HSMM DESARROLLO DE MATERIALES ORGANICOS PARA LE}
DESARROLLO DE MATERALES ORGANICOS
ARN LENTES DE GONTAGTO FOTOCROMIGAS
lesde que en 1899 se
descubrieron fos com-
puestes —_orginicos
Fotoerémicos se han
propuesto diversas aplicacio-
res como en el almacend:
efectos de contraste en fo10-
srafla y pantallas de proyec-
ida, y en equipos de control
y medida de la intensidad de
la radiacién como actinéme-
110s, filtros Spticos y equipos
para la proyeccién de la
radiacién, entre los que
encuentran las fentes fotocrémicas. Su
aplicacisn en lentes oftslmicas fotoens-
micas! ha sido la que mis éxitos ha
ccosechado hasta el momento
Las primeras lentes fotocrdmicas
faparezen en el mercado en 1966 y esta-
bban basadas en el fotocromismo inorgi-
nico de haluros de plata y cobre. A
pesar de la pronta aparicién de las
{es fotoermicas minerales no es hasta
principios de 1980 cuando se desatro-
Florencio
Moreno Lasagabaster olmicas ale
to. da Quimica Orgies
Udo Opt, UCM.
at: en @qumuomas
lleron_compues-
os orginicos
otocrémicos con
un comport
rmiento aceptable
ppara su vtiiza-
ida en leates
‘Aurora
zando actual
mente un grado
de desarollo bas
ante satisfacto-
tio. Los com:
puestos.fotocré:
micos que se
‘emplean actualmente en lentes organi
cas comerciales perenecen a tes fami-
lias diferentes de pigmentos: espiroxa-
Zinas, piranos y flgidos (Esquerna 1).
En contraste con el alto grado de
desarrollo experimentado en las lentes
oftélmicas fotocrémicas, las lentes de
contacto fotocrémicas (LCF) prctica-
‘mente no existen en el mercado. En este
artieulo revisaremos las especiales
caractaristicas de ls lentes de contacto
‘que han frenado la aparicién de tas LCF
y se discutirén las modificaciones pro-
puestas tanto en los compuestos foto-
tenémicos como en las matrices polimé-
ricas pura conseguir LCF con un com.
portamiento aceptable
Lentes de contacto
fotocromicas
‘Una lente de contacto fotocrémica es
quella que experimenta un oscuteci
miento reversible cuando sobre ella
incide la componente ultravioleta de la
radiaciOn solar, de modo que una vez
que deja de actuar esta radiacién la
lente se aclara, volviendo al estado ini-
cial desactivado mediante procesos de
desactivaciGa térmica (Esquema 2). Un
usuario de este tipo de lentes experi-
mentard una reduccién ée la intensidad
de luz que incide sobre su ojo, por lo
ue la lente de contacto lo protegeré de
una lumninosidad excesiva aumentando
la sensibilidad al contrastey el confort
Visual. Estas lentes estén especialmente
indicadas en personas con ojos albinos.
TH
ss oe a
3 AG 2
|
om |
|
=X ||) =
es
Bxquema 1
Esquema?
‘TES DE CONTACTO FOTOCROMICAS Requisitos de las LCF
Como en el caso de las lentes oft
micas, las LCF ideales deben teunir los
siguientes requisitos:
Estado desactivado
La lente de contacto en el estado
desactivado debe ser incolora ya que en
‘condiciones de baja intensidad de luz
debe presentar una alta transmisién.
Estado activado
La forma activada de Ia lente debe de
proteger en todo el intervalo de radia-
cin visible, atwando como un filtro de
banda ancha en esta zona del espectro
éelectromagnético, por ello la forma acti~
vada debe presentar un color neutro
‘como gris o marrén que absorba en un
amplio intervalo de longitudes de onda
Respuesta fotocrémica
La activaci6n del compuesto fotocr6-
mico debe de producirse en la regién
ultraviolet-A (300-390 nm) con objeto
de poder aprovechar toda la radiacién
solar disponible para Ia acivacién,
‘Velocidad de activacién-dessctivacién
El compuesto fotocrSmico debe tener
un alto rendimiento cudntico para la
coloracién en el ultravioleta cercano
mientras que para el fotoblanquea-
‘iento con luz blanca el rendimiento
ceudntico debe ser bajo con lo que se
‘maximizaré el proceso de activacién,
La velocidad de decoloracisn térmica
debe ser suficientemente ripida para
que una lente pueda blanquearse en un,
tiempo razonable pero no debe ser tan
ripida que impida la colorecién.
