ESTANDARIZACIN DE SOLUCIONES MEDIANTE

TITULACIONES POTENCIOMTRICAS
Hector Marin, Martin Prado
Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias, Universidad del Valle, Cali, Abril de 2012

RESUMEN

En la prctica se realizaron titulaciones potenciomtricas acido-base utilizando como solucin

patrn el NaOH 0.096M estandarizado con ftalato acido de potasio grado analtico. Para las
titulaciones se implement un electrodo de vidrio selectivo a iones hidronio acoplado a un pH-
metro. Con la solucin de NaOH estandarizada, se llev a cabo la valoracin de tres soluciones
acidas la primera de HCl 0.0116M, una de H3PO4 0.0258M y por ultimo CH3COOH 3.9% (P/V)
en una muestra de vinagre comercial, esta ultima con un error de -22%. Adems, se determin
las constantes de acidez de los cidos H3PO4 de su primer protn y la del cido actico con un
error relativo de 31.9% y -6.6% respectivamente, se observ que las concentraciones de los
cidos (bases) y la fuerza de los mismos es la que determina la buena distincin de los puntos
de equivalencia, adems las estimaciones de la primera y segunda derivada precisaron la
determinacin del volumen de equivalencia en las titulaciones.

Palabras Claves: patrn primario, potenciomtricas, constante de acidez, electrodo.

1. INTRODUCCIN relacin con instrumentos para anlisis a

El pH-metro es utilizado ampliamente para
la distincin de medios cidos o bsicos
producidos por especies qumicas; los
mtodos potenciomtricos se utilizan para
confirmar los puntos finales en tcnicas
volumtricas utilizadas frecuentemente en
estudios analticos que involucran
reacciones acido-base, precipitacin de
metales, formacin de complejos y oxido-
reduccin[1].
Los mtodos potenciomtricos ms
utilizados basan su funcionamiento en
electrodos de membrana selectiva para
iones, estos electrodos, se presentan
generalmente libres de interferencias
proporcionando una medida eficaz y
confiable en la determinacin de numerosos
aniones y cationes importantes en la
industria, medicina e investigacin.
El electrodo de vidrio es el ms utilizado por
los analistas, debido a la facilidad en el
manejo, precisin en las medidas
potenciomtricas y al relativo bajo costo en
nivel de concentracin mnima. [2].
Las medidas de pH arrogadas por un
pH-metro son diferencias de potencial que
se generan cuando dos soluciones de
concentracin de hidronios diferentes son
puestas en contacto, dicho fenmeno
determina un flujo de H+, que se traduce en
una corriente elctrica.
Las medidas de pH son relativas, debido a
que el instrumento no determina la
concentracin de H+ presente en una
solucin, sino que hace una comparacin
entre el pH de la muestra desconocida con
un patrn primario de concentracin de H+
inmerso en la instrumentacin del pH-metro.
En una medida potenciomtrica en la que
se utiliza una membrana de vidrio selectiva
para iones hidronio, el electrodo de vidrio
entra en contacto con la solucin, en ese
momento se establece un potencial a travs
de la membrana de vidrio que recubre al
electrodo; dicho potencial varia segn el pH
de la solucin [3].

