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Qumica

Equilibrio Qumico

RECUERDA QUE: el Equilibrio Qumico, se presenta cuando reacciones opuestas ocurren a


velocidades iguales. La velocidad a la que se forman los productos a partir de los reactivos es
igual a la velocidad a la que se forman los reactivos a partir de los productos. LAS
CONCENTARCIONES DEJAN DE CAMBIAR.

EJERCICIO 1. Escribe las expresiones de la constante de equilibrio Kc, en cada una de


las siguientes reacciones.

RECUERDA QUE: De acuerdo a la ley de accin de masas, que expresa la relacin entre las
concentraciones de los productos y los reactantes, se tiene:

+ +

(Recuerda que la ecuacin qumica debe estar balanceada)

[] []
=
[] []

(El subndice de c de la K, indica que se utilizan concentraciones expresadas en unidades de molaridad)

a) H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

[]
=
[ ] [ ]

b) Cd+2 (ac) + 4 Br
(ac) CdBr42- (ac)

[ ]
=
[+ ] [ ]

c) 2Ag(s)+ Zn2+(ac) 2 Ag+(ac) + Zn (s)

[+ ]
=
[+ ]

RECUERDA QUE: En reacciones heterogneas, la expresin de la constante Kc, no aparecen las


sustancias que se encuentran en estado slido y estado lquido.

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RECUERDA QUE: el valor de la constante de equilibrio solo depende de la estequiometra de la


reaccin y no de su mecanismo.

EJERCICIO 2.Para el equilibrio

2 SO3 (g) 2 SO2 (g) + O2(g)

La Kc es 4,08 .10-3 a 1000 K. Calcule el valor de Kp

En este ejercicio se pide convertir Kc (cte. de equilibrio calculada a partir de las concentraciones) a Kp, esta
relacin est dada por (cte. de equilibrio calculada a partir de las presiones de cada gas)

= ( )

n = (Moles de productos gaseoso) ( moles de reactantes gaseoso)

R= constante de los gases= 0,0821 L. atm/mol. K

T= temperatura en K

Reemplazando en la ecuacin


K p = 4,08 103 (0,082 1000K)(32)

K p = 4,08 103 (82)(1)

K p = 0,33

Para exigencias de este curso, Kc y Kp se considerarn como expresiones adimensionales.

Si K>>1 (K muy grande), significa que el equilibrio est desplazado a la derecha, por lo tanto
predominan los productos.
Si K<<1 (K muy pequea), significa que el equilibrio est desplazado a la izquierda, por lo tanto
predominan los reactivos.

EJERCICIO 3. Se determin que una disolucin acuosa de cido actico tiene las
siguientes concentraciones de equilibrio a 25C; [HC2H3O2]=1,65.10-2 M; [H+]=5,44.10-
4
M; y [C2H3O2-]=5,44.10-4M. Calcule la constante de equilibrio Kc para la ionizacin del
cido actico a 25C. La reaccin es:

HC2H3O2 (ac) H+(ac) + C2H3O2- (ac)

Antes de realizar algn clculo se debe balancear la ecuacin si esta no se encontrara balanceada.
En este caso, la ecuacin se encuentra balanceada.

[H+ ] [C2 H3 O2 ]
Kc =
[HC2 H3 O2 ]

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Reemplazando los datos entregados en el ejercicio se tiene:

[5,44 104 M] [5,44 104 M]


Kc =
[1,65 102 M]

K c = 1,79 105

EJERCICIO 3. A 523 K las concentraciones de PCl5, PCl3 y Cl2 en equilibrio para la


reaccin

PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

Son 0,809M, 0,190 M y 0,190M, respectivamente. Calcule a esa temperatura:

a) Las presiones parciales de las tres especies en el equilibrio.


b) La constante Kp de la reaccin.

Considerando la ecuacin de los gases ideales:

PV= nRT

nRT
P=
V

P = [ ]RT

Los [ ] significan concentracin, expresada en mol/L.

Entonces reemplazando, se calcula la presin parcial para cada una de las especies que participan en esta
reaccin qumica:

a) PPCl5 = [0,809 moles L1 ] 0,082 atm L K1 mol1 523 K

PPCl5 = 34,7 atm.

