm
UV Vcuo De 200 a 100 nm
Fonte: Elaborao prpria

A radiao tem papel fundamental na fotocatlise heterognea servindo

com agente fotoexcitante das partculas dos semicondutores utilizados no
processo, como o caso do TiO2 que necessita de uma intensidade de
irradiao com comprimento de onda no espectro UV em torno de 385 nm. A
maior fonte de irradiao ultravioleta natural o Sol, portanto importante se
pensar nesta forma de irradiao para processos fotocatalticos tendo em vista
que em nosso pas h um grande perodo de incidncia solar durante todo o
ano, tornando o tratamento economicamente vivel dispensando a utilizao de
lmpadas germicidas que requerem energia eltrica para gerar a radiao UV.
Em muitos casos a utilizao de lmpadas torna o tratamento fotocataltico
invivel financeiramente.

2.5.2 Processos de gerao de energia solar

Com a crescente demanda de energia, a provvel escassez de

combustveis fsseis e principalmente a preocupao com as questes
ambientais em todo o mundo, proporcionou a explorao de novas fontes de
energias renovveis para suprir as necessidades atuais e vindouras. Dentre as
mais significativas fontes renovveis, a energia solar destaca-se devido a
abundancia de insolao em nosso pas.
Conforme dados apresentados no Ministrio do Meio Ambiente do
relatrio "Um Banho de Sol para o Brasil" do Instituto Vitae Civilis, o Brasil, por
sua localizao e extenso territorial, recebe energia solar da ordem de 1013
MWh (mega Watt hora) anuais, o que corresponde a cerca de 50 mil vezes o
seu consumo anual de eletricidade.
A energia solar toda e qualquer energia provinda do sol que sofre
transformaes tornando-a de qualquer forma utilizvel pelo homem. uma
energia inesgotvel e gratuita, que se aplica como uma fonte promissora
 29

podendo ser utilizada no aquecimento de gua, secagem ou aquecimento

industrial por meio dos coletores termos solares (Energia Trmica) e gerao
de eletricidade por meio de painis fotovoltaicos(Energia Fotovoltaica) para
iluminao e bombeamento de gua.

2.5.2.1 Energia solar trmica

A energia Solar Trmica consiste na absoro de radiao numa

superfcie absorsora e na transferncia desta energia, sob a forma de calor
para o elemento (fludo) que ir receber a energia til.
Sistemas de energia trmica so geralmente utilizados para
aquecimento internos como aquecimento de gua no uso domstico ou em
piscinas, mas tambm para secagem ou aquecimento industrial. No entanto a
energia solar tambm pode ser utilizada para gerar energia eltrica atravs de
processos termodinmico, e mais particularmente termomecnico em que o
calor convertido em energia mecnica por meio do aquecimento de fluidos
que se vaporizam movimentando, atravs do ciclo de Rankine, turbinas e
motores. Em seguida a energia mecnica convertida em eletricidade por meio
de um alternador, sendo que esse rendimento da converso trmica em
eltrica avaliada pelo ciclo de Carnot (PALZ, 1981).

2.5.2.2 Energia solar fotovoltaica

O efeito fotovoltaico foi relatado pela primeira vez em 1839 por Edmund
Becquerel que observou o aparecimento de uma tenso entre eletrodos
imersos em um eletrlito, cujo valor dependia da intensidade da luz incidente.
Descobriu-se posteriormente que vrios materiais tinham a propriedade de
gerar eletricidade quando expostos luz, principalmente luz solar (DEMONTI,
2003).
A energia solar fotovoltaica a energia obtida atravs da converso
direta da luz em eletricidade atravs de painis compostos por clulas
fotovoltaicas.
O Silcio, que utilizado na construo das clulas fotovoltaicas, um
material semicondutor e no possui uma condutividade eltrica muito elevada.
 30

Para contornar esta condio utiliza-se um processo chamado dopagem, onde

outros elementos so misturados ao cristal de Silcio. No caso das clulas
fotovoltaicas, o Silcio passa por dois processos de dopagem; um com Fsforo
(Silcio tipo N) e outro com Bro (Silcio tipo P) (S, 2010).
As camadas N e P so sobrepostas e quando ocorre a incidncia da luz
se forma um campo eltrico entre essas camadas fazendo com que haja um
fluxo de eltrons da camada P para a N gerando energia, no entanto quando
no esto juntas elas so neutras.

