Fisicoqumica de interfaces Gil Aburto Brian Uziel

Tarea No. 2

Ecuaciones de tensin superficial en funcin de T

Experimentalmente se ha demostrado que la tensin superficial disminuye con la
temperatura siendo, para muchos lquidos, una funcin lineal de la misma. Existen
varias relaciones empricas que vinculan la tensin superficial con la temperatura.
Entre ellas podemos mencionar la propuesta por Roland von Etvs en 1886,
segn la cual:
La tensin superficial es una funcin lineal de la temperatura. Esta suposicin se
cumple aproximadamente para la mayora de los lquidos conocidos. Cuando la
ley de la tensin superficial frente a la temperatura es una lnea aproximadamente
recta.
La dependencia de la temperatura de la tensin superficial se puede trazar para
todos los lquidos de manera que los datos se condensan en una nica curva
maestra. Para ello, debe conocerse la masa molar, la densidad o el volumen molar

del lquido correspondiente.

En esta ecuacin, VM es el volumen molar, Tc es la temperatura crtica y k una
constante de proporcionalidad. Se puede demostrar que el rea A de cualquier
cuerpo est vinculado a su volumen por una expresin del tipo
De modo que el volumen molar elevado a esa potencia en la ecuacin (1 - 13) es

proporcional al rea superficial molar. El producto de esa rea molar superficial por
la tensin superficial da la energa superficial molar. La ecuacin de Etvs es
coherente en el sentido de que el punto crtico no hay superficie de separacin
entre ambas fases. Siendo Tc - T = 0, y VM 0 resulta = 0.

William Ramsay y John Shields encontraron en 1893 que la ecuacin de Etvs se

adapta mejor a los datos experimentales si se expresa de la siguiente manera.

Esto implica que la tensin superficial se anula 6 K por debajo de la temperatura
crtica, lo que est de acuerdo con el hecho experimental de que cuando se tiene
un lquido en un tubo estrecho, el menisco que separa el lquido de la fase vapor
des aparece a unos 6 grados por debajo de la temperatura crtica. La constante k
de las ecuaciones de Etvs y de Ramsay y Shields, viene dada por la pendiente
de la recta que resulta de representar la energa superficial molar en funcin de la
temperatura. Por ello k recibe el nombre de coeficiente de temperatura de la
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energa superficial molar. Para un gran nmero de sustancias al estado lquido el

valor de k es 2.12. Los lquidos para los cuales k tiene este valor se llaman
normales.
Otros lquidos como el agua, el alcohol etlico y, en general, todos aquellos que
forman asociaciones moleculares por puente de hidrgeno o por otras causas,
tienen valores que no slo son menores que 2.12 sino que, adems, varan con la
temperatura. Se ha intentado calcular el grado de asociacin de estos lquidos,
estimando que valor debera tener la masa molar para que k fuese 2.12. Estudios
modernos han probado que la asociacin molecular no es la nica causa que
afecta el valor de k. As, sustancias que aparentemente no presentan asociacin
molecular, como el nitrilo del cido succnico, tienen valores muy bajos de K (del
orden de 0.56) y otras como el triestearato de glicerilo valores muy altos (del orden
de 6.0).
Ecuacin de Guggenheim-Katayama

Donde Gamma subcero es la constante de cada uno de los lquidos y n es un

factor emprico cuyo factor es 11/9 para lquidos orgnicos.
Esta ecuacin tambin fue propuesta por Van der Waals quien ms adelante

propuso que gamma subcero fuese dada por donde K es una cte
universal para todos los lquidos y Pc es la presin crtica. Ambos mtodos se
basaron en la idea que la tensin superficial alcanza un mnimo de cero a la
temperatura crtica.

Referencias:
Dr. Miguel Katz, FISICOQUIMICA DE SUPERFICIES departamento de qumica
(N/A) tomado de http://www.rlabato.com/isp/qui/qui_fis_2011-010.pdf
K-12 Experiments & Background Information (2013) TOMADO DE
http://www.juliantrubin.com/encyclopedia/physics/surface_tension_temperature.ht
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