En el caso particular de las LCF,
ebido a que actdan dentro de un sis
tema biolégico y requieren un manteni-
rmiento, se deben de cumpliz ademés fos
os requistos siguientes:
Biocompatibilidad
Para no alterar la fsiolog{a ocular fos
compuestos fotoerémicos de las LCF
no deben de pasar ala légrima por difu-
sidn a través del material de la lente y
tienen que ser tolerados por el oj
Resistencia a las disoluciones
Los compuestos fotocrémicos tienen
‘que ser estables frente alos sistemas de
limpieza y desinfeccién de las lentes de
contacto. Esto significa que no deben de
egradarse ni desprenderse durante los
procesos de mantenimiento
Limitaciones para el
desarrollo de las LCF
La tecnologia utilizada para la fabri-
ccaci6n de las lentes oftélmicas fotoeré-
micas no siempre puede ser transferida
con éxito a las lentes de contacto,
ebido tanto al hecho de encontrarse
dentro de un medio biolégico como a
los diferentes tipos de materiales uti
zados.
A diferencia de las lentes oftslmieas,
la luz que lege a la lente de contacto se
encuentra stenuada por la protecciéa
del pérpado y las pestaias, por lo que la
ccantidad de luz efectiva se reduce @ la
quinta parte de la radiacién incideate
Como la absorcién en el estado acti-
vado depende de la cantidad de luz inci-
dente, la coloracién de Ia LCF se veré
cconsecuentemente disminuida
Desde el punto de vista de los mate-
riales, los polimeros empleados habi-
‘tualmente para la fabricacién de lentes
de contacto tienen una temperatura de
twansicién vitrea (Tg) relativamente
‘baja, lo que contribuye a que el efecto
{fotocrémico tenga una gran dependen-
cia con la temperatura. Esta dependen-
cia es més acusada a la temperatura de
trabajo de la lente en el ojo que es de 35
°C, producigndose un aumento de la
velocidad de desactivacign térmica lo
que impide que la lente aleance su oscu-
Por otro lado, los compuestos foto
crémicos son sensibles a los radicales
libres y a los agentes oxidantes, por To
ue puede producirse la degradaci6n de
Jos mismos durante el proceso de poli
‘merizacién, el uso habitual de la lente 0
los procesos de mantenimiento.
Las reacciones de polimerizacién
suelen llevarse a cabo via radicales
Tibres a temperaturas elevadas durante
tiempos prolongados, condiciones espe
cialmente destructivas para los inesta-
bles pigmentos fotocrémicos. La des-
composicién parcial de dichos pigmen-
tos no solamente disminuird la colora-
cin final de la lente activada, sino que
ademas los productos de descomposi-
cia pueden producir una coloracién
residual en la lente desectiveda, pueden
ser t6xicos y debido a su peso molecu
lar bajo son capaces de dfundir através
de la matiz de la lence hasta la Ligriema
‘Ademés, los materiales para lentes de
contacto son permeables al oxigeno
para proporcionar a la edmea la oxige-
nacién necesaria, por lo que el pig-
‘mento fotocrémico se encuentra en un
medio desfavorable; la inestabilidad de
los pigmentos es més acusada en el caso
de las lentes de contacto hidroficas de
alto contenido en aguas
Finalmente algunos métodos para la
desinfeccién de las lentes de contacto
escomponen los compuestos fotocrs-
ricos. Ente los métodos més destructi-
vos destacamos la desinfeccién térmica
¥ las disoluciones basadas en agentes
‘oxidantes fuertes, como el perdxido de
hidrégeno o el hipoclorito sco.
La solucién a estos problemas pasa
por dos caminos de actuaci6n, El pri-
‘mero se orienta hacia el desarrollo de
nuevos tipas de compuestos forocrémi-
‘cos més resistentes a [a degradaci6n y
‘con menor capacidad de migracién a
través de la lente. El segundo se dirige
hhacia Ia sintesis de nuevas matrices
poliméricas que mejoren el comporta-
rmiento del compuesto fotocrémico. A
ccontinuacién revisamos las distintas
[propuestas encontradas en le bibliogra-
fia para conseguir LCF comercialmente
ceptable.