1
La diferencia de potencial (E) es
proporcional a la concentracin de H+, y
viene definida por la ecuacin de Nernst:
E medido = E referencia + (2,3 RT/NF) pH
(Ecuacin 1)
Donde E medido es el potencial (en voltios)
detectado a travs de la membrana de
vidrio, E referencia es el potencial del
electrodo de referencia, y (2,3 RT/NF) es el
factor de Nernst, que depende de la
constante de los gases (R), la constante de
Faraday (F), la carga del in (N), que para
el pH vale 1, y la temperatura en grados
Kelvin (T)
Figura 1. Partes de un electrodo combinado
para medidas de pH. [4]
Un pH-metro en esencia es un voltmetro
que posee dos electrodos; stos al ser
sumergidos en una solucin, generan una
corriente elctrica. Esta corriente elctrica
depender de la concentracin de iones de
hidrgeno que presente la solucin. El
pHmetro mide la diferencia de potencial
entre el electrodo de referencia (Ag+/AgCl) y
el del cristal que es sensible a los iones de
hidrgeno. Para obtener con exactitud el pH
de una solucin, se debe calibrar el
pHmetro con soluciones llamadas buffer o
tampones que mantienen casi invariable el
pH de una solucin cuando a sta se le
2
agrega cido o base o la solucin se diluye.
En la calibracin de un pHmetro, por lo
general, se utilizan tampones de pH=7, de
pH= 4 y de pH = 10. [5].
En efecto, un pH-metro puede medir el
potencial generado por los iones H+ que
traduce mediante la ecuacin de Nernst en
pH, de una solucin acida o bsica en
simultanea titulacin con una base acido
respectivamente. Aquellos cidos que se
disocia completamente en el agua, es decir,
aporta iones H+ pero no los recoge son
denotados como cidos fuertes,
generalmente estn constituidos por un no
metal e hidrogeno o por un oxido de un no
metal e hidrgenos, a los primeros se les
denomina hidrcidos y a los segundos
oxcidos; Los cidos se diferencias por su
constante de acidez (Ka) dicha constante se
refiere a la facilidad con la que los cidos
pierden un ion hidronio, por tal razn se
distinguen como cidos fuertes o dbiles ya
sea porque su constante tienda a infinito o
contrariamente este prxima a cero [6]; Los
cidos fuertes comunes son el HCl, HBr, HI,
HNO3, HClO4, HClO3, H2SO4 plenamente
disociados y algunos cidos organicos con
sustituyentes no metlicos como el azufre
en el cido p-Toluensulfnico [7]. En
contraste con los cidos fuertes, la fuerza
de disociacin del los cidos dbiles es
poca y por ende aportan muy pocos iones
hidronio en disolucin acuosa, los cidos
mas comunes de este tipo son el acido
actico, ctrico y malonico en general cidos
orgnicos. [8]
El cido clorhdrico es un cido fuerte, en
una titulacin potenciomtrica utilizando una
base fuerte como NaOH, se presenta una
curva de valoracin equilibrada al ser una
valoracin de acido fuerte-base fuerte, en
donde cada hidronio reacciona con cada
hidroxilo producido por el acido y la base
respectivamente, constituyendo as un
punto de equivalencia en pH igual a 7 ya
que todos los hidronios e hidroxilos han sido
neutralizados por efecto de la fuerza del
acido y base que constituyeron la
valoracin. Por otro lado el comportamiento
de un acido dbil como el acido actico
referente a la curva de titulacin
potenciomtrica esta sujeto, como todas, a
la fuerza del acido y al comportamiento del
mismo, por ello cuando el acido actico
(acido dbil) se valora con NaOH, el anin
que se genera Acetato, sufre hidrlisis,
acepta protones del agua, por lo que
disminuye el pH en el cual el punto de
equivalencia se da [9].
En un caso mas complejo como el de un
acido dbil provisto de varios puntos de
equivalencia debido a su carcter poli acido
o bsico, se genera de igual forma la curva
de valoracin segn la constante Ka o Kb
(Constante de basicidad) de cada hidronio u
hidroxilo o carcter bsico, de la especie
que este siendo valorada; en tal caso, el
H3PO4 ejemplifica dado que es un acido
dbil triprotico provisto de tres Ka debido a
los tres hidronios que posee; la curva para
este acido tendr tres Ka equivalentes
pasando por las especies, H2PO4-, HPO32- y
PO33-, sin embargo para que se den estas
especies se requiere mayor concentracin
de NaOH debido a las fuerzas electrosttica
que se presentan al generar un anin al
cual se le pretende quitar un hidronio
positivo en cada desprotoacion, proceso
que requiere mayor energa; en la curva de
valoracin el pH inicial se aproxima a 4.6
debido a que la Ka1 = 7.11 x 10-3 para el
primer hidronio es relativamente favorecida
en el aporte del primer protn y el H 2PO4-
favorecer como especie al constituir un
Kb = 1x10-11 sin constituir hidrlisis
aumentando por tanto el pH en el primer
punto de equivalencia, en las posteriores
desprotonaciones se generan las bases
conjugadas HPO32- y PO33- con lo que se
llega al punto de equivalencia en pH 9.7 y
12.6 para el hidronio 2 y 3 respectivamente
[10]
.
3
Una valoracin potenciomtrica
proporciona informacin diferente a una
medida potenciomtrica directa, debido
a que en interacciones de protonacion y
neutralizacin por adicin de hidroxilos,
las especies se disocian con mayor
facilidad que estando disueltas en un
solvente que no les afecte, todo ello
debido a que un medio acido o bsico
forzara a la especie qumica, sea bsica
o acida, a desprotonarse o protonarse
segn sea el caso y segn la especie en
relacin con su constante de disociacin
acida o bsica [11].
El punto final potenciomtrico es
ampliamente aplicable y proporciona datos
ms exactos que el mtodo que utiliza
indicadores para determinar puntos finales
de valoracin de diversas especies que se
encuentren en una misma solucin. Los
mtodos potenciomtricos son tiles para
valoraciones de disoluciones coloreadas o
turbias y para deteccin de especies
desconocidas (Iones moleculares) [12].
Mediante el anlisis electroqumico, en uso
de las tcnicas potenciomtricas y
volumtricas para estandarizacin de
soluciones, se pretende determinar las
curvas de valoracin de un base fuerte
(NaOH) con un acido dbil (Ftalato acido),
un acido fuerte (HCl) y acido poliprotico
(H3PO4), con el fin de estandarizar la
solucin de NaOH y encontrar las
constantes de acides (Ka) de los diferentes
cidos titulados y sus respectivas
concentraciones en un anlisis combinado
utilizando Ftalato acido como patrn
primario; adems se determina la
concentracin de acido actico en un una
muestra comercial de vinagre; se utiliza la
1ra y 2da derivada para precisar los valores
de Ka encontrados experimentalmente por
las titulaciones potenciomtricas acido
base.
2. METODOLOGA

