Sunteți pe pagina 1din 4

CAPITOLUL VIII

- ELEMENTE DE TERMODINAMIC

Corpurile macroscopice sunt formate din atomi i molecule, constitueni microscopici, ce se afl n continu
micare.
DIFUZIA
Punnd n contact dou gaze (lichide), cele dou gaze (lichide) se amestec de la sine dup un anumit timp. Acest
fenomen se numete difuzie.. Difuzia se observ i la corpurile solide, dar n acest caz este foarte lent.

MICAREA BROWNIAN
Termodinamica tiina care studiaz transformrile reciproce ale diferitelor forme de energie n sisteme
naturale / artificiale.
Termodinamica modern are dou direcii principale de aciune:
Termodinamica fenomenologic care const n studierea proprietilor unui sistem de corpuri care
interacioneaz, analiznd condiiile i relaiile cantitative ale schimburilor de energie care apar n sistem.
Termodinamica statistic care const n stabilirea proprietilor sistemelor fizice analiznd cu ajutorul statisticii
matematice legile care guverneaz micarea termic a numrului foarte mare de particule microscopice care
alctuiesc corpurile macroscopice.
Sistem ansamblu de componente aflate in interactiune, delimitate de mediul exterior.
Sistem termodinamic sistem macroscopic,alctuit dintr-un numr foarte mare (dar finit!) de particule care se
afl n interaciune energetic att ntre ele ct i cu mediul exterior.
Clasificarea sistemelor termodinamice n funcie de schimburile de energie i/sau mas cu exteriorul:
Sisteme izolate - nu schimb nici energie nici substan cu exteriorul.
Sisteme nchise - nu schimb substan cu exteriorul (pot exista schimburi energetice).
Sisteme deschise schimb i energie i mas cu exteriorul .
Starea unui sistem termodinamic - ansamblul proprietilor sistemului termodinamic la un anumit
Funcia de stare - reprezint o mrime ce depinde de grupul complet al parametrilor ce definesc starea
sistemului.
-Dac parametrii ce definesc starea sistemului nu variaz n timp starea se numete staionar.
-Dac n plus nu exist fluxuri externe care s implice transport de substan, starea se numete de echilibru
termodinamic.
Starea sistemului definit prin parametrii de stare
Clasificare:
Intensivi au valoare definit n orice punct al sistemului, nu depind de dimensiunile acestuia. Ex: Presiunea,
temperatura
Extensivi depind de dimensiuni, cantitatea de substan Ex: Volumul, masa, numrul de moli

Variaia DX, ntre dou momente t1 i t2 a mrimii extensive a unui sistem, delimitat printr-o suprafa S,
comport dou contribuii:
- Xp din schimbul cu mediul exterior. Dac X p >0 mrimea este efectiv primit de sistem, iar dac X p<0 mrimea
este furnizat mediului exterior.
- Xprod , este produs de sistem. Dac X prod >0 are loc apariia mrimii, iar dac X prod are loc dispariia mrimii
respective. n concluzie:
DX=Xp+ Xprod
Atunci cnd parametrii sistemului variaz n timp, n sistemul considerat are loc un proces.

1
Clasificare dup natura strilor intermediare:
-cvasistatic - dac evoluia n timp a parametrilor sistemului este att de lent nct toate strile intermediare s
poat fi considerate stri de echilibru.
-nestatic - dac parametrii sistemului evolueaz rapid, astfel ca strile intermediare s nu poat fi caracterizate
termodinamic.
Clasificare II
-reversibil - sensul desfurrii sale poate fi inversat.
-ireversibil - sensul procesului nu poate fi inversat.
Orice proces reversibil este cvasistatic.

Postulatele termodinamicii
n termodinamic se introduce urmtorul principiu (principiul general al termodinamicii): un sistem
termodinamic izolat evolueaz spre starea de echilibru pe care o atinge fr a o putea depi, att timp ct
parametrii externi sunt meninui constani.
Principiul zero al termodinamicii (tranzitivitatea echilibrului termodinamic).
Considerm dou sisteme A i B separate printr-un perete adiabatic (nu permite schimbul de cldur). Dac cele
dou sisteme sunt puse n contact cu un al treilea sistem C, sistemele A i C precum i B i C evolueaz spre o
nou stare de echilibru comun. Separnd sistemele A i B de sistemul C i punndu-le n contact termic se
constat c cele dou sisteme sunt n echilibru termic. Prin urmare echilibrul termodinamic este tranzitiv.
O consecin important a acestui principiu este aceea c starea de echilibru a unui sistem este determinat nu
numai de ctre parametrii externi ci i de un parametru intern, acelai pentru toate punctele sistemului, parametru
ce a fost numit temperatur.

