GENEZA POLUANILOR LA

MOTOARELE CU ARDERE
INTERN

Curs 4
Analiza condiiilor i a factorilor de
influen n emisia compuilor: NOx

11/1/2016 Material pentru uz didactic la

specializarea AR - UTCN
 Analiza compuilor pe baz de oxigen i azot

NO
NO2

N2O
N2O3

N2O4 N2O5

11/1/2016 Material pentru uz didactic la

specializarea AR - UTCN
 Compui generai din combinaii ale oxigenului i
azotul
Proprieti i caracteristici:
densitate: 1.3 103 kg m3 (n faz lichid)
1.34 g dm3 (sub form de vapori)

masa molar: 30.0061 g/mol

punct de nghe:163.6C (109.6 K) (-262.48F)

punct de fierbere: 151.7C (121.4 K) (-241.06F)

caracteristici:
substan chimiluminiscent, limiteaz transferul de cldur pe care o
transform n lumin;
Este responsabil pentru creterea nivelului de ozon troposferic!
Indice de risc: R23: toxic prin inhalare
R24: toxic n contact cu pielea
R25: toxic la ingurgitare
R34: cauzeaz arsuri
R44: risc de autoexplozie la temperaturi ridicate
11/1/2016 Material pentru uz didactic la
specializarea AR - UTCN
 Compui generai din combinaii ale oxigenului i
azotul
Proprieti i caracteristici:
densitate: 1443 kg/m (n faz lichid)
3.4 kg/m(sub form de gazoas la 294,25 K)

masa molar: 46.0055 g/mol

punct de nghe:-11.2C (261.95 K)

punct de fierbere (vaporizare): 21.1C (293.25 K)

caracteristici: substan de culoare maronie, care i schimb intensitatea

culorii funcie de temperatur;
Este principalul cauzator al ploilor acide

Indice de risc: R26: foarte toxic prin inhalare

R34: cauzeaz arsuri

11/1/2016 Material pentru uz didactic la

specializarea AR - UTCN
 Reaciile de formare a ploilor acide
1. Reacia cu vapori de ap atmosferici:
2NO2 + H2O HNO2 + HNO3

2. Descompunerea acidului nitros :

3HNO2 HNO3 + 2NO + H2O

3. Reacia oxidului de azot n oxigenul atmosferic i n prezena vaporilor de

ap:
4NO + 3O2 + 2H2O 4HNO3 (acid nitric ploaie acid).
Concentraia NO n aer Timp de reacie
Instabilitatea NO n (ppm) necesar: pentru a oxida la NO2
atmosfer constituie factor (min)
favorizant n obinerea NO2 20,000 0.175
i implicit constituie factor 10,000 0.35
favorizant declanrii 1,000 3.5
reaciilor de formare a 100 35
10 350
ploilor acide:
1 3500

11/1/2016 Material pentru uz didactic la

specializarea AR - UTCN
 Referina: Raport UE 2008.
11/1/2016 Material pentru uz didactic la
specializarea AR - UTCN
 Compui generai din combinaii ale oxigenului i
azotul
Proprieti i caracteristici:
densitate: 1222.8 kg m3 (n faz lichid)
1.8 kg m3 (sub form gazoas)

masa molar: 44.0128 g/mol

punct de nghe: -90.86 C, 182 K, -132 F

punct de fierbere: -88.48 C, 185 K, -127 F

caracteristici:
- substan chimic cu efect hilar, durata de activare: 5 minute;
- este o substan cu rol n generarea efectului de ser

Indice de risc: R8: uor inflamabil Oxid

azotos
Este utilizat ca i element de mbuntire a
arderii la m.a.i i la motoare cu reacie!

11/1/2016 Material pentru uz didactic la

specializarea AR - UTCN
 Motivaie:
-Densitate ridicat;
-Toxicitate redus (controlabil)
-Poate fi pstrat la temperatura ambiental;
-Stabilitate chimic la temperaturi medii i joase, ridicat;
-Acumularea n recipiente de transport nu necesit presiuni mari.