Tabla 1. Materiales y reactivos.
Procedimiento:
1. Se prepararon 100 mL de HCl 0.01 M a
partir de acido clorhdrico concentrado al
37.0% p/v densidad 1.19 g/mL en
concentracin molar de 12.06M, se tom
1 mL del acido clorhdrico concentrado y se
diluyo en 100 mL de agua destilada, de la
nueva solucin de concentracin 0.1206M
se tomaron aproximadamente 8.30 mL se
enrazaron a 100 mL.
En un matraz se agreg 0.0399 g de NaOH
y se diluyo con agua destilada en un matraz
de 100 mL para obtener una concentracin
de 0.01M. Adicionalmente, se prepar una
solucin de H3PO4 0.01M a partir de una
solucin de concentracin 98% p/p y
densidad 1.695g/mL, de esta se tom 1 mL y
se enraz con agua destilada en una matraz
de 100 mL, de esta solucin se tomaron
aproximadamente 2.90 mL con pipeta
graduada y se enrazo con agua destilada en
un matraz de 50 mL obteniendo una
concentracin terica de 0.01M.
2. Se calibr el pHmetro Thermo Scientific
Orion, con tres soluciones buffer; se
conecto el electrodo de vidrio al pHmetro, la
calibracin del pH inicia introduciendo el
electrodo en la solucin de pH 4, hasta
estabilizacin de la medida, se lav el
pHmetro, procediendo a calibrar con la
4
solucin buffer de pH 7, finalmente se lavo
el pHmetro y se calibro de nuevo con la
solucin buffer de pH 10.
Finalizada la calibracin se lav con agua
destilada el pHmetro y se mantuvo en la
solucin de KCl.
3. La solucin de NaOH se estandarizo con
el patrn primario de Ftalato acido de
potasio, se tomaron 0.0101g del patrn
primario pesados en balanza analtica Scout
Pro Ohaus y se diluy en 20 mL de agua
destilada, se tom la medida inicial de pH al
introducir el electrodo vidrio marca Orin en
la solucin que se mantuvo en el mismo
sitio durante toda la titulacin; se procedi a
titular con la solucin de NaOH agregando
en intervalos de 0.5 mL y registrando las
medidas de pH, al estar prximo el punto de
equivalencia se agreg solucin de NaOH
en intervalos de 0.2 mL hasta que se
observo un cambio notable en la medida de
pH registrado por el pHmetro. Se continuo
con la titulacin en intervalos de 0.3 mL
hasta completar 6 mL de solucin de NaOH.
Finalizada la titulacin se lav el electrodo y
se sumergi en un vaso con agua destilada
hasta la toma de otros datos de pH en
titulaciones.
Se procedi segn el tem No 3 para las
estandarizaciones de HCl, y de H3PO4,
agregando en un vaso de precipitados 5 mL
de las soluciones de acido en las
respectivas titulaciones con adicin de
15 mL de agua para favorecer el volumen
de contacto del electrodo y la solucin. Para
el H3PO4 se tuvo en cuenta los dos puntos
de equivalencia agregando cantidades de
base en intervalos de 0.3 mL durante toda
la titulacin.
Valoracin Potenciomtrica en muestra
comercial de vinagre. Datos de pH para
PKA
El procedimiento descrito en el tem No 3 se
aplico de la misma manera para la titulacin
de la muestra comercial que contena acido
actico, de la misma manera se titulo en
intervalos de 0.3 mL hasta observar el punto
de equivalencia en un salto del valor de pH.
En la preparacin de la muestra se diluy
1 mL de vinagre en 100 mL de agua
destilada, de esta solucin se tomaron Constante de acidez de un acido.
15 mL y se enrazaron a 25 mL con lo cual
se procedi a la titulacin potenciomtrica
de la muestra y al registro del pH en cada
adicin de NaOH.
Estandarizacin de solucin de NaOH
0.01M con ftalato acido de potasio.
3. RESULTADOS Y DISCUSIN