2.6 Parmetros monitorados

Para garantir a veracidade do mtodo de Fotocataltico necessrio a

realizao de mtodos que indiquem a real degradao dos contaminantes
presente no efluente tratado caracterizando-os de acordo com os padres
exigidos pelos rgos responsveis (CONAMA 430/2011). Dentre esses
parmetros alguns pertinentes foram assistidos e realizados no contexto desta
pesquisa, conforme listados abaixo:

pH e Temperatura O potencial hidrogeninico (pH) definido como o

logaritmo do inverso da concentrao efetiva de ons de hidrognio (eq.
10) e representa o equilbrio entre ons H+ e ons OH-.

eq.(10)
O pH um dos testes mais importantes para a caracterizao
fsico-qumica da gua e utilizado praticamente em todas as fases do
tratamento de efluentes ou da gua potvel.
O pH varia de 0 a 14, onde inferior a 7 indica acides, igual a 7
indica neutralidade e superiores a 7 indica alcalinidade.
A temperatura indica a intensidade de calor em um meio e um
parmetro de grande importncia no que se diz a respeito de tratamento
de efluentes, pois est ligada a fatores como a quantidade de oxignio
dissolvido, densidade do efluente, pH e atividade e crescimento biolgico
de organismos aquticos.
 31

Condutividade eltrica- definida como a capacidade de um material

aquoso conduzir eletricidade devido presena de ons dissolvidos em
soluo, que so partculas carregadas eletricamente. A condutividade
eltrica tambm apresenta importncia na determinao de outros
padres analticos como na determinao de concentraes de sais e
slidos dissolvidos e o grau de mineralizao dos compostos aquosos.

DQO- A demanda Qumica de Oxignio (DQO) representa a quantidade

de oxignio necessria para oxidao da matria orgnica, por meio de
um agente qumico oxidante forte como o dicromato de potssio. O teste
de DQO indispensvel para avaliao da degrabilidade de esgotos e
efluentes industriais, pois apresenta uma grande vantagem que a
rapidez de obteno dos resultados em um curto prazo, muito menor do
que o teste da DBO.

3.0 MATERIAIS E MTODOS

3.1 Sistema experimental

Os Experimentos descritos neste trabalho foram realizados no

Laboratrio de Pesquisa em Cincias Ambientais (LAPECA) localizado no
Centro de Cincias e Tecnologia da Universidade Estadual da Paraba, em
Campina Grande-PB.

Os ensaios foram realizados com um reator do tipo parablico

concentrador de energia tambm conhecido como PTC (Parabolic-Trough
Collectors). O reator PTC (Figura 6) constitudo de uma parbola refletora
com o foco situado a 20 cm, que converge toda a irradiao incidente a um
tubo de vidro com 32 mm dimetro e 1,5 m transparente fixado paralelamente
ao foco da parbola. O ngulo de inclinao foi ajustado em 15 a cada hora,
permitindo que o coletor acompanhasse a radiao, mantendo-o sempre
perpendicular aos raios solares. Alm da parbola, o reator tambm era
constitudo por um reservatrio com capacidade mxima de 30 L e dois
 32

registros globos com dimetro de 32 mm que serviam para fazer um controle

da vazo utilizada no processo.