El primer intento para conseguir len-
tes de contacto que compensasen auto
iméticament los cambios de luminosi-
ad, destinadas a usuarios sensibles ala
luz, fue realizado por Neefe en 1962.
Este autor describe una lente de con-
tacto con un punteado opaco en el cen
two del mismo tamaflo que Ja pupila
contrafda en condiciones de luminosi-
dad intense, limitando de esta forma la
Juz que llega @ la retina. Esta lente no
cera c6moda de usar porque a mancha
‘opaca que estaba en el centro del campo
de visi6n producfa una sombra en la
‘Segande Epoca Avil Junio 2602
DESARROLLO DE MATERIALES ORGANICOS PARA LENTES DE CONTACTO FOTOCROMICAS 8
7
a sae dhe St Std osnes REAM Seren nc set t 2
retina de modo que el usuario era siem-
pre consciente de su presencia, lo que
resultaba molest.
Para evitar estos inconvenientes,
Borowsky disefta en 1986 una lente
con una zona coloreada en el centro,
pero con una absorcién que variaba gra-
dualmente de oscura en el centro a
transparente en la periferia. Esta varia~
cig de la absorcién evitaba Ia percep-
cig de sombras por parte del usuario.
‘Aunque las lentes anteriormente des-
critas permitian una ciera variacion de
Ja luz transmitida en funcién de la lumi
nosided, no eran propiamente lentes
fotocrémicas. Las primeras LCF se
basaban en el fotocromismo mineral
ue ya se habfa implantado con éxito
cn las lentes oftélmicas. Ast en 1987,
Lemelson propone una LCF compuesta
por una limina de vidrio forocrémica
cemparedada entre dos porciones trans-
parentes de material para lentes de con-
tuto, selladas mediante moldeo o calor.
Esta lémina de vidrio, con una forma
circular de tamatio similar al de Ia c6r-
nea, tenia depositados haluros de plata.
El material que recubre le kémina puede
estar fabricado con cualquiera de los
polimeros habitualmente empleados en
las lentes de contacto.
El fotocromismo plenamente org
nico, es decir obtenido a parti de com-
puestos fotocrémicos y materiales orgs
nicos, se apunta en algunas patentes
dlirigidas ala fabricaci6n de lentes oftsl-
micas, si bien no se indica nada acerca
del comportamiento de los compuestos
fotoerémicos en las lentes de contacto.
A pamtir de 1988 se publican patentes
dedicadas exclusivamente alas LCF,en
las que se trata de dar solucién a los
problemas anteriormente mencionados.
Come dijimos anteriormente
‘estas soluciones consisten, por un
7
, oe eon
eres pe
1 ()
Sok p
os,
\ otaron
?
Figura
perseguidos con esta unién covalente
son reducir la posible extracci6n por ia
ligrima evitando problemas de toxici
dad, asf como la dependencia del foto-
cerémico frente a la temperatura,
En esta linea, se han estudiado diver-
sas espiroxazinas que incorporan un
‘grupo orgdnico polimerizable por
cién, como un éster actlica o metaert
ico, un éster vinilico Gel Acido ben-
zoico © una amida acrilica o metacrf-
Tica, o bien mediante apertura de ciclos
‘como los grupos epoxi. En la Figura 1
se muestran algunos ejemplos de los
Ccompuestos descrits. El grupo polime-
sizable se puede encontrar en cualquier
posicién de Ia espiroxazina, asf se
puede unir al dtomo de nitrégeno del
‘grupo indolfnico, al grupo nafialeno, al
anillo quinolinico ol aaillo bencénico.
(Cuando se desea aumentar la intensidad
de la absorcién se une al nitrégeno
indolfnico (Figura 1a). Por el contrario,
cuando se deses aumentar la durabili-
dad, el grupo polimerizable se introduce
preferentemente en el aillo nafalénico
Jado en la sintesis de nuevos
compuestos fotocr6micos, y por
‘to en el desarrollo de nuevos
materiales poliméricos.
En cuanto a la sintesis de nue-
vos compuestos fotacrémicas se
investigan pigmentos orgénicos
con elevada intensidad de color,
stables frente al calor y los
isolventes, de gran resistencia a
Ja fatiga y capaces de unirse
‘covalentemente al polimero de la
lente de contacto. Los objetivos
Figura?