Resultados

Tabla 1. Datos de las titulaciones de la

prctica de potenciometra acido-base.

V(mL)
NaOH pH Punto de
Estandarizacin
gastado Equivalencia
p.e.
Solucin de
NaOH con 5.14 7.5
0.0101g C8H5O4K
Figura 1. Curva de estandarizacin de
Solucin de HCl 6.05 7.0 NaOH con fatalato acido de potasio.

Tabla 2. Estimacin de la primera derivada

Solucin H3PO4 13.45 4.5
de la estandarizacin de NaOH con fatalato
acido de potasio.
Determinacin de
acido actico en 10.1 8.0
vinagre V NaOH V NaOH
pH/V pH/V
(mL) (mL)
0,25 0,7 4,25 0,63
La grfica estimacin de la primera derivada
se basa en la aplicacin de la ecuacin 1, 0,75 0,48 4,55 1,07
donde el volumen promedio se obtiene de 1,25 0,4 4,85 2,4
una pareja de volmenes entre los cuales 1,75 0,36 5,15 8,93
se da el cambio en el pH.
2,25 0,34 5,45 1,73
2,75 0,32 5,75 1,03
3,25 0,34 6,05 0,43
3,65 0,53 6,35 0,4
Para la grfica de la estimacin de la 3,95 0,53 6,65 0,3
segunda derivada se utiliza la ecuacin 2,
donde el volumen promedio es el promedio
entre los volmenes promedio de la grafica
anterior.

5

Figura 2. Estimacin de la primera de
derivada de la curva de estandarizacin de
NaOH con ftalato acido de potasio.
Figura 4. Curva de titulacin de HCl con
NaOH estandarizada.
Tabla 3. Datos de la estimacin de la
primera derivada de la titulacin de HCl con
NaOH.

V V
NaOH pH/V NaOH pH/V
(mL) (mL)
0,25 0,7 4,25 0,63
0,75 0,48 4,55 1,07
1,25 0,4 4,85 2,4
1,75 0,36 5,15 8,93
2,25 0,34 5,45 1,73
2,75 0,32 5,75 1,03
3,25 0,34 6,05 0,43
3,65 0,53 6,35 0,4
Figura 3. Estimacin de la segunda
derivada de la curva de estandarizacin de 3,95 0,53 6,65 0,3
NaOH con fatalato acido de potasio.

Estandarizacin de solucin de NaOH

0.01M con ftalato acido de potasio.

Figura 5. Estimacion de la primera derivada

de la curva de titulacin de HCl con NaOH.

6
Valoracin de HCl 0.01M con NaOH 0,0
estandarizada. 4,75 14,35 0,57 20,85 0,1
6
0,0 0,1
5,25 14,65 0,4 21,15
6 3
0,0 0,3
5,75 14,95 0,37 21,45
6 3
0,0 0,1
6,25 15,25 0,27 21,75
8 7
0,0 0,1
6,75 15,55 0,27 22,05
8 7
0,0
7,25 15,85 0,23 22,35 0,3
8
0,1
7,75 0,1 16,15 0,23 22,65
7
8,25 0,1 16,45 0,43 22,95 0,2
0,1
8,75 0,1 16,75 0,33 23,25
3
0,1 0,2
9,25 17,15 0,3 23,55
2 3
0,1
Figura 6. Curva de titulacin de H3PO4 con 9,75 17,55 0,13 23,85 0,2
4
NaOH.
10,2 0,1
17,85 0,17
5 4
Tabla 4. Datos de la estimacin de la
primera derivada de la curva de titulacin de
H3PO4 con NaOH.