Energia unui gaz monoatomic perfect, aflat n repaus din punct de vedere macroscopic, este dat de suma
energiilor cinetice al particulelor constituente. Aceast energie se numete energie intern:

Teorema de echipartiie a energiei dup gradele de libertate stabilete c fiecrui grad de libertate al moleculei
unui gaz i corespunde o energie medie:

1. Legea lui R. Boyle i E. Mariotte : pentru aceeai mas de gaz la temperatur constant, produsul p
V dintre presiune i volum este constant.

2. Legea lui Charles : La presiune constant, volumul ocupat de o cantitate dat de gaz perfect este
proporional cu temperatura absolut.

2
3. Legea lui L. Gay-Lussac : la volum constant, presiunea unei cantiti determinate de gaz perfect
este proporional cu temperatura absolut.

4. Legea lui Avogadro : volume egale de gaze perfecte aflate n aceeai condiii de presiune i
temperatur, conin acelai numr de moli.

5. Legea lui Dalton: considernd un amestec de dou gaze perfecte ntr-un volum V i la aceeai temperatur T,
putem scrie : p1V=n1RT i p2V=n2RT. Dac admitem c ntre molecule nu exist interaciune, ansamblul formeaz
tot un gaz perfect pentru care pV=(n1+n2) RT. Rezult deci :

relaie ce reprezint legea lui Dalton.

Energia intern este o funcie de stare, deci o diferenial total exact. Energia intern conine dou tipuri
principale de contribuii: energia cinetic microscopic, care este suma energiilor cinetice a tuturor particulelor
componente i energia potenial asociat tuturor forelor interne ce se exercit ntre particulele sistemului.
Pentru un sistem nchis exist dou tipuri de schimburi de energie : primul este prin lucru mecanic, iar al doilea
este prin cldur.
Lucrul mecanic primit de sistem prin suprafaa ce-l delimiteaz, din partea forelor ce se exercit asupra acestei
suprafee, este datorat forelor exterioare macroscopice de contact.

Cldura Q - form de transfer de energie care se manifest prin schimbarea strii de nclzire a
sistemului termodinamic. form
diferenial:
Enunul principiului al doilea al termodinamicii:

dU=
Pentru orice sistem nchis, exist o funcie extensiv, de variabilele de stare, neconservativ, numit entropie, a
crei variaie, ntre dou stri succesive t 1 i t2 (t2>t1) se scrie:

Q+
Sp este entropia schimbat de sistem n cursul procesului, Sprod este producia de entropie, iar T o mrime
intensiv, pozitiv, numit temperatur termodinamic.
Toate procesele termodinamice reale sunt procese ireversibile.
Exist mai multe cauze pentru ireversibilitatea (producerea de entropie) proceselor termodinamice :

W
- frecarea - lucrul mecanic produs de aceste fore se transform n energie intern sau cldur;
- neuniformitatea mrimilor intensive n sistemul considerat (presiune, temperatur, etc.) .
Enunuri echivalente ale principiului al doilea
1. Enunurile lui S. Carnot

3
- Randamentul unei maini biterme reversibile depinde numai de temperaturile izvorului cald T 1 i a izvorului
rece T2 i nu depinde de natura substanei de lucru.
- Randamentul unei maini termice care funcioneaz ireversibil este mai mic dect al unei maini ce funcioneaz
dup un ciclu Carnot reversibil ntre aceleai limite de temperatur.
2. Enunul lui Clausius
Cldura nu trece n mod spontan de la un corp mai rece la unul mai cald.
Deci procesul descris de figura alturat este imposibil.
3. Enunul lui Thomson
n cursul unui proces ciclic, un sistem n contact cu o singur surs, nu poate dect s primeasc lucru mecanic i
s cedeze cldur.
Altfel spus, o main monoterm , ca cea din figura alturat, este irealizabil.
Starea final este starea cea mai probabil a sistemului. Starea cea mai probabil este i cea mai
dezordonat. O msur a gradului de dezordine a strii finale este i o msur a probabilit ii acestei stri.
Mrimea care poate furniza aceast msur este entropia.

FUNCII I POTENIALE TERMODINAMICE


Principiul al doilea al termodinamicii ne-a permis s stabilim sensul de evoluie al sistemului, acesta fiind dat de
inegalitatea . Dar entropia produs nu este o funcie de stare, de aceea se caut funcii termodinamice care, n
anumite condiii pot, prin valorile lor n dou stri diferite, s dea sensul de evoluie al sistemului termodinamic.
Aceste funcii se numesc poteniale termodinamice.
Un sistem termodinamic n echilibru poate fi descris la scar macroscopic de un numr finit de variabile de stare.
Atunci cnd starea sistemului este caracterizat de dou variabile, de exemplu S i V, sistemul este numit
divariant. n cazul prezent i difereniala lui U este:

Dar din principiul I al termodinamicii rezult:

De unde rezult: