TEMA 3.

EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA VELOCIDAD DE

REACCIN
3.1 ECUACIN DE ARRHENIUS

k(T) = A exp( -Ea/RT )

A = constante denominada factor preexponencial o factor de frecuencia.
Ea = energa de activacin, J/mol
R = constante universal de los gases = 8.314 J/mol K=1.987 cal/molK
T = temperatura absoluta, K

Figura 1.2. Diagrama de energa para la reaccin elemental A + B AB * R + S.

Teora del estado de transicin (Reaccin Exotrmica)
TEMA 3. EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA VELOCIDAD DE
REACCIN
3.2 OTRAS TEORAS CINTICAS

3.2.1 Teora de colisin (Teora del choque)

A + B R + S

E
rA = N AB exp a = k cA cB
RT
Teora cintica de los gases
2 1/ 2
A +B N 1 1
2
N AB = 6
8 k T
B + C AC B
2 10 M
A M B

= dimetro de la molcula, cm
M = masa de una molcula [=] masa molecular/N, g
N = nmero de Avogadro [=] 6.023 1023 molculas/mol
C = concentracin, mol/l
kB = constante de Boltzmann = 1.30 10-16 erg/K
 TEMA 3. EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA VELOCIDAD DE
REACCIN
3.2 OTRAS TEORAS CINTICAS

3.2.1 Teora de colisin (Teora del choque)

2 1/ 2
A + B N 1 1
2
E
rA = kC AC B = 6 8 k BT
+ exp a C AC B
2 10 M A M B RT

2 1/ 2
A + B N 1 1
2
E
k = 6
8 k T
B + exp a
2 10 M
A M B RT

E
k T 1 / 2 exp a
RT
TEMA 3. EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA VELOCIDAD DE
REACCIN
3.2 OTRAS TEORAS CINTICAS

3.2.2 Teora del complejo activado o del estado de transicin

A+B R+S
k1 k2
A + B AB* R + S
k-1

Segn la mecnica estadstica

k1 C
K* = = AB*
k 1 C AC B

-rA = -rAB* = k2CAB*

 TEMA 3. EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA VELOCIDAD DE
REACCIN
3.2 OTRAS TEORAS CINTICAS

3.2.2 Teora del complejo activado o del estado de transicin

k T k T kB [=] constante de Boltzmann

rA = B CAB* = B K * CACB h = 6.63 10-27 erg s (constante de Planck)
h h

G * H * S * H * S *
K * = exp = exp + = exp exp
RT RT R RT R

k BT S * H *
rA = kCACB = exp exp C ACB
h R RT

k BT S * H *
k= exp exp
h R RT

E
Ea =H* + RT; H*Ea k T exp a
RT