V
p
(mL) pH V (mL) pH V (mL)
H
NaO V NaOH V NaOH
V
H
0,0 0,1
0,25 10,75 0,14 18,15
2 3
0,0 0,1
0,75 11,25 0,28 18,45
4 3
0,0 0,1
1,25 11,75 0,32 18,75 Figura 7. Estimacin de la primera derivada
6 3
de la curva de titulacin de H3PO4 con
0,0 0,1 NaOH.
1,75 12,25 0,34 19,05
8 3
0,0 0,1 Valoracin de H3PO4 0.01M con NaOH
2,25 12,75 0,58 19,35
8 3 estandarizada.
0,0 0,1
2,75 13,15 1,23 19,65
2 7
0,0
3,25 13,45 2,4 19,95 0,1
4
0,0
3,75 13,75 1,67 20,25 0,1
6
0,0
4,25 14,05 0,87 20,55 0,3
6

7
 Determinacin del porcentaje de acido
actico en vinagre.

Figura 8. Curva de titulacin de C2H4O2 con

NaOH.

Porcentaje de error relativo de la

determinacin del porcentaje de acido
actico en vinagre.

Determinacin del pKa1 del acido fosfrico.

Figura 9. Estimacin de la primera derivada

de la curva de titulacin de C2H4O2 con
NaOH.

El pKa1 terico del primer protn acido del

acido fosfrico es 2.1.

Porcentaje de error relativo de la

determinacin del pKa1 del H3PO4.

Determinacin del pKa del acido actico.

Figura 10. Estimacin de la segunda
derivada de la curva de titulacin de C2H4O2
con NaOH.

Valoracin de C2H4O2 0.01M con NaOH

estandarizada.

El pKa terico del acido actico 4.7.