Efect: injectat n galeria de admisie asigur un plus de oxigen n procesul de ardere

La temperaturi de peste 570 0C, se descompune elibernd oxigen atomic n masa

de aer din camera de ardere:

N 2O N 2 + O
Dac aerul atmosferic conine 21% oxigen, prin injecia de N2O se asigur
o mbogire a aerului la admisie cu pn la 33 % oxigen

Efecte adverse:
Azotul eliberat reacioneaz cu metalele i produce o oxidare rapid, fapt ce scade
durabilitatea motoarelor cu pn la 50%

11/1/2016 Material pentru uz didactic la

specializarea AR - UTCN
 Este interzis echiparea
motoarelor cu sisteme de
injecie N2O, att a celor
destinate circulaiei pe
drumurile publice ct i
celor pentru competiii
sportive!

11/1/2016 Material pentru uz didactic la

specializarea AR - UTCN
 Clasa de toxicitate i nivel de pericol
(conform clasificrii UE)

0 2
3 2 0 0
OX
0
3 0
National Fire Protection Association
Grad de pericol pentru sntatea uman: 4 0

Grad de inflamabilitate: 4 0

Grad de instabilitate chimic: 4 0

Clasificare UE:

Alte efecte asociate, simbolizate distinct T T+ T+

11/1/2016 Material pentru uz didactic la C C
specializarea AR - UTCN
 Reacii tipice n geneza NOx
1. Mecanismele producerii compuilor ce au la baz radicalul NO au fost dezvoltate de:
Zeldovich (n.1914 d.1987) (Thermal NO Mechanism or Zeldovich Mechanism - 1936)

N2 + O NO + N: reacie endoterm se dezvolt la temperaturi de (>2000C)

N + O2 NO + O: reacie cu grad ridicat de instabilitate
N + OH NO + H: la m.a.i. are loc pentru > 1,2

2. Reacia n prezena oxigenului din n aerul atmosferic (cu coninut de N):

combustibil + aer atm. caldura + H 2O + CO2 + N

11/1/2016 Material pentru uz didactic la

specializarea AR - UTCN
 Factori de influen n emisia de NOx
A. Influena calitii amestecului
Lipsa oxigenului face ca reaciile Aportul de NOx este
de oxidare s fie reduse maxim pentru cuprins n
limitele 1,02 1,05) cnd
condiiile de temperatur
5000 i volum de oxigen
NOx [ppm]

favorizeaz arderea

4000 Predomin tipul III de

reacie (de stingere)
3000

2000

1000

0,7 0,8 0,9 1,0 1,1 1,2 1,3

11/1/2016 Material pentru uz didactic la
specializarea AR - UTCN
 Variaia NOx i HC:

Predomin efectului de chimioluminiscen ce duce la stingerea reaciei i parial

prin creterea cantitii de oxigen ce duce la reducerea concentraiei de
hidrocarburi care constituie factor neutralizator al radicalului NO
NOx [g/h]

Temperatur normal
1,2
Temperatur nalt

1,2

HC [g/h]
11/1/2016 Material pentru uz didactic la
specializarea AR - UTCN
11/1/2016 Material pentru uz didactic la
specializarea AR - UTCN
 Influena avansului la aprindere:
NOx
[g/kWh]
Utilizarea ca factor de reglare
a avansului la aprindere face
ca prin micorarea unghiului
de avans, procesul de ardere
s fie deplasat n destindere,
scade nivelul presiunii
gazelor i implicit crete
temperatura gazelor de
evacuare, fapt ce reprezint
factori favorizani n
reducerea concentraiei de
NOx

11/1/2016 Material pentru uz didactic la

specializarea AR - UTCN
Influena turaiei

6 Teste MAS

NOx [g/kWh] 4

2000 3000 4000

[Turaia rot/min]

11/1/2016 Material pentru uz didactic la

specializarea AR - UTCN
Influena geometriei camerei de ardere

6000

Concentraia NOx [ppm]