O tratamento no reator PTC foi do tipo batelada, e para a recirculao do

efluente foi acoplada um moto-bomba com uma potncia de 1 CV que
succionava o efluente presente no reservatrio lanando-o para o PTC, sendo
que a alimentao do moto-bomba foi realizada atravs de um sistema de
gerao de energia fotovoltaica (Figura 7) constitudo de 2 painis fotovoltaicos
de 50 W (potncia) ligados em paralelo, uma bateria de 30 Ah, e um inversor
com uma potncia superior 736,8 W que convertia a tenso para 220 V.

Os ensaios experimentais tiveram uma durao de 240 min

compreendidas entre 10:00 s 14:00, horrio de maior incidncia de radiao
solar. A vazo de trabalho foi estabelecida em 0,26 L/s e o catalisador utilizado,
dixido de Titnio (TiO2), foi mantido em suspenso com uma concentrao de
0,01%, o que resultava em 0,1 g/L, sob agitao para proporcionar uma melhor
homogeneizao com o efluente. A escolha da quantidade de catalisador
utilizado foi com base em estudos j realizados (BARCELAR JUNIOR, 2012;
OLIVEIRA, 2010). Em cada experimento foram utilizados 10 L de efluente.

Para a avaliao do potencial de degradao dos poluentes presentes

no efluente, foram retiradas alquotas a cada 30 min de recirculao para o
acompanhamento da variao dos parmetros assistidos.
 33

Figura 6. Reator tipo PTC.

Fonte: Prpria.

Figura 7. Sistema de gerao de energia fotovoltaica.

Fonte: Prpria.

3.2 Preparao do efluente sinttico

O efluente analisado foi reproduzido em laboratrio com caractersticas

aproximadas de um efluente de uma refinaria proveniente do processo de
lavagem do biodiesel, com a seguinte composio presente na Tabela 6.
 34

Tabela 6:Composio de substncias para produo de 1 L de efluente.

Substncias utilizadas Quantidades utilizadas
Cloreto de potssio KCl 0,0129 g
Sulfato de clcio CaSO4 0,0345 g
Hidrxido de sdio NaOH 0,0210 g
Metanol 25 mL
Glicerina 10 mL
Biodiesel 1mL
Fonte: OLIVEIRA, 2010.

3.3 Intensidade de radiao

Para o conhecimento da intensidade real concentrada de radiao

emitida pelo Sol, foi utilizado um radimetro Cole Parmer. As medies foram
realizadas ao decorrer do tratamento fotocataltico a cada 30 minutos durante
um perodo de 240 minutos no foco da parbola atravs do sensor do
radimetro.
Figura 8. Radimetro Colo Parmer.

Fonte: Prpria.

3.4 Parmetros monitorados

Os parmetros assistidos no contexto desta pesquisa foram realizados

conforme listados abaixo:

pH e Temperatura Os valores de pH e temperatura foram obtidos

atravs de um pH-metroTecnal modeloTec3-MP.
 35

Figura 9. pH-metroTec3-MP.

Fonte: Prpria.

Condutividade eltrica- Os valores foram medidos atravs de um

CondutivmetroTecnal modelo Tec 4-MP.

Figura 10. CondutivmetroTec 4-MP.

Fonte: Prpria.

DQO- Verificada por meio do mtodo Colorimtrico que consiste na

digesto das amostras em um meio cido juntamente com uma
quantidade conhecida de dicromato de potssio que reduzido e
medido contra solues padres numa faixa de 600 nm usando um
espectrofotmetro Tecnal modelo SP 2000 UV, onde de incio foi preciso
 36

montar uma curva de calibrao a partir de 10 solues padres de

Hidrognio-ftalato de Potssio (KHP) com DQO equivalentes a valores
de 16 a 800 mgO2/l.

Figura 11. Espectrofotmetro SP 2000 UV- Tecnal.

Fonte: Prpria.

Todas as anlises foram realizadas com base nas normas padres

propostas pelo Standard Methods for ExaminationofWater e Wastewater
(APHA,1998).