8
Porcentaje de error relativo de la
determinacin del pKa del acido actico.
Discusin
Para la determinacin del punto de
equivalencia de las graficas de titulacin se
utilizan las estimaciones de la primera
derivada debido, a que en el punto de
equivalencia, la pendiente es mayor por lo
que este punto esta en la cima del pico, ya
que en este punto el efecto tampn
disminuye y el cambio en el pH se hace
muy sensible con respecto al volumen de
titulante adicionado. Cuando esta grafica no
brinda la suficiente claridad sobre el punto
de equivalencia se da la implementacin de
la segunda derivada, ya que con esta se
conoce el volumen de titulante en el cual la
pendiente la pendiente es cero ya que esta
es la pendiente relacionada al punto en la
cima del pico ya que en la primera derivada
se determina un mximo la pendiente de
este punto es cero; en este tipo de graficas
se utiliza el promedio de cada par de
volmenes de titulante adicionado vs pH/
V donde pH es la variacin del pH entre
dos medidas de volumen consecutivas. [13]
Para la estandarizacin de la solucin de
NaOH con fatalato acido de potasio se
implemento la estimacin de la primera y
segunda derivada (figuras 2 y 3) para
aumentar la precisin de las
determinaciones del volumen de
equivalencia, adems debido a que las
concentraciones de ftalato de potasio y de
hidrxido de sodio son relativamente bajas
(en realidad las concentraciones bajas son
de los iones H+ y OH-) la curva no es muy
amplia y el fragmento del punto de
equivalencia es corto (figura 1) [14], la tabla
2 correspondiente a los datos de la
estimacin de la primera derivada y esta fue
la que se grafico debido a que en esta se
observa el volumen de titulante requerido
para alcanzar el punto de equivalencia, con
la segunda derivada se logra aumentar la
9
precisin de la determinacin de este
volumen; mas la variacin es muy pequea
0.1mL . Cabe aclarar que solamente se
presenta la tabla 2 que pertenece a la
estimacin de la primera derivada, y no
todas las tablas se escriben debido a la
cantidad de datos de cada una de ellas, la
precisin y la utilidad de la informacin en
cada una de ellas.
Como se observa en la curva de la titulacin
de HCl con solucin estandarizada de
NaOH (figura 4), la concentracin de los
iones H+ y OH- en ambos extremos es mas
alta que en la curva de estandarizacin, por
lo que el punto de equivalencia se puede
observar con mas facilidad y la estimacin
de la primera derivada posee un pico mas
marcado tal como se observa en la (figura
5). Aunque la concentracin arrojada de
esta titulacin para el HCl es de 0.0116M, la
cual es cercana a la calculada 0.01M. El
error en esta medicin se puede atribuir a
incertidumbres propias de los equipos e
instrumentos adems de algunos posibles
errores de medicin por parte de los
analistas.
Para la valoracin de H3PO4 con la solucin
estandarizada de NaOH, se observa una
curva de titulacin con un punto de
equivalencia no tan definido debido a que
este se encuentra en un pH bajo (figura 6)
[14]
, por lo que se hace necesario la
estimacin de la primera derivada (figura 7)
aun as no observa una grafica del todo
similar a las anteriores graficas de
estimaciones de la primera derivada;
aunque cabe aclarar que esto se puede
deber a que este cido es triprotico y posee
mltiples puntos de equivalencia por lo que
las variaciones de pH no tienden a volverse
estables entre ellos, esto se menciona ya
que en la titulacin se logro llegar muy
cerca del segundo punto de equivalencia.
Se determino que la concentracin de la
solucin de cido fosfrico es 0.0258M,
aunque se calculo que debera ser de
0.01M, este error se puede atribuir a un
error en la medicin del cido concentrado
requerido para la realizacin de una
solucin que posteriormente se llevara a la
concentracin deseada debido a el poco
volumen que se requera del cido
concentrado o a un error en la dilucin.
Para la determinacin de porcentaje de
cido actico en la muestra de vinagre se
observa que en la curva de titulacin de
este con NaOH estandarizada (figura 8) no
se muestra un punto de equivalencia claro
debido a que el fragmento de la curva con
mayor pendiente no es muy extenso, por lo
que se aplica la estimacin de la primera
derivada (figura 9) en la cual se observa
una grafica que al parece tener un
engrosamiento del pico que no permite una
diferenciar claramente el volumen
equivalente por lo que se recurre a la la
estimacin de la segunda derivada (figura
10) para encontrar el punto de equivalencia
con una mejor precisin, tal como se
muestra en la tabla 5 en la que se
determina el volumen de equivalencia, y por
consiguiente el porcentaje de acido actico
en la muestra de vinagre el cual es de 3.9%
(P/V) el error en esta determinacin es de
-22% aunque este error puede deberse a
errores en la homogenizacin y diferentes
aspectos en la titulacin debido a la fuerza
del acido y de su base conjugada que
tienen un efecto directo en el pH debido a
que el acido actico es mas dbil la
concentracin de H+ no cambia tanto entre
concentraciones cercanas por lo que el
error es mas pequeo que en la titulacin
de un acido mas fuerte [14].
El porcentaje de acido actico en la muestra
de vinagre determinado por mtodo
experimental posee un error relativo del
-22% con respecto al valor de 5% reportado
en la etiqueta del producto, este error se
puede atribuir a interferencias como la
humedad en los instrumentos y la
imprecisin de los mismos, adems de las
imprecisiones provocadas por la apreciacin
del analista y las provocadas por el montaje,
disposicin de los instrumentos de medicin
(electrodos) ya que por ejemplo el
experimento se llevaba a cabo con la
utilizacin de un magneto para la
homogenizacin de la concentracin de los
iones en la solucin, esta agitacin tambin
causa que los protones lleguen al electrodo
no solo por el flujo normal de protones
10
desde la solucin hasta el la superficie del
electrodo debido a la concentracin de
iones H+ sino tambin por conveccin
(impulso mecnico o fsico) [15].
El error observado para la determinacin de
los pKa de los cidos es mayor para el
pKa1 del acido fosfrico 31.9% que para el
del pKa del acido actico -6.6%, se ve
explicado al menos en parte por diferentes
factores como el pH en el que se da cada
punto de equivalencia ya que el del acido
actico esta menos alejado de la
neutralidad el error en esta determinacin
debe ser menor, adems de la cantidad de
protones de cada cido ya que el acido
fosfrico posee tres H+ por lo que se podra
generar efectos de equilibrios mltiples que
no se da en el acido acetico, otro factor es
la concentracin de los cidos debido a que
lo que mide el pH-metro es la actividad de
los iones H+ mas no su concentracin y
segn la literatura entre mas baja es la
concentracin de un cido en ciertos
rangos, la actividad tiende a ser igual a la
concentracin [16], adems de el hecho de
que la solucin de acido actico que se
titulo se compona principalmente de la
solucin de muestra 15mL de muestra
0.05% en 25mL de solucin, a diferencia de
la de la solucin de H3PO4 que solo posea
una cantidad minoritaria de solucin de
acido fosfrico 0.0258M y a la cual se le
adiciono una buena cantidad de agua, esto
puede afectar la proporcin entre la
concentracin del acido y el pH debido a la
fuerza del cido, en estos factores es en los
cuales se basa la constante de acidez Ka
por los que se hace razonable que la
determinacin del pKa del cido actico sea
mas precisa que la del pKa1 del cido
fosfrico.
Segn la grafica de la primera derivada
(figura 9) el pico mximo estara en
10.25mL de titulante, dato que se descarta
segn la estimacin de la segunda derivada
(figura 10) y queda 10.1mL aunque esta
variacin no es muy grande si denota cierta
incertidumbre provocada por la variacin del
pH en el punto de equivalencia provocada
por la naturaleza dbil del cido actico
como se mencion anteriormente.

