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Chapitre 4 : matriaux composites

1. Dfinition
Un composite est lassemblage de plusieurs matriaux non miscibles
de nature diffrente et dont les qualits se compltent afin dobtenir
un matriau htrogne dont les performances sont suprieures
celles de ses composants.

Dans un matriau composite, on distingue:

le renfort qui constitue le squelette de la pice et qui supporte


lessentiel des efforts;

la matrice qui assure la liaison de lensemble, rpartit les efforts et


joue un rle de protection des renforts
Il existe aujourd'hui un grand nombre de matriaux composites que
l'on identifie gnralement par trois familles en fonction de la nature
de la matrice :

les composites matrices organiques (CMO) qui constituent, de


loin, les volumes les plus importants aujourd'hui l'chelle
industrielle,

les composites matrices cramiques (CMC) rservs aux


applications de trs haute technicit et travaillant haute
temprature comme le spatial, le nuclaire, le militaire, et le
freinage (freins carbone)

les composites matrices mtalliques (CMM) rservs aux


applications aronautiques et spatiales cause de leur cot de mise
en uvre lev.
2. Renforts
Les rles des renforts consistent :
supporter les efforts appliqus;
confrer au composite sa rigidit lastique et sa rsistance la
rupture, ventuellement haute temprature.
Ils doivent galement tre compatibles avec la matrice du composite
sur le plan chimique, cest--dire assurer une adhrence inter faciale
renfort-matrice suffisante et stable dans le temps.
2.1. les Principaux Matriaux de Renforts sont :
2.1.1 Fibre de verre :

a. Type de fibre de verre


Suivant leurs compositions, diffrents types de verres peuvent tre
obtenus. Dans la pratique, les verres de type E constituent la presque
totalit du tonnage de verre textile produit actuellement. Les autres
verres, reprsentant globalement une faible quantit (environ 1 %),
sont rservs des applications spcifiques :

Leur procd dlaboration par filage du verre en fusion permet


dobtenir des fibres de 5 15 m de diamtre. Leur rsistance la
rupture en traction ou flexion est dautant plus leve que leur
diamtre est faible. Un diamtre de quelques microns autorise un
rayon de courbure de quelques diximes de millimtres.
* Les verres de types E
Composition -Silice = sable trs pur (98% quartz)
ou de quartz naturel broy
Silice SiO2 55% -Alumine = feldspath exempts de
fer ou alumine hydrate provenant
Alumine Al2O3 15% des bauxites
Chaux CaO 18% -Oxydes alcalins = Carbonates ou
Magnsie KOH ou NAOH
MgO 3% -Chaux = Calcaire pur
Soude -Magnsie = Dolomie
Na2O 0,8%
oxyde de bore
B2O3 7%
oxyde de fer
Fe2O3 0,3% Proprits
Potasse
K2O 0,2%
Isolant lectrique
Facilit de fibrage
Proprits mcaniques
Cot modr
* Les verres de types R

Composition Proprits

SiO2 60% Rsistance aux milieux acides


Al2O3 25% Proprits mcaniques renforces
CaO 9% Tenue la fatigue
MgO 6% Tenue la temprature
* Les verres de types AR
Composition Proprits

SiO2 62% Rsistance aux milieux basiques


Al2O3 0,4%
B2O3
oxyde de zirconium
ZrO2 16,8%
CaO 5,8%
MgO
b.Fabricationdefibresdeverre

1.Compositionduverre
(mlangedesoxydes)

2.Fusionduverre
3.Fibrage12m (1500C)
(1250C)

4.Etirage:diamtre
de320m

5.Ensimage
Vuedtailledelamachine
c. Ensimage des fibres de verre

Composition et rle de lensimage


Dsigne les traitements de surface appliqus aux fibres de renfort en sortie de
filire. Lensimage est une mulsion aqueuse contenant 0.05-10% en poids de
composs organiques. Parmi ces composs organiques, on distingue des
silanes, des agents lubrifiants, des agents collants, des agents mouillants et des
mulsifiants.