PPCl3 = [0,190 moles L1 ] 0,082 atm L K 1 mol1 523 K

PPCl3 = 8,15 atm.

PO2 = [0,190 moles L1 ] 0,082 atm L K1 mol1 523 K

PO2 = 8,15 atm.

Conociendo los valores de las presiones parciales de cada uno de los gases, se puede calcular la constante
de equilibrio en funcin de las presiones.

b) La expresin de la constante de equilibrio Kp segn la ecuacin balanceada es

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PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

PPCl3 PCl2
Kp =
PPCl5

Reemplazando los valores de las presiones parciales:

8,15 atm 8,15 atm


Kp =
34,7 atm

K p = 1,91

La parte a) lo puedes resolver, tambin, tomando en cuenta que las concentraciones molares de cada gas,
son los moles del gas en un litro.

Para calcular la presin parcial del PCl5 con una concentracin de 0,809 M, debes comenzar diciendo que hay
0,809 moles en un litro de solucin y reemplazando en la ecuacin de los gases ideales, se tiene:


5= 0,809 0,082 523 = 34,7

EJERCICIO 3. En un recipiente de 5 litros se introducen 1,84 moles de nitrgeno y 1,02


moles de oxgeno. Se calienta el recipiente hasta 2000C establecindose el equilibrio:

N2 (g) + O2 (g) NO (g)

En estas condiciones reacciona el 3% del nitrgeno existente. Calcule:

a) El valor de Kc a 2000C
b) La presin total en el recipiente, una vez alcanzado el equilibrio.

a) Balanceando la ecuacin se tiene:

N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g)

Por lo tanto la expresin de la constante de equilibrio:

[NO]2
Kc =
[N2 ] [O2 ]

N2 O2 NO
Moles Iniciales 1,84 1,02 0
Moles que reaccionan 1,84 . (3/100) = 0,055 * 0,055 0
Moles formados - - 2. 0,055=0,11
Moles en el equilibrio 1,84 0,055 = 1,785 1,02-0,055= 0,965 0,11
[ ] en el equilibrio 1,785 mol/5L =0,357 M 0,965mol/5L=0,193M 0,11mol/5L=0,022
*Solo reacciona el 3%

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[0,022]2
Kc =
[0,357] [0,193]

K c = 7,02 103

RECUERDA QUE: siempre en la expresin de Kc, van escritas las concentraciones molares NO los
moles.

Tambin podras haberlo resuelto, comenzando con calcular la molaridad para el N2 y el O2, y
luego calcular el 3%.

b) Para calcular la presin total que hay en el recipiente, cuando se ha alcanzado el equilibrio se necesita
calcular el nmero total de moles en el equilibrio

Nmero total de moles en el equilibrio = 1,785 + 0,965 + 0,11 = 2,87

2,87mol 0,082 atm L K 1 mol1 2273 K


Ptotal =
5L

P = 106,9 atm

EJERCICIO 4. En una vasija que tiene una capacidad de 3 litros se hace el vaco y se
introducen 0,5 gramos de H2 y 30 gramos de I2. Se eleva la temperatura a 500 C,
establecindose el siguiente equilibrio:

I2 (g) + H2 (g) HI(g)

El valor de Kc es 50. Calcula:


a) Moles de HI que se han formado una vez que se alcanza el equilibrio
b) Moles de I2 presentes en el equilibrio.

a) Antes de realizar algn clculo, se debe balancear la ecuacin


I2 (g) + H2 (g) 2HI (g)

De acuerdo a los datos entregados en el problema, para poder calcular los moles de HI, se debe calcular en
primer lugar la cantidad de moles iniciales de cada especie que est reaccionando.

Calculando los moles iniciales para I2 e H2 se tiene:

masa (g)
n (mol) = g
MM ( )
mol

30 gramos
Para I2 moles de I2 = gramos = 0,118 moles de I2
254
mol

0,5 gramos
Para H2 moles de H2 = gramos = 0,25 moles de H2
2
mol

I2 H2 HI
Moles Iniciales 0,25 0,118 0
Moles que reaccionan -x -x 0
Moles formados +2x
Moles en el equilibrio 0,25-x 0,118-x 2x

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[ ] en el equilibrio(*) (0,25-x)/3 (0,118-x)/3 2x/3

RECUERDA QUE: el nmero de X restadas, est relacionada con el coeficiente estequiomtrico de


los reactantes. (es una X porque hay un mol de I2).