5000

4000

3000

2000

1000

100 150 200 250

Raportul Aca/Vca
Cauze:
1. Volumul gazelor de ardere este proporional cu vol. camerei de ardere;
2. Creterea suprafeei camerei de ardere favorizeaz fenomenul de stingere a flcrii
11/1/2016 Material pentru uz didactic la
specializarea AR - UTCN
 Influena raportului de comprimare

Emisii NOx

11/1/2016 Material pentru uz didactic la

specializarea AR - UTCN
 Influena solicitrilor termice ale motorului

NOx [ppm] 1000

900

800

700

600

500

400

40 50 60 70 80 90 100
Temperatura agent rcire [0C ]

11/1/2016 Material pentru uz didactic la

specializarea AR - UTCN
 Sisteme i tehnici de msurare a concentraiei
de NOx

Exist o varietate de senzori i implicit tehnici de msurare care sunt

dezvoltate n urmtoarele direcii:
Sisteme cu poteniometre ce valorific diferenele de potenial;
Sisteme cu semiconductori ce valorific efectul rezistiv
Sisteme voltmetrice ce sunt bazate pe creterea tensiunii funcie de
creterea curentului n circuit
Sisteme ampermetric difuze bazate pe modificrile de curent la
meninerea constant a tensiuni
Msurare n infrarou;
Chemiluminiscen;
Und acustic;
Gas crematograf.

11/1/2016 Material pentru uz didactic la

specializarea AR - UTCN
 Ce este NOx?

Uzual, pentru a gsi valoarea de NOx se preleveaz o proba de gaze evacuate

i se msoar nivelul de NO.
Este necesar s se nmuleasc aceast valoare cu 1.1 pentru a ine cont de
NO2 suplimentar.
Aceast metod de msurare este acceptabil n funcie de procesul de
raportare, dar ea nu este cel mai exact mod de a msura cantitatea de NOx
deoarece raportul de NO la NO2 poate varia.
Din aceste considerente s-a introdus tehnica de msurare a valorii reale de NOx:

Metoda presupune msurtori paralele de NO i NO2, dup care valorile obinute

se nsumeaz.

Datorit solubilitii NO2, este mai dificil de efectuat msurtori directe.

Se impune condiia ca peste 50% din NO2 s fie n faz gazoas la momentul
prelevrii probei

11/1/2016 Material pentru uz didactic la

specializarea AR - UTCN
 Calculul emisiilor de NOx
n calculul emisiilor de NOx se utilizeaz relaia specific Factorului de emisie:

20,9
FE NOx = C d F
20,9 %O 2
Unde: Cd este concentratia de poluant msurat
F fiind factor de emisie

11/1/2016 Material pentru uz didactic la

specializarea AR - UTCN
 Contribuia EGR la reducerea emisiilor de NOx
O modalitate adoptat pe scar larg de reducere a emisiilor de NOx este de
recirculare a gazelor de evacuare ( EGR ) .
Acest lucru implica recircularea unei proporii controlabile de gaze de evacuare
n aerul de admisie la motor.
O supap este utilizat de obicei pentru a controla fluxul de gaze recirculate,
aceasta avnd i poziie complet nchis.
Mecanismul de reducere NOx prin EGR
n gazul aerului bogat n oxigen, substituirea unei pri a acestuia cu gaze arse,
reduce proporia de oxigen ce intr n cilindri (gazele arse nu particip la ardere).
Aceasta determin o eliberare de cldur corespunztoare mai mic i implicit
temperaturi maxime n cilindru mai reduse, astfel reducndu-se i posibilitatea de
forma a NOx.
La trecerea gazelor arse prin rcitorul EGR, de tip aer/ap, se reduce
temperatura fluidului introdus n cilindru obinndu-se dou avantaje evidente:
-Se reduce temperatura fluidului admis n cilindru cu efect asupra temperaturii
maxime atinse n procesul de ardere;
-- temperatura mai redus face ca densitatea de gaze recirculate s fie mai
mare.
-La motoare Diesel n funcionare se poate ajunge la un procent de 50% gaze
recirculate.
11/1/2016 Material pentru uz didactic la
specializarea AR - UTCN
1. compresor
2. turbin
3. sond lambda
4. supap EGR cu comand electro-pneumatic
5. obturator admisie
6. galerie admsie
7. galerie evacuare
11/1/2016 Material pentru uz didactic la
8. injector specializarea AR - UTCN
Recircularea gazelor arse n galeria de admisie nu se face continuu n timpul
funcionrii motorului. Unitatea de control electronic (ECU) comand supapa EGR
(4) pentru a permite gazelor arse s intre n admisie. Pe motoarele supraalimentate
controlul debitului de gaze arse se face i cu ajutorul obturatorului(5) care, prin
nchidere, scade presiunea n galeria de admisie i faciliteaz curgerea gazelor
dinspre galeria de evacuare.
Sistemul EGR reduce semnificativ cantitatea de NOx dar, dac gazele de evacuare
sunt introduse excesiv n admisie, poate avea impact asupra creterii emisiilor de
monoxid de carbon (CO), hidrocarburi (HC) i particule (PM), deoarece acestea se
produc ca urmare a arderii incomplete a combustibilului din lips de oxigen.