Principaux type densimages


L'ensimage textile: appliqu sur les filaments en sortie de filire, consiste
dposer un agent de liaison assurant la cohsion des filaments entre eux,
diminuant l'abrasion et facilitant les manipulations ultrieures (tissage) et
vitant la formation de charges lectrostatiques.
L'ensimage plastique: appliqu sur les tissus, consiste dposer un agent de
pontage dont les rles sont d'assurer une liaison physico-chimique entre les
fibres et la rsine et de protger la fibre de son environnement.
L'ensimage textilo-plastique: assure un compromis entre les proprits
textiles et plastiques (compatibilit rsine).
d.LECONDITIONNEMENTDESFIBRESDEVERRE
Les fils textiles

Les bobines

Les fils coups

Les mats

Les voiles de verre


2.1.2 Fibres de carbone

Proprits du carbone
E = 1020 GPa Rm = 180 GPa
Faible coefficient de frottement
Bonne rsistance l usure
Haute tenue en temprature en service continu
Bonne conductivit lectrique

Ide de fabriquer des fibres de carbone


Prcurseurs des fibres de carbone
Trois types de prcurseurs :
rayonne : fibre textile artificielle en viscose, 1er prcurseur utilis,
brai : mlange d hydrocarbures aromatiques issu de rsidus de
houille et de ptrole, utilis pour les fibres trs haut module
(800 GPa),
PAN (polyacrylonitrile) : le plus utilis dans l industrie.

Le prcurseur PAN
Fils de polyacrylonitrile fabriqus par polymrisation et filage comme
les fibres acryliques textiles.
Etirage des fils (environ 80 %) orientation axiale prfrentielle.
laboration des fibres de carbone

Les procds actuels utilisent des mches de filaments acryliques assembls sans
torsion (gnralement 500, 1 000, 6 000, 10 000, etc. filaments), et leur font subir
quatre traitements successifs: une oxydation, une carbonisation, une graphitation et
un traitement de surface
L'oxydation.
Les fibres acryliques tant fusibles, la phase d'oxydation a pour but de supprimer
artificiellement le point de fusion.
Cette opration est effectue en chauffant les fibres environ 300 C en atmosphre
d'oxygne. Il se produit alors une oxydation conduisant une rticulation des
chanes molculaires et la cration d'un rseau tridimensionnel :
La carbonisation.
La deuxime phase consiste chauffer progressivement les fibres rticules
de 300 C 1 100 C environ, en atmosphre inerte. Il y a alors limination
de l'eau et de l'acide cyanhydrique, seuls les carbones tant conservs dans
la chane :

Les fibres obtenues aprs cette phase ont de bonnes caractristiques mcaniques
et peuvent tre utilises aprs traitement de surface. Les fibres sont alors
dnommes fibres HR (haute rsistance) ou fibres HT (haute tnacit).
La graphitation.

La phase de graphitation est utilise lorsque l'on souhaite obtenir des fibres
module d'Young lev. Cette phase consiste effectuer la suite de la
carbonisation, une pyrolyse des fibres, en atmosphre inerte, jusqu'
2 600 C ou des tempratures suprieures.
Suivant le taux de graphitation, on obtient des fibres
HM (fibres haut module) ou des fibres THM ( trs haut module).

Le traitement de surface.

La dernire phase de l'laboration consiste en un traitement de surface, par


oxydation mnage en milieu acide (nitrique ou sulfurique).

Cette phase a pour objet d'accrotre la rugosit des filaments ainsi que la
nature des liaisons chimiques, afin d'amliorer la liaison fibre-rsine.
Proprits mcaniques

Les plus importantes sont les proprits en traction. Les fibres sont
classes en fonction de leur module dYoung ou de leur rsistance la
traction.

Usage gnral (UG) : E < 200 GPa


haute rsistance (HR) : 200 < E < 250 GPa
module intermdiaire (MI) : 250 < E < 400 GPa
haut module (HM) : 400 < E < 600 GPa
trs haut module (THM) : E > 600 GPa
Exemples de fibres commerciales
2.1.3 Fibre daramide :

Domaines dapplications

Renforts dans les matriaux composites

Lindustrie aronautique et navale.


Larmement.
Les articles de sport.
La conception de composites multifibres (hybrides)

Soit 5 % de la consommation totale de fibres


Quest-ce que le Kevlar ?

Marque dpose ( du Pont en 1965) .

Fibre synthtique de la famille des aramides .