3.1 SOLUCIN A PREGUNTAS
1. Que ocurre en las valoraciones
ordinarias cuando la concentracin de los
reaccionantes es muy pequea? Ser
correcto en estos casos utilizar un
indicador?
R/ El efecto de la concentracin de los
reaccionantes en valoraciones acido base,
se ve afectado en el uso de un indicador
apropiado segn la concentracin de analito
(acido o base) que se desea titular, dada la
mnima concentracin que se esta
valorando, la curva de titulacin poseer un
salto menor en concentraciones pequeas
debido a que la cantidad de molculas esta
muy diluido al adicionar acido o base segun
sea la titulacin los hidronios o hidroxilos, se
neutralizaran paulatinamente en una
velocidad relativamente pequea
relacin con una disolucin que este lo
suficientemente concentrada
neutralizarse a una velocidad que permita
divisar con precisin el punto de
equivalencia de una titulacin, en ese caso
se tendr que utilizar un indicador que
deber ser estrictamente requerido en un
intervalo de viraje muy cercano al punto de
equivalencia de la titulacin con esta
caracterstica lo cual es poco practico [8].
2. Cul es el indicador qumico apropiado
para una valoracin de un acido dbil con
una base dbil?
R/ Las valoraciones cido dbil-base dbil
dan lugar a saltos de pH muy pequeos, lo
que aumenta notablemente la dificultad de
realizacin y tambin la posibilidad de error.
Es importante resaltar que cuanto mas
pequeo es el salto de pH en las
proximidades del punto de equivalencia, la
valoracin ser ms difcil de realizar y las
posibilidades de cometer errores aumentan
considerablemente. Se interesa en tanto
obtener el valor del volumen de equivalencia
lo ms exacto posible; de esta forma, si en
las proximidades del punto de equivalencia la
variacin del pH no es grande, el indicador
cambiar de color de forma gradual. Esto
implica que no se puede conocer con
demasiada exactitud el volumen de
equivalencia [9].
3. Qu es el error alcalino y cido en una
medida de pH con un electrodo de vidrio?
R/ Error Alcalino: en disoluciones bsicas
los electrodos de vidrio responde tanto a las
concentraciones de iones hidronio como a
la de los iones metlicos alcalinos, con ello
disminuye el pH de la solucin dando un
valor errneo para efectos de cuantificacin.
en Error acido: es un error contrario al alcalino
que se da en disoluciones con un pH menor
para a 0.5, los valores tienen a ser
excesivamente altos en esa regin, se cree
que la razn de este fenmeno es debida a
la saturacin de todos los sitios superficiales
del vidrio ocupados por exceso de hidronios
dando valores muy altos de pH siendo
contrario a lo que sucede en adicin de
iones hidronio [10].
4. En la titulacin de 25,00 mL de NaOH
0,01 M con HCl 0,01 M utilizando una
valoracin potenciomtrica se adicionan: 0 -
5,00 - 10,00 - 24,00 - 24,90 - 25,10-26,00 -
35,00 y 50,00 mL de HCl; calcular el pH
esperado en el pHmetro despus de cada
adicin de HCl.
R/ 25 mL NaOH 0.01M con HCl 0.01M
Antes del punto de equivalencia:
0mL HCl
5mL HCl
11
 concentraciones de ambas soluciones son
mayores la curva es mas marcada y
sensible pero el punto se da en un rango de
volmenes de titulante corto por lo que el
Tabla 6 Resumen de clculos de pH. error en el punto de equivalencia seria
HCl [OH-]M pOH pH mayor.
(mL)
5 0,0066 2,17 11,82 2. La fuerza de los cidos es importante ya
10 0,0043 2,36 11,63 que entre mas fuerte sea mayor sensibilidad
le puede dar a la curva, adems otro factor
24 0,0002 3,69 10,30
que en la practica se observo fue una mayor
24.9 2,00x10-5 4,69 9,30 facilidad y mejores resultados para cidos
monoprticos debido a la resolucin de sus
En el punto de equivalencia: 25mL HCl curvas y a la facilidad de determinar su
0.01M concentracin y su pKa a partir del volumen
del titulante aplicado.