Escribiendo la expresin de la constante de equilibrio


[HI]2
Kc =
[H2 ] [I2 ]

Reemplazando el valor de Kc para esta reaccin que es 50 y conociendo la concentracin en el equilibrio (*),
se tiene
[2x/3]2
50 =
[(0,25 x)/3] [(0,118 x)/3]

4x 2 /9
50 = (0,25x)(0,118x)
9

(0,25 x) (0,118 x) 4x2


50 =
9 9

50 (0,03 0,37x + x 2 ) = 4 x 2

1,5 18,5x + 50 2 = 4 2

46 2 18,5x + 1,5 = 0

Para saber resolver, se necesita usar la ecuacin cuadrtica

b b 2 4ac
x=
2a

ax 2 + bx + c = 0

Reemplazando:

18,5 (18,5)2 4 46 1,5


=
2 46

18,5 342,25 276


x=
92

18,5 8,13
x=
92

x = 0,11 moles

x = 0,29 moles

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La solucin x=0,29 no sirve porque no tiene sentido que reaccionen ms moles de los que hay. Por lo tanto
la cantidad de moles formados de HI son

2 x = 2 0,11 = 0,22 moles de HI

a) Los moles de I2 presentes en el equilibrio est dado por 0,118 x, por lo tanto son 0,118-0,11 = 0,008
moles.

EJERCICIO 5. En un recipiente de 1 litros y a una temperatura de 800C, se alcanza el


siguiente equilibrio:

CH4 (g) + H2O (g) CO (g) + 3H2 (g)

a) Calcule el nmero de moles en el equilibrio para todas las especies, considerando la


siguiente tabla con datos.
b) Calcule la constante de equilibrio Kp

CH4 H2O CO H2
Moles Iniciales 2,0 0,5 0,73
Variacin n moles al -0.4
alcanzar el equilibrio
Moles en el equilibrio 0,4

a) Lo primero es escribir la expresin de la constante y luego esquematizar las concentraciones en el


equilibrio a partir de los moles en equilibrio.

[CO] [H2 ]3
Kc =
[CH4 ] [H2 O]

Si reaccionan 0,4 moles de H2O y la relacin es 1:1 entre el CH4 y el H2O entonces la cantidad de moles de
CH4 que reacciona son tambin 0,4 moles.

Ahora calculando la cantidad de moles formados de H2, se tiene:

1 mol de CO 3 mol de H2

0,4 mol de CO x mol de H2

x = 1,2 moles de H2

CH4 H2O CO H2
Moles Iniciales 2,0 0,5 0,73
Variacin n moles al -0,4 -0.4 0,4 1,2
alcanzar el equilibrio
Moles en el equilibrio 0,4

Considerando que inicialmente se disponan de 0,73 moles de H2 inicialmente para conocer la cantidad de
moles de H2 en el equilibrio son: 0,73 + 1,2 = 1,93 moles de H2

CH4 H2O CO H2
Moles Iniciales 2,0 0,5 0,73
Variacin n moles al -0,4 -0.4 0,4 1,2

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alcanzar el equilibrio
Moles en el equilibrio (2,0-0,4)=1,6 (0,5-0,4)=0,1 0,4 1,93
[ ] M en el equilibrio 1,6/1 0,1/1 0,4/1 1,93/1

Ya conociendo todos los valores del nmero de moles para cada especie se calcula la constante de equilibrio
Kc usando la concentracin molar para cada una de las especies de esta reaccin qumica.