Kevlar = fibre de Kevlar = fibre para-aramide


La fibre de Kevlar
Les fibres aramides sont des fibres polyaramides ou polyamides aromatiques
de synthse dont la structure est constitue de noyaux benzniques relis par
des groupes CO et HN :

Liaisonshydrogne
Procd de fabrication
L'laboration des fibres aramides est effectue par synthse basse temprature
(10 C), puis par filage en solution. Les fibres sont ensuite tires et traites
thermiquement pour augmenter leur module d'lasticit.

Procd de filage humide en jet sec

En sortie de trempe : lavage, schage, bobinage


fibre (de bas module) constitue de filaments de 12 m.
Les 2 types de fibres de Kevlar

La fibre dite de bas module (Kevlar 29)


ou de haute rsistance

La fibre dite de haut module (Kevlar 49)


- obtenue par tirement chaud dune fibre bas module
- plus haut module dlasticit.

Proprits mcaniques des fibres


Masse volumique : 1.44 g/cm3
Module de traction et allongement la rupture :
- Bas module : E=60 GPa -- A=3.3%
- Haut module : E=120 GPa -- A=2.4%
Rsistance en traction : 3000 MPa

Grande anisotropie : Eaxial = 120 GPa Etrans = 7 GPa


Limites dutilisation

Trs faible rsistance en compression.

Usinabilit dlicate : la fibre aramide est de nature non cassante, non


abrasive.
Mise au point dun outillage particulier par du Pont

Sensibilit aux UV
Changement de couleur voire perte des proprits physiques.

Les raisons de lemploi de cette fibre

Faible densit

Bonne rsistance en traction

Bon allongement la rupture

Bonne rsistance aux chocs, au fluage et la fatigue


2.2.Principalescaractristiquesmcaniquesdesfibresdebase:
Fibre densit Charge de Charge de Allongnt Module Diamtre du
rupture en rupture en la d'lasticit filament
traction compression rupture longi lmentaire
en MPa MPa en % en MPa En m

VerreE 2.54 3400 1200 4.8 73000 3 30


VerreR 2.48 4400 1300 5.4 86000 3 30
Aramide 1.45 3100 500 2 70000 12
basmodule

Aramide 1.45 3100 500 1 130000 12


hautmodule

Carbone 1.78 2800 1800 0.5 200000 8


hautetnacit

Carbone 1.8 2200 1300 400000 8


hautmodule
2.3.Les principaux types de renforts
Les principaux types de renforts se distinguent par leur gomtrie
(particules, billes, fibres courtes, fibres longues), par leur
disposition, notamment pour les fibres (alatoire 3D, feutres,
nappes de mat 2D, nappes unidirectionnelles, tissages 2D,
tissages 3D) ou par leur nature
3. Matrices
La matrice dun composite a pour rles :
denrober les renforts, les protgeant ainsi du milieu extrieur;
dassurer une rpartition spatiale homogne des renforts;
de transmettre aux renforts les efforts extrieurs et de les rpartir;
de confrer la forme la pice de matriau composite : ce sont
elles qui conditionnent laptitude la mise en forme du composite
3.1. Matrices organiques

3.1.1 les Principaux rsines thermodurcissables :

a) Les rsines polyesters insaturs (UP):


* Matrices polyesters
Ce sont actuellement, de loin, les matires plastiques les plus
utilises dans les matriaux composites renforcs. Elles rentrent
dans la fabrication de 95% des composites thermodurcis renforcs.
Elles sont constitues de trois composants:
-une rsine polyester non sature;
-un monomre non satur et ractif, qui est en gnral du styrne et
qui copolymrise avec la rsine de base;
-un inhibiteur pour assurer la stabilit de la rsine pendant son
stockage.
* Rsine
- Rsine partir de diols
Les rsines polyesters sont issues de la polycondensation, temprature leve,
dacides ou danhydrides saturs ou insaturs (ex. : lanhydride malique avec
des diols (ex. lthanediol-1,2 ).

Ractionsdobtentiondesrsinesdepolyestersinsaturs
- Rsine partir dun poxyde
La raction de polyaddition se produit, dans ce cas, entre des
monopoxydes (par exemple oxyde dthylne ou de propylne) et
des anhydrides saturs ou insaturs.