3. El acido actico titulado en esta practica

Solo se aprecia la disociacin del agua:
produjo graficas que parecen tener una
mayor incertidumbre que las de los otros
cidos trabajados en su punto de
equivalencia ya que para este el punto de
equivalencia pareca tener una pendiente
graduada que no permiti un pico mximo
claramente definido.

Despus del punto de equivalencia el 5. REFERENCIAS

excedente de acido se diluye por factor de
conversin. [1]http://gemini.udistrital.edu.co/comunid
ad/estudiantes/dlilian/marco_5.htm
(Consultada el 8 de abril de 2012)

[2]http://www.invemar.org.co/redcostera1
/invemar/docs/7010manualTecnicasanalit
icas..pdf (Consultada el 8 de abril de 2012)
Tabla 5 Resumen de clculos de pH.
[3]http://www.ehu.es/biomoleculas/ph/me
HCl (mL) [H+]M pH dida.htm (Consultada el 8 de abril de 2012)
25,1 1,99x10-5 4,69
[4]http://www.imani.unal.edu.co/Portal/A
26 0,0001 3,7 DJUNTOS/20110607_221817_A65.pdf
35 0,0016 2,77 (Consultada el 8 de abril de 2012)
50 0,0033 2,47
[5]http://www.cienciaahora.cl/Revista23/1
4. CONCLUSIONES 1BASAEZ.pdf (Consultada el 8 de abril de
2012)
1. Al realizar una titulacin acido base se
posee una dualidad si se quiere precisin se [6]www.mitecnologico.com/Main/Acidos
requieren soluciones mnimo la titulante Definicion(Consultada el 15 de abril de
diluida mas esto hace el anlisis lento, si las 2012)

12
[7]www.uclm.es/profesorado/jaorganero/. [17]atenea.udistrital.edu.co/grupos/fluore
../bases...del.../tema8.pdf(Consultada el 15 ciencia/.../calaguas_cap10.pdf(Consultada
de abril de 2012) el 8 de abril de 2012)

[8]http://www.ehu.es/biomoleculas/ph/ion
i.htm#d(Consultada el 15 de abril de 2012)
[9]http://cienciabasicaexperimental.net/p
otenciometria.htm(Consultada el 15 de
abril de 2012)
[10]http://www.uia.mx/campus/publicacio
nes/quimanal/pdf/tablasconstantes.pdf
(Consultada el 15 de abril de 2012)
[18]http://www.exp.uji.es/asignatura/obte
ner.php?letra=N&codigo=05...
(Consultada el 8 de abril de 2012)
[19]Douglas Skoog, Fundamentos de
Quimica Analitica, 7ma Edicion, Thomson,
2004.

[11]http://www.uv.es/fqlabo/QUIMICOS/G
RADO/LQII/Practicas%20castellano
%20LQII/Sesion8_VALORACION_POTEN
CIOMETRICA.pdf (Consultada el 8 de abril
de 2012)

[12]http://mazinger.sisib.uchile.cl/reposit
orio/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceutic
as/apquim-an-instr-
13/skoog/23e.html(Consultada el 8 de abril
de 2012)

[13] Anlisis Qumico Cuantitativo,

Daniel C. Harris, 3 edicin, pgs.236-238
http://books.google.com.co/books?id=H-
_8vZYdL70C&pg=PA238&lpg=PA238&dq
=grafica+de+la+primera+derivada+titulac
iones+pH&source=bl&ots=QG_94kSsGm
&sig=sv0cmhhLLnZgjRvUaaxa2fFEges&
hl=es&sa=X&ei=hrl3T7PtHJPMtge4ramP
Dw&ved=0CB8Q6AEwADgU#v=onepage
&q&f=false (Consultada el 8 de abril de
2012)

[14] Gilbert Ayres, Analisis Cuantitativo,

2da Edicion, Harla, Mexico pg. 303-304
1970

[15] Skoog West Holler, Principios de

Analisis Instrumental, 5ta Edicin, Mc-
Graw Hill. Madrid 2001.

[16] Skoog West Holler, Fundamentos de

Qumica Analtica, 8th Edicin, Thomson,
Mexico 2005.

13