4.0 RESULTADOS E DISCUSSES

4.1 Intensidade de radiao

No Grfico 1 pode-se observar uma boa eficincia do reator tipo PTC

para concentrar radiao, pois houve um aumento de 434% da intensidade
emitida diretamente do Sol que correspondia em torno de 3 mW/cm2,
consecutivamente aumentando a eficincia do processo que depende
diretamente da quantidade de incidente de radiao UV, ou seja, o aumento da
intensidade favorece um aumento das taxas de fotodegradao. No entanto a
configurao do reator permite apenas a concentrao da radiao direta,
perdendo-se a radiao difusa que no pode ser concentrada em um foco
como no caso do eixo da parbola. Pode-se tambm observar que em alguns
pontos houve uma queda da intensidade de radiao, isso ocorreu devido a
presena de nuvens. A presena de nuvens implica em uma reduo em torno
 37

de 50% da radiao (PALZ, 1981) podendo causar diminuio da eficincia do

processo fotocataltico.
O perfil de radiao teve um pico no tempo de 120 min que correspondia
ao horrio de 12:00 am e ao longo do experimento foi reduzindo. O efeito da
reduo da intensidade de radiao pode ser atribuda tanto a reduo da
emisso solar quanto a erros de ajustes na angulao da parbola,
ocasionando a perda de parte da irradiao.

Grfico 1. Perfil da intensidade de Radiao UV.

20,00

18,00
(mW/cm)

16,00

14,00 Radiao

12,00

10,00
0 30 60 90 120 150 180 210 240 270
min

4.2 Influncia do tratamento fotocataltico sobre o ph e a temperatura

Ao decorrer dos experimentos o pH que de incio correspondia a 8,92,

observado no Grfico 2, sofreu uma reduo em torno de 19%, mantendo-se
praticamente constante entre os tempos de 60 e 180 min.
A reduo do pH pode ser explicado de acordo com o princpio de
ativao da molcula do semicondutor j exibida anteriormente, onde ocorre a
oxidao da molcula de gua gerando radicais hidroxilas e liberando ons H +
acidificando o meio.
 38

Grfico 2. Perfil de variao do pH.

10,00

9,00

8,00
pH

7,00 pH

6,00

5,00
0 30 60 90 120 150 180 210 240 270
min

A temperatura ao final do processo apresentou um aumento em torno de

30% em relao a inicial de 31 C, e podemos observar no Grfico 3, que o
perfil da temperatura variou de acordo com a intensidade de radiao, pois com
o aumento da radiao ocorreu em paralelo o aumento da temperatura, sendo
que a partir do tempo de 150 min a radiao apresentou uma queda resultando
em uma pequena reduo da temperatura. No entanto nos momentos finais do
tratamento a temperatura ainda teve um pequeno acrscimo, isso ocorreu
devido ao tempo de exposio a radiao.

Grfico 3. Perfil de variao da Temperatura de acordo com a Intensidade de radiao.

41,00 20,00

39,00
18,00
37,00

35,00 16,00
mW/cm

33,00
C

Temperatura
31,00 14,00
Radiao
29,00
12,00
27,00

25,00 10,00
0 30 60 90 120 150 180 210 240 270
min
 39

4.3 Influncia do tratamento fotocataltico sobre a condutividade

O perfil da Condutividade pode ser observado no Grfico 4, onde notou-

se um aumento entorno de 15% em relao a concentrao inicial de 968,5
mhos/cm, esse fato pode ser atribudo formao de espcies cidas,
liberao de eltrons do processo de excitao da molcula do semicondutor e
pela presena de ons inorgnicos resultantes da quebra das molcula
orgnicas.

Grfico 4. Perfil de variao da Condutividade Eltrica.

1120,00

1100,00

1080,00

1060,00
mhos/cm

1040,00

1020,00 Condutividade

1000,00

980,00

960,00
0 30 60 90 120 150 180 210 240 270
mim

4.4 Influncia do Tratamento Fotocataltico sobre a DQO

De incio obtivemos a curva de calibrao, observada no Grfico 5,

utilizada para determinar os valores de DQO pela absorbncia, onde foi obtida
uma boa correlao de 99,79%.
 40

Grfico 5. Curva de Calibrao.