Ractionsdobtentiondudihydroxyester

Les avantages dun tel procd sont une vitesse de raction plus
importante, labsence de formation deau, un contrle plus prcis des
masses molaires moyennes ; ses principaux inconvnients sont une odeur
et une coloration gnralement plus marques que pour les autres
procds.
* Copolymrisation

Les rsines polyesters sont des polyesters insaturs en solution dans un monomre
qui agit au moment de la copolymrisation comme agent de rticulation.
Le styrne est le diluant ractif le plus couramment employ en raison de sa bonne
compatibilit et de sa ractivit avec les prpolymres, de sa temprature
dbullition relativement leve et de son cot attractif. Le taux optimal de styrne
varie de 30 45 %en masse.
Les polyesters prcdents sont inhibs par de lhydroquinone ou un produit voisin
avant la dilution par le styrne ou un autre monomre pour viter une prise en gel
prmature.

Lestyrne

hydroquinone
* Principaux types de rsines polyesters insaturs

Il existe diffrents grades de qualit pour les rsines polyesters :

- Les rsines polyesters orthoptaliques (ORTHO) : le standard du


polyester que l'on retrouve dans la carrosserie principalement

- Les rsines polyesters isophtaliques (ISO): de qualit un peu plus haute


pour des applications soumises un peu plus aux intempries (rsistance
l'humidit et au vieillissement)

- Les rsines polyesters isophtaliques / glycol nopentyl (ISO-NPG) : de


qualit encore suprieure pour une rsistance accrue aux milieux marins
(UV, rsistance l'eau, tenue l'hydrolise)

- Les rsines vinylesters : la plus haute qualit, avec en plus une trs bonne
rsistance aux agents chimiques, elles peuvent tre utilises dans les
rservoirs, cuves
Principaux avantages Principales limitations
- Bonne accroche sur fibres de verre Inflammabilit(mauvaise tenue
Translucidit au feu, fume)
Durcissement assez rapide sans Exothermie leve
limination de produits secondaires (microfissures nfastes)
Bonne rsistance chimique Retrait au moulage
Mise en uvre facile important (6 15 %)
Tenue en temprature (> 150 C) Rsistance la fatigue assez
Prix rduit faible
Dure de conservation en pot
limite
mission de styrne
b) Les rsines poxydes (EP):

Synthse des rsines poxydes: DGEBA (diglycidyl ther du bisphnol A)

Cest de loin encore les plus rpandues, elles constituent elles seules 95%
du tonnage mondiale.

Si 0 < n <1;la rsine poxyde est liquide Ce paramtre n dpend du


rapport molaire entre
Si 1< n <1. 5;la rsine poxyde est trs visqueuse
lpichlorhydrine et le
Si n >1. 5 ;la rsine poxyde est solide biphnolA .
Principaux types de rsines poxydes
Rsines poxydes novolaques: elles sont obtenues par raction du
formaldhyde sur le phnol ou en solution acide pour obtenir les poxydes
formol phnol novolaques ou (poxydes formol crsol novolaques). Ces rsines
ont une bonne stabilit haute temprature, mais elles sont fragiles.

Rsines poxydes base damines aromatiques : il sagit principalement du


TGMDA (Tetra Glycidyl Methyl DiAniline). Ces rsines ont dexcellentes
proprits thermiques.
Rsines poxydes base de para-aminophnol: cest une rsine trifonctionnelle
appel le TriGlycidyl ther du Para-Amino Phnol(TGPAP). Cette rsine est trs
utilise pour la fabrication des primprgns et des adhsifs.

Rsines poxydes souples: les rsines poxydes souples sont caractrises par un
squelette ne comportant pas de noyau aromatique ( ou un seul). Ces dernires
peuvent se mlanger avec dautres rsines poxy pour amliorer leur rsistance au
choc.
Finalement, notons aussi les rsines comportement au feu amlior; en gnral,
ces rsines contiennent du brome.
Principaux avantages Principales limitations
Excellentespropritsmcaniques Tempsdepolymrisationtrs
enassociationavecdesfibres longs
(verre,aramide,carbone) Sensibilitl'humidit
Bonnersistancela fatigue Vieillissementsous
Excellentetenuechaleur:de130 temprature
200C Sensibilitauchoc
Trsfaibleretraitaumoulage Prixlev
Stabilitdimensionnelle
Autoextinguibilit
Boncomportementchimique
Miseenuvresanssolvant
Solrsineepoxy dansunOpenSpace

Vernisdeprotection
pourcircuitimprim
c) Les rsines phnoliques (PF):
utilises dans les applications ncessitant des proprits de tenue aux
feu et flammes imposes par les normes dans les transports civils.