[CO] [H2 ]3
Kc =
[CH4 ] [H2 O]

[0,4mol/1L] [1,93mol/L]3
Kc =
[1,6mol/1L] [0,1mol/1L]

K c = 17,97

Esta es la constante de equilibrio considerando las concentraciones en el equilibrio, pero se pide calcular Kp,
para eso se sabe que

K P = K c (R T)n

n = (moles gaseoesos totales de producto) (moles gaseosos totales de reactantes)

n = (3 + 1) (1 + 1)

n = 2

K P = 17,97 (0,082 1073)2

K p = 1,4 105

EJERCICIO 6. En un recipiente de 10 litros, se hacen reaccionar, a 450 C, 0,75 moles


de H2 y 0,75 moles de I2, segn la ecuacin

H2 (g) + I2(g) 2HI(g)

Sabiendo que a esa temperatura Kc=50, calcule en el equilibrio:

a) El nmero de moles de H2, I2 y de HI.


b) La presin total en el recipiente y el valor de Kp.
Datos R= 0,082 atm.L.K-1.mol-1

a) Se debe calcular el nmero de moles de todas especies de esta reaccin qumica para eso se tiene:

H2 I2 HI
Moles Iniciales 0,75 0,75 0
Moles que reaccionan x x 0
Moles formados - - 2x
Moles en el equilibrio 0,75-x 0,75-x 2x
[ ] en el equilibrio(*) (0,75-x)/10 (0,75-x)/10 2x/10

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Escribiendo la expresin de la constante de equilibrio para sta reaccin:

[HI]2
Kc =
[H2 ] [I2 ]

Reemplazando los valores de concentracin en el equilibrio, y el valor de la constante que es 50 se tiene:

2x 2
[ ]
10
50 = 0,75x 0,75x
[ ] [ ]
10 10

0,75 x 0,75 x 2x 2
50 [ ] [ ]=[ ]
10 10 10

0,75 x 0,75 x
5[ ] [ ] = 0,2x 2
1 1

5 (0,75 x) (0,75 x) = 0,2 x 2

5 (0,75 x) (0,75 x) = 0,2 x 2

5 ( 0,56 1,5x + x 2 ) = 0,2x 2

2,8 7,5x + 5x 2 = 0,2x 2

4,80x 2 7,5x + 2,8 = 0

Reemplazando en la ecuacin cuadrtica

b b 2 4ac
x=
2a

7,5 7,52 (4 4,8 2,8)


x=
2 4,8

7,5 2,49
x=
9,6

x1 = 0,94 ( no sirve)

x2 = 0.61

De los dos valores que se tiene para x, al compararlos con los valores de los moles iniciales, el x1, no sirve
pues no pueden reaccionar ms moles de los que reaccionan inicialmente.

Por lo tanto, el nmero de moles en equilibrio es:

H2 I2 HI
Moles Iniciales 0,75 0,75 0
Moles que reaccionan x x 0
Moles formados - - 2x

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Moles en el equilibrio 0,75-0,61=0,14 0,75-0,61=0,14 2.0,61=1,22


[ ] en el equilibrio(*) (0,75-0,61)/10 (0,75-0,61)/10 2.0,61/10

Para calcular la presin total en el recipiente, es necesario calcular el nmero total de moles en el recipiente

N total de moles en el equilibrio = 0,14+0,14+1,22= 1,5 moles

Para calcular la presin total en el equilibrio se utiliza la ecuacin general de los gases donde:

nRT
P=
V

1,5 moles 0,082atm L K 1 mol1 (450 + 273)K


P=
10 L

P = 8,9 atm

El valor de Kp se calcula reemplazando en:

= ( )

K p = 50 (0,082 (450 + 273))(2(1+1))

K p = 50 (0,082 (450 + 273))(2(1+1))

K p = 50 (0,082 (450 + 273))(2(1+1))

K p = 50 (0,082 (450 + 273))(0)

K p = 50 1

K p = 50 = K c

EJERCICIO 7. En un reactor se tiene 2,1.10-3mol/L de HI puro, a una temperatura de


490C, establecindose el siguiente equilibrio:

2HI (g) H2 (g) + I2 (g),

Donde la constante de equilibrio es igual a 0,022. Determine el % de disociacin del


yoduro de hidrgeno (HI).

RECUERDA QUE: el % de disociacin de una sustancia es la relacin entre los moles que se
disocia de la sustancia y los moles iniciales multiplicado por 100.

moles disociados
% disociacin = 100
moles iniciales

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La disociacin de la molcula HI es para que se formen los productos H2 e I2, como es una reaccin de
equilibrio, no todo el reactante se disocia; esto significa que al alcanzar el equilibrio las tres sustancias (HI,
H2 e I2) coexisten.