Utilizarea EGR-ul se face n domeniul sarcinilor pariale ale motorului i la turaii

mici i medii, domenii n care oxigenul este n exces. n cazul n care
conductorul dorete un cuplu ridicat de la motor sistemul EGR este dezactivat.

11/1/2016 Material pentru uz didactic la

specializarea AR - UTCN
 Domeniul de utilizare al EGR-ului pentru motoarele pe Otto i Diesel

11/1/2016 Material pentru uz didactic la

specializarea AR - UTCN
Sisteme cu poteniometre ce valorific diferenele de potenial;

Principiul const n dependena logaritmic dintre tensiunea celulei

galvanice i concentraia de NOx. (Ecuaia lui Nernst).
Metoda este mai puin aplicat n construcia aparatelor pentru
msurarea concentraiei de NOx datorit dependenei capacitii de
detecie de presiunea i cantitatea de oxigen din gazele de evacuare.

Pentru exemplificare se consider cazul unei celule de msurare a

concentraiei de oxigen dintr-o prob de gaze.
Deoarece tensiunea elementului de msurare este dependent de temperatur,
celula este meninut la o temperatur constant.
Temperatura se msoar n mod continuu i valorile citite sunt utilizate n calculul
software.
Coninutul de oxigen se determin din Ecuaia lui Nernst:
R, F constante
R T O1
E= ln T temperatura absolut
4 F O 2 O1, O2 concentratia relativ a oxigenului pe cele
dou fee ale celulei de msurare

11/1/2016 Material pentru uz didactic la

specializarea AR - UTCN
Celula produce tensiune zero cnd aceeai cantitate de oxigen este de ambele
pri i tensiunea crete concentraia probei scade.
Tensiunea creat prin diferena dintre oxigenul din gazul eantion i aerul de
referin se transmite la un procesor unde are loc analiza de semnal care de
regul este afiat ca valori liniarizate.

Prob
Prob aer de
eantion gaze
referin
arse

Strat ceramic
izolator termic
11/1/2016 Material pentru uz didactic la
specializarea AR - UTCN
11/1/2016 Material pentru uz didactic la
specializarea AR - UTCN
 Cauze tehnice privind emisii excesive de NOx

Disfunciuni la sistemul de rcire:

- rcire radiator sub capacitate;
- nivel insuficient de agent de rcire;
- termostat blocat;
- radiator nfundat
Amestec excesiv de srac;
Senzorul de oxigen:
- sond lent;
- tensiune incorect spre 0.2 V
Sistemul EGR nu funcioneaz n parametrii:
Avans injecie incorect
Depuneri de carbon pe supapele de admisie - evacuare

11/1/2016 Material pentru uz didactic la

specializarea AR - UTCN