Principaux avantages Principales limitations


-prix rduit - Faible caractristique mcanique
-bonne tenue en temprature - Coloration difficile (autre que
brun et noir)

Rsinephnoliqueliquide
Synthsedesrsinesphnoliques

OH OH
O O
C + + C + +.
H H H H
Perte devapeur deau OH OH

Formaldehyde Phenol ...C C C...

C C

OH OH
C
...C C C C...
OH OH
rsine Phnolique
C C

...C C...
3.1.2 Les Principaux rsines thermoplastiques:

Ce sont les produits les plus rcents, moins utiliss que les
prcdents pour la fabrication des composites. Cependant, du fait
de leurs proprits de devenir mallables sous laction de la
chaleur, de pouvoir ainsi tre moules ou extrudes, puis de durcir
nouveau en se refroidissant
Exemple:
Polycarbonates (PC) : obtenus par condensation de phosgne et
de bisphnol A, sont durs, rigides et transparents.
Polyesters saturs dont les plus connus sont le polytrphtalate
dthylne (PET) et le polytrphtalate de butylne (PBT).
Polyamides (PA) : ces rsines servent aussi la fabrication de
fibres textiles (Nylont, Rilsant).
3.1.3Principalescaractristiquesmcaniquesdesrsines

RLimite
Masse Module Coefficient Dilatation
lastique
Rsines nom volumique d'Young de Poisson thermique
en traction
(kg/m3) (MPa) m/mC
(MPa)

Polyester contient une ou


1300 3800 0.37 88 100
plusieurs doubles liaisons
TD
Epoxide 1220 5200 0.38 121 40

Phnolique 1350 3000 0.36 70 80

Polyamide 1130 1900 0.33 70 85

Polycarbonate 1100 2300 0.33 60 70

TP
Polyester (satur
seulement des liaisons 1310 2800 0.33 55 90
simples
3.1.4CritresessentielsdesmatricesTDetTP
TP : thermoplastiques TD : thermodurcissables

Etat de base Solide (prt l'emploi : polymris) Liquide visqueux polymriser

Stockage matire de base Illimit Temps rduit (prcautions prendre)

Mouillabilit des renforts Difficile aise

Chauffage (fusion/ramollissement
Moulage chauffage continu
+refroidissement de fixation)

Cycle court plus long (polymrisation)

Caractristiques spcifiques

Tenue au choc assez bonne limite

Tenue thermique rduite sauf nouveaux TP thermostables meilleure

Chutes et dchets recyclables perdus

manations pour mthode humide


Conditions de mise en uvre bonnes + propret
(allergie possible)
3.2. Matrices mtalliques

Limprgnation de renforts par un alliage liquide tant une


opration techniquement dlicate, en pratique seuls les alliages
daluminium sont utiliss dans ce type de technique, associs
des fibres ou particules de graphite ou de cramiques.

- Ils sont faciles mettre en uvre car leur temprature de fusion


est relativement basse; leur masse volumique est faible et ils
sont peu coteux.

- Le compromis obtenu entre la tnacit de la matrice mtallique


et la rigidit des renforts donne au composite des
caractristiques mcaniques intressantes par rapport lalliage
seul, surtout au-dessus de 200 C.
3.3. Matrices minrales

Des composites matrices cramiques (C, Al2O3, SiO2, Cr2O3,


MgO, SiC) peuvent tre obtenus par imprgnation de prformes
de fibres (mtaux, verres, aramides, carbone, cramique) soit par
des suspensions liquides, ensuite frittes en temprature sous haute
pression, soit par des gaz ractifs permettant un dpt entre les
fibres (notamment pour les composites carbone-carbone).

Principaux avantages Principales limitations


faible masse volumique; sensibilit aux chocs;
rfractarit; mise en oeuvre dlicate et
bonne rsistance la coteuse;
compression et haute rigidit, pour les composites
mme en temprature; carbone-carbone, sensibilit
inertie chimique. loxydation ds 400 C.

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