HI H2 I2
[ ] Inicial (moles/L) 2,1. 10-3 0 0
[ ] en el equilibrio (2,1. 10-3- 2x) x x
(moles/L)

Para poder conocer el valor de x, que representa la concentracin de H2 e I2 en el equilibrio, se debe


reemplazar en la expresin de la constante de equilibrio para sta reaccin

[H2 ] [I2 ]
Kc =
[HI]2

xx
0,022 =
[(2,1 103 2x)]2

0,022 [(2,1 103 2x)]2 = x 2

0,022 (2,1 103 2x) (2,1 103 2x) = x 2

0,022 (4,41 106 8,4 103 x + 4x 2 ) = x 2

0,912x 2 + 1,85 104 x 9,07 108 = 0

Reemplazando en:

b b 2 4ac
x=
2a

1,85 104 (1,85 104 )2 4 0,912 9,07 108


x=
2 0,912

1,85 104 3,42 108 + 3,54 107


x=
1,824

1,85 104 3,88 107


x=
1,824

1,85 104 6,2 104


x=
1,824

4,35 104
x=
1,824

x = 2,3 104

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Como la disociacin de HI es 2x, quiere decir que los moles/L disociados de HI corresponden a 2 . 2,4.10-4,
esto es igual a 4.8.10-4 moles/L., por lo tanto el porcentaje de disociacin es:

4,8 104
% disociacin = 100
2,1 103

% disociacin = 23%

EJERCICIO 8. Prediga el efecto de aumentar la concentracin del reactivo subrayado


en cada una de las reacciones siguientes y para cada uno de los reactivos en el
equilibrio:

a) CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g)

b) 2SO3(g) 2SO2(g) + O2(g)

RECUERDA QUE: El principio de Le Chatelier indica que: si un sistema que se encuentra en


equilibrio, se somete a una modificacin o es perturbado (cambio de presin, temperatura, o
concentracin de uno de los componentes), el sistema reaccionar desplazndose en el sentido
de compensar el cambio introducido.

a) Si en sta reaccin ocurre un aumento de la concentracin de uno de los reactantes como O2, de
acuerdo al principio de Le Chatelier, el equilibrio se desplazar hacia la derecha (de manera de
disminuir la concentracin de O2) o sea hacia los productos de manera de contrarrestar la
perturbacin producida.
b) En esta reaccin se produce un aumento de la concentracin de uno de los productos como O2, por
lo que el equilibrio se desplazar hacia la izquierda, o sea hacia el lado de los reactantes.

Siempre que aumentes la concentracin de un reactivo o producto el equilibrio se desplazar en sentido


contrario para compensar dicha cambio.

EJERCICIO 9. A temperaturas cercanas a 800C, el vapor que pasa por el coque (una
forma de carbono que se obtiene a partir del carbn) reacciona para formar CO 2 y H2:

C (s) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g)

La mezcla de gases resultantes es un combustible industrial muy importante llamado

gas de agua.

a) A 800C la constante de equilibrio para esta reaccin es Kp=14,1. Cules son las
presiones parciales de equilibrio de H2O, CO y H2 en la mezcla de equilibrio a esta

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temperatura si comenzamos con carbono slido y 0,100 molde H2O en un recipiente


de 1,0 Litro.
b) Cul es la cantidad mnima de carbono necesaria para alcanzar el equilibrio bajo
estas condiciones?
c) Cul es la presin total de equilibrio en el recipiente?
d) Para producir la mxima cantidad de CO y H2 en el equilibrio es necesario
aumentar o disminuir la presin del sistema?.

a) Escribiendo la expresin de la constante de equilibrio Kp para esta reaccin es:

PCO PH2
Kp =
PH2O
Se debe determinar las presiones parciales de cada una de las especies de este sistema, lo primero ser
calcular la presin parcial de H2O a partir de la ecuacin general de los gases, ya que se conocen los moles
iniciales de H2O, para esto se tiene:

nRT
P=
V

0,10mol 0,082 L atm K 1 mol1 (800 + 273)K


PH2 O =
1L

PH2 O = 8,8 atm

C* H2O CO H2
-
Presin Inicial (atm) 8,8 0 0
Presin en el - 8,8 -x x x
equilibrio (atm)
* No aparecen datos de presin en el equilibrio para esta sustancia, debido a que C, se encuentra en estado
slido y no aparece en la expresin de la constante de equilibrio.