(Figura 1b) o quinolinico (Figura fc)
Altemativamente se pueden introdu-
cir dos. grupos polimerizables en el
‘compuesto fotoersmico para que actie
‘como entrecruzante, aumentando la
‘stabilidad dimensional del polimero
Figura 2).
El compuesto fotoer6mico se incor-
para como monémero en la reacciéa de
polimerizacién mediante la técnica
denomineéa polimerizacin en mold.
Estos compuestos pueden incorporarse
tanto en las formulaciones par lentes
hidroiticas como para lentes hidréflas
como para lentes rigidas permeables&l
2s (RPG), Para mejorar la intensidad
de color y la éurabilidad se pueden
emplear aitvos como seasibilizantes y
antoxidantes para mejorar la intensidad
del color y la duabilidad.
‘También se han sintetizado compues-
tos de le familia de los naftepiranos
‘modificados con grupos polialcoxi que
presentan propiedades fotocrémicas
mejoradas respecto a los compuestos
cxistentes. La seleccin adecuada de!
sustituyente polialcoxilado en cuanto a
Tongitud de la cadena, nimero y natura-
leza de los grupos alcoxi, permite Ia
potenciaciéa de las propiedades del
‘compuesto fotoerémico como son las
velocidades de activacién/desactiva-
ci6n, Ia absorbancia méxima del com-
‘puesto en el estado activado, la sensibi-
lidad frente ala ternperatura, la resisten-
cia ala fatigao la posibilidad de que se
‘genere un color residual indeseable en
clestado desactivado, En la Figura 3 se
recoge un ejemplo de este tipo de com-
puesto.
DESARROLLO DE MATERIALES ORGANICOS PARA LENTES DE CONTACTO FOTOCROMICAS Estos compuestas de polimerizacsn que minimiven ta |
CS OOS 9 ON ot pueden ser utilizados descomposicién del compuesto foto-
tanto en lentes de con- _crémnica.
7 CO SEY tacto hidrofiticas como
. RPG y pueden ser En este sentido se han desarrollado
CG intoducidas en It nuevas formulaciones pre la faba.
matriz del polimero con de lentes de contacto hiroicas ©
mediante varios méto- RPG, tresladando al campo de as lene |
oc, dos, ya sea disueltos 0 tes de contacto las copolimeros que
ispersos; alternativa- estén siendo utilizados con éxito en las
mente se puede conse- lentes oftslmicas fotocrémicas. Un |
guir 1a uniéa quimice ejemplo de este tipo de material se
° I = {) con el polfmero—_obtiene a partir de tres o mas monéme-
MX) mediante ts Intoduc. ros excopdor ente Ios iguemes:
ee cién de griposplime- dimer de bent A Figur,
finales enel wile de monémero romeo con ut gro
naftopirano. Vinilo, como el estreno o el metilest-
reno (Figura 4b), monémero aromético
La segunda via para con dos grupo vinilo, como el divinil-
eldesartollodelas LCF benceno 0 el di{metilvinilybenceno
consiste por um lado, en (Figura 4c), poliuretano oligomérico
modificar las matrices con grupos terminales dimetacrilato
poliméricas para mejo- (Figura 44) y acrilato o metecrilato de
sar la cinética del pro- _alquilo oarilo Figura 4e)
eso fotoerémica y su
dependencia con 1a El monsmero a, que es la base de la
temperatura, Por otro, formulacién, sporta un indice de refrac-
fen buscar condiciones cign elevado, Mediante la mezcla apro-
piada de los monémeros b, ¢ y des
posible ajustar las velocidades de acla-
ramiento y oscurecimiento. La incorpo-
. pote Mas eee ven
cnet oman )-F)-o-eaeonng-Erens | Shelaveeeunesccesteanonat
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EY ‘Soya paca Abi Junio 2002
“nls de a Rel Sociedad Epa de Quinicn
ae tienen le ventaja de que en funcién dela
4b naturaleza de los diisocianatos y dioles
Ge part se puede vara evar Seg
e e g para mejor, ademas del comport:
ong ear he aon a ial fret clinica, I dependent on la
temperatura, El mondmero eaamenta a
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