900
y = 3163,3x - 151,63
800 R = 0,9979
700
600
DQO (mg O2/L)

500
Concentrao (mg O2)/L
400
300 Linear (Concentrao (mg
O2)/L)
200
100
0
0,000 0,100 0,200 0,300 0,400
Absorbancia (nm)

O Grfico 6 mostra um significativo decaimento da DQO, que ao final do

processo de tratamento apresentou uma queda de 71% em relao a
concentrao inicial de 95 gO2/L. Em mdia, a reduo da DQO se comportou
de forma coerente com o aumento da radiao, ou seja, o aumento da radiao
apresentava resposta na queda da DQO, sendo que no tempo de 120 min
houve um pico na intensidade de radiao que s foi ser observado no perfil da
DQO no tempo seguinte de 150 min. Em dois pontos do perfil de decaimento
ocorreu um aumento da DQO provavelmente resultantes da formao de
interferentes que surgem no momento em que a oxidao da matria orgnica
no completa e ons como cloretos e sulfatos seqestram o radical hidroxila
prejudicando a eficincia do tratamento.
 41

Grfico 6. Perfil de decaimento da DQO com relao a influencia da Intensidade de radiao.

1,20 20,00
1,10
1,00 18,00
0,90
DQO/DQOo

0,80 16,00

mW/cm
0,70
Decaimento DQO
0,60 14,00
0,50 Radiao

0,40 12,00
0,30
0,20 10,00
0 30 60 90 120 150 180 210 240 270
min
 42

5.0 CONSIDERAES FINAIS

Atravs dos resultados obtidos pode-se concluir que a fotocatlise

heterognea com a aplicao do dixido de titnio se mostrou uma eficiente
alternativa para o tratamento de guas de lavagem de biodiesel, pois observou-
se uma reduo em torno de 71% da DQO que representou a real
degrabilidade do efluente em estudo. No entanto como resultado da prpria
reao fotocataltica obtivemos reduo no pH e consecutivamente aumento na
condutividade, mas nada que prejudicasse o tratamento, pois aparentemente
as guas de lavagem apresentam caractersticas de cargas contrrias
presentes na partcula do catalisador no meio mais bsico, favorecendo a
formao de radicais para um posterior ataque das molculas poluentes.
Com relao ao reator tipo parbola obtivemos uma tima eficincia
para concentrao da radiao solar aumentando sua intensidade em torno de
434% resultando em uma maior eficincia do tratamento que esta ligada
diretamente com a intensidade de UV incidente, sendo que a formatao do
reator proporciona um aumento na temperatura de sada do efluente, porm a
temperatura no se tornou um fator pertinente ao tratamento que reagiu de
forma eficaz, apenas deve-se fazer seu controle no momento de descarte do
efluente tratado, pois os organismos aquticos so sensveis a variaes de
temperatura.
A utilizao da radiao solar para alimentao do sistema e
participao do tratamento foi um dos pontos mais atraente deste mtodo, pois
na nossa regio temos um longo perodo de insolao durante o ano, e seu
aproveitamento implica numa reduo de custos para utilizao da tcnica da
fotocatlise que tem como vilo os altos custos de energia para bombeamento
do efluente e gerao da radiao UV por meio de lmpadas germicidas. No
entanto ainda necessrio o estudo de formas que contornem o problema da
irradiao em perodos noturnos ou em dias com elevada presena de nuvens
que implicam em uma reduo em torno de 50% da radiao UV.
Enfim obtivemos o atendimento dos requisitos de descarte de efluentes
apresentados na resoluo em vigor, CONAMA N 430, DE 13 DE MAIO DE
2011 para os parmetros estudados.
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