Como un dato del ejercicio se entrega el valor de Kp, por lo tanto reemplazando los valores de presiones
en el equilibrio se tiene:

PCO PH2
Kp =
PH2O

x x
14,1=
8,8 x

14,1(8,8 x) = x 2
124,1 14,1x = x 2
x 2 + 14,1x 124,08 = 0

Reemplazando en la ecuacin cuadrtica:

b b 2 4ac
x=
2a

14,1 (14,1)2 4(1 124,08)


x=
21

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14,1 198,81 + 496,32


x=
2
14,1 695,13
x=
2

14,1 695,13
x=
2

14,1 26,36
x=
2

x1 = 6,13 atm.

x2 = 40,46 atm.

El valor de x2 no sirve porque es un valor negativo e indicara una presin negativa.

Despus de obtener el resultado del x, reemplazamos y obtenemos los valores de presiones parciales en el
equilibrio para cada una de las sustancias.

C* H2O CO H2
-
Presin Inicial (atm) 8,8 0 0
Presin en el - 8,8 -6,13 = 2,67 6,13 6,13
equilibrio (atm)

b) Para poder calcular la cantidad mnima de C(s) que debe reaccionar, se debe transformar la presin
parcial del H2O en nmero de moles, utilizando la ecuacin de los gases ideales.

nRT
P=
V

PV
n=
RT

6,14atm 1L
n=
0,082 atm L K 1 mol1 (800 + 273)K

n = 0,07 mol de H2 O

Sabiendo que:

C (s) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g)

Si reaccionan 0,07 moles de H2O, y la relacin estequiometrica es 1:1, entonces la cantidad mnima de
moles a reaccionar ser de 0,07 moles; Ahora transformndolo en masa de C se tiene:

masa (gr)
n(mol) = gr
MM( )
mol

gr
masa (gr) = n(mol) MM( )
mol

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Programa de Acceso Inclusivo, Equidad y Permanencia
PAIEP U. de Santiago

Qumica
gr
masa (gr) = 0,07(mol) 12( )
mol

masa (gr) = 0,84 gramos de C

c) La presin total en el equilibrio ser igual a la suma de todas las presiones parciales en el equilibrio:

Ptotal = PH2 O + PCO + PH2


Ptotal = 2,67atm + 6,14atm + 6,14atm
Ptotal = 14,95 atm

d) De acuerdo con principio de Le Chatelier, si se disminuye la presin el sistema contrarrestar ste efecto
desplazando el equilibrio hacia donde exista el mayor nmero de moles gaseosos, que en este caso es en
el lado de los productos (2 moles gaseosos), por lo tanto la presin se debe disminuir para aumentar la
cantidad de moles de CO2 y H2 que se producen.

Responsables acadmicos

Comit Editorial PAIEP.

Referencias y fuentes utilizadas

Balocchi, E.; Boyssires, L.; Martnez, M.; Melo, M.; Ribot, G.; Rodrguez, H.; Schifferli, R.; Soto, H.
(2002). "Curso de Qumica General". (7a. ed.). Chile: Universidad de Santiago de Chile, Facultad de
Qumica y Biologa

Chang, R.; College, W. (2002). Qumica. (7a. ed). Mxico: Mc Graw-Hill Interamericana Editores
S.A.

Valdebenito, A.; Barrientos, H.; Villarroel, M.; Azcar, M.I.; Ros, E.; Urbina, F.; Soto, H. (2014).
Manual de Ejercicios de Qumica General para Ingeniera. Chile: Universidad de Santiago de Chile,
Facultad de Qumica y Biologa

T. Brown, E. Lemay, B. Bursten , C.Murphy; Quimica, La Ciencia Central; 11.ed, Pearson


Educacin.

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