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PARTIE C
GENIE CHIMIQUE
Fabrication industrielle de l'ammoniac

L'ammoniac est avec l'acide sulfurique et l'thylne l'un des plus importants produits chimiques de
synthse, du point de vue des quantits produites. Il est utilis prs de 90% pour la fertilisation des sols.
Malgr la tendance actuelle une relative diminution des quantits d'engrais apports aux cultures, la
consommation d'ammoniac continue crotre, compte tenu de lvolution de la population de la plante.
Les principaux engrais fabriqus partir d'ammoniac sont : l'ure, le nitrate, le sulfate et les phosphates
d'ammonium. L'ammoniac constitue galement le ractif de base de nombreuses synthses : acide nitrique,
acrylonitrile, acide cyanhydrique, amides et amines. En mtallurgie, l'ammoniac permet les traitements de
nitruration des aciers. Il est galement un agent de rfrigration classique de l'industrie du froid.

Le principe du procd de synthse de lammoniac consiste faire ragir dans des proportions
rigoureusement stchiomtriques (rapport molaire : H2/N2 = 3) le diazote de l'air et le dihydrogne suivant
la raction quilibre suivante :
Fe
N2 + 3H2 2NH3 r H 400 C = - 54 kJ.mol-1 (pour une mole de NH3 forme)
D

Le dihydrogne est obtenu par reformage du mthane (ou d'autres hydrocarbures plus lourds) par la vapeur
d'eau, suivi de la conversion du monoxyde de carbone. Les ractions principales sont les suivantes :
Reformage du mthane :
Il est ralis en deux tapes :
le reformage primaire que l'on peut reprsenter par la raction suivante :
CH4 + H2O CO + 3 H2
le reformage secondaire (ou postcombustion) qui a lieu en prsence d'air :
3
CH4 + O2 CO + 2 H2O
2

1
H2 + O2 H2O
2
Il permet par limination du dioxygne qui ragit, de rcuprer le diazote de lair, ractif dans la
raction de synthse.
Conversion du monoxyde de carbone : par la vapeur d'eau
CO + H2O CO2 + H2

Nous nous intresserons par la suite uniquement la raction de synthse de l'ammoniac.

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1. Description de l'tape de synthse de l'ammoniac (voir schma de principe en annexe I)

Aprs les oprations prcdentes de reformage et de conversion, le mlange gazeux obtenu ne contient pra-
tiquement plus que du dihydrogne et du diazote dans les conditions stoechiomtriques, ainsi qu'un petit
pourcentage de gaz inertes (mthane et argon), reprsentant 1,25 % de la quantit de matire totale des gaz
(en mol).
Ce mlange gazeux est comprim de 25 bar la pression de la raction de synthse : 150 bar.
La temprature de sortie des gaz est maintenue constante 400C.
Le catalyseur utilis est du fer associ de faibles quantits d'oxydes mtalliques jouant le rle de promo-
teurs.
Le taux de conversion global aux bornes de l'installation est de 90 % pour chaque ractif.
A la sortie du racteur, le mlange gazeux est refroidi dans une srie d'changeurs avec production de
vapeur haute pression.
L'ammoniac est ensuite condens dans un ensemble de rfrigration basse temprature et spar des gaz
qui n'ont pas ragi. Ces gaz sont en partie recycls l'alimentation du racteur de synthse.
La rcupration de l'ammoniac n'est pas totale et une petite fraction se retrouve dans le recyclage, mlange
aux ractifs gazeux non transforms.
Une purge dispose sur la ligne de recyclage permet d'liminer totalement les gaz inertes prsents dans les
ractifs frais. Le dbit molaire sur cette ligne de purge (point F) reprsente 7,41 % du dbit molaire des gaz
sortant de lunit de condensation (point E). Ce rapport des deux dbits est maintenu constant laide dune
boucle de rgulation.

2. Bilan matire de la synthse de l'ammoniac :

2.1. A l'aide des donnes numriques figurant dans le schma de principe de l'annexe I et des indications
fournies prcdemment, complter les tiquettes prsentes sur les lignes d'coulement aux points A, B, C,
E, F et G de lannexe I ( rendre avec la copie).

Pour cela, on pourra rpondre aux questions intermdiaires suivantes :

2.1.1. Calculer le dbit dammoniac prsent dans les gaz de purge en F. En dduire le dbit total
dammoniac fabriqu.
2.1.2 Calculer les dbits de diazote et de dihydrogne consomms par la raction, puis les dbits
de diazote et de dihydrogne frais injects en A. En dduire les dbits de diazote et de dihy-
drogne nayant pas ragi et limins par la purge
2.1.3. Calculer le dbit de gaz inertes injects en A, puis le dbit de mlange inject en A et le d-
bit de purge en F.
2.1.4. Calculer les dbits au point E puis sur la ligne de recyclage G.
2.1.5. En dduire les dbits dalimentation du racteur puis laide de bilans sur la partie conden-
sation, calculer les dbits au point C.

2.2 Montrer que le taux de conversion des ractifs dans le racteur est de 40 %. Comparer avec le taux de
conversion global
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2.3 Questions concernant le procd :

2.3.1 Quelles sont les conditions de temprature et de pression favorisant la raction de formation
de lammoniac du point de vue thermodynamique ?
2.3.2 Comment justifier une temprature aussi haute pour la synthse ?
2.3.3 Pourquoi une augmentation du pourcentage de gaz inertes est-elle dfavorable ?

3. Bilan thermique aux bornes du racteur de synthse :

La raction de synthse est fortement exothermique. Le racteur doit donc tre refroidi pour que la temp-
rature de la raction soit maintenue 400C. Le liquide rfrigrant est de leau liquide 250C sous 40 bar
qui est transforme en vapeur sature : 250C, 40 bar, la sortie des changeurs.
La temprature dentre des ractifs dans le racteur est de 250C.
On supposera que le racteur est aliment avec 13 610 kmol/h de mlange et que lon y forme
2 509 kmol/ h dammoniac.

3.1. Calculer la puissance thermique libre par la raction de synthse.

3.2. Calculer la puissance thermique vacuer par le systme de refroidissement.
3.3. Calculer le dbit massique de vapeur deau saturante produite 250 C.
3.4. Cette vapeur doit tre ensuite utilise pour faire tourner des turboalternateurs. Peut-elle tre utilise
telle quelle ?

On donne :
-1 -1
Capacit thermique moyenne des ractifs : Cp = 29,5 J.mol .C
Chaleur latente de vaporisation de la vapeur deau (250C, 40 bar) : LV = 1715 kJ.kg-1

4. Dimensionnement d'une colonne d'absorption d'ammoniac :

Afin dtre rutiliss dans la boucle de synthse, les gaz de la ligne de purge doivent tre dbarrasss de
lammoniac. Pour cela les gaz de purge sont lavs contre-courant dans une colonne dabsorption
plateaux (voir annexe II, rendre avec la copie) par une solution aqueuse dammoniac, 0,1 %
dammoniac en quantit de matire.

La colonne est prvue pour traiter environ 650 kmol/h de gaz 20C et sous 1,0 bar contenant 1,4 %
dammoniac. Le rendement de labsorption doit tre de 90 %.
Les gaz sont supposs parfaits et occupent 24,0 L/mol 20C sous 1,0 bar.

4.1. A laide de la courbe dquilibre, dterminer le pourcentage maximum dammoniac dans leau sortant
de la colonne. En dduire le dbit minimum deau pure correspondant.
4.2. La vitesse des gaz ne devant pas dpasser 0,5 m/s, calculer le diamtre donner cette colonne.
4.3. Quelles seraient les consquences dune augmentation de la pression dans la colonne dabsorption ?

5. Rgulation de rapport sur le procd :

Reprsenter sur le schma de lannexe IV ( rendre avec la copie), la boucle de rgulation de rapport
entre les dbits des lignes de purge et de recyclage afin dliminer les gaz inertes qui entrent dans le
procd avec les ractifs frais.