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GENERAL
PARA INGENIEROS
PORTADA
PROLOGO
Una de las ciencias que ha propiciado mayor impacto en la vida de los seres humanos
sin duda alguna es la Qumica. En sus inicios la alquimia fue una de las primeras
formas de esta rama del conocimiento que comienza a florecer en la edad media.
Filsofos, sabios Griegos y rabes se consideran son los pioneros de la Qumica actual;
sin dejar de lado que la alquimia se uni con la religin, la Astrologa, la magia, la
brujera para sorprender a los ciudadanos de ese tiempo.
Hoy la Qumica es una de las ciencias que se ocupa del estudio de la naturaleza y su
interaccin con la Fsica, la Biologa, la Matemtica, Geologa entre otras. Sin embargo
el mundo civilizado ha encontrado en esta ciencia sus proponentes y detractores, pues
lo valoramos con bondades y defectos que favorecen al hombre y al mismo tiempo
deterioran la vida del planeta.
Este aporte dentro de la cultura de las ciencias como Bases de Qumica General para
Ingenieros permite conducirnos e identificar elementos y compuestos, descifrar al
tomo, la tabla peridica, la organizacin de los elementos qumicos, enlaces, tipos,
compuestos inicos, orbitales, hasta llegar a materiales e insumos de la ingeniera.
Con esta obra se pretende abrir un surco por donde el futuro profesional debe transitar
adquiriendo saberes y aprendizajes que fortalecer su profesin.
El libro es un aporte para entender con facilidad temas que conciernen a la Qumica en
general, no es el elixir de la vida que se pretendi en la edad media, ni tampoco la
panacea o solucin de problemas que estn resueltos; mas bien es un compendio de
bases para el interaprendizaje de los jvenes universitarios.
ii
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
NDICE DE CONTENIDOS
PORTADA................................................................................................................................................................................................i
AGRADECIMIENTO.............................................................................................................................................................................ii
DEDICATORIA......................................................................................................................................................................................iii
PROLOGO..............................................................................................................................................................................................iv
NDICE DE CONTENIDOS...................................................................................................................................................................v
CAPITULO I..........................................................................................................................................................................................1
1. LOS ELEMENTOS Y LAS SUSTANCIAS QUMICAS. MATERIALES DE INGENIERA...............................................1
1.1 ESTRUCTURA ATMICA Y TABLA PERIDICA...................................................................................................................1
1.2 LA TEORA CUNTICA..............................................................................................................................................................1
1.2.1 Resumen de los antecedentes histricos de la teora cuntica.......................................................................................................1
1.2.2 distribucin electrnica segn la teora atmica............................................................................................................................2
1.2.2.1 La distribucin electrnica de los tomos por la notacin nl x de acuerdo las reglas de la diagonales de Pauling......................2
1.3 LA TABLA PERIDICA DE 18 ELEMENTOS HISTORIA, CONCEPTOS, E IMPORTANCIA DE LA TABLA PERIDICA
..........................................................................................................................................................................................................4
1.3.1 Organizacin de los elementos qumicos en la tabla peridica moderna.......................................................................................7
CAPTULO II.......................................................................................................................................................................................12
2. ENLACE QUMICO....................................................................................................................................................................12
2.1 Enlace qumico. Tipos de enlaces principales...........................................................................................................................12
2.1.1 Enlace inico. Caractersticas generales...................................................................................................................................14
2.1.1.1 Energa de Formacin de un compuesto inico. Factores que influyen en su formacin........................................................15
2.1.1.2 Ciclo energtico en la formacin de un cristal inico. (Ciclo de Born-Haber). Energa reticular...........................................16
2.1.1.3 Estructura cristalina de los compuestos inicos.......................................................................................................................18
2.1.1.4 Propiedades de los compuestos inicos...................................................................................................................................19
2.1.2 Naturaleza del enlace covalente................................................................................................................................................22
2.1.2.1 Teoras de los enlaces covalente................................................................................................................................................23
2.1.2.2 Teora de los orbitales moleculares...........................................................................................................................................25
2.1.2.3 Carcter dirigido del enlace covalente.....................................................................................................................................29
2.1.2.4 Hibridacin de orbitales...........................................................................................................................................................30
2.1.2.5 Polaridad de un enlace..............................................................................................................................................................33
2.1.2.6 Propiedades de las sustancias covalentes................................................................................................................................34
2.1.3 Enlace metlico........................................................................................................................................................................35
2.1.4 Puente de Hidrogeno................................................................................................................................................................37
2.1.5 Fuerzas de VAN DER WAALS...............................................................................................................................................40
CAPTULO III.....................................................................................................................................................................................43
3. LAS REACCIONES QUMICAS DESDE EL PUNTO DE VISTA TERMODINMICO Y CINTICO.............................43
Primer principio de la Termodinmica...................................................................................................................................................44
Entalpa. (Calor Evolucionado en el proceso)........................................................................................................................................45
Criterio termodinmico de espontaneidad..............................................................................................................................................45
Espontnea a altas temperaturas.............................................................................................................................................................46
Catalizadores..........................................................................................................................................................................................48
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Energa Radiante....................................................................................................................................................................................49
CAPTULO IV.....................................................................................................................................................................................50
4. EQUILIBRIO QUMICO.............................................................................................................................................................50
4.1 Equilibrio Inico. Clasificacin de los Electrlitos.........................................................................................................................50
Electrolitos Dbiles y Solubles..............................................................................................................................................................50
Teora cido-Base de Bronsted-Lowry..................................................................................................................................................51
Equilibrio Inico del agua......................................................................................................................................................................51
Ionizacion e Hidrlisis. Ka y Kb............................................................................................................................................................52
Disoluciones Buffer................................................................................................................................................................................53
4.1.1 Equilibrio inico Heterogneo. Solubilidad y constante de Producto de Solubilidad.................................................................53
CAPTULO V.......................................................................................................................................................................................54
5. EQUILIBRIO DE FASES LQUIDO VAPOR Y SLIDO LQUIDO......................................................................................54
INTRODUCCIN.................................................................................................................................................................................54
5.1 EQUILIBRIO DE FASES.............................................................................................................................................................54
5.2 EQUILIBRIO DE VAPORIZACIN DE LAS SUSTANCIAS PURAS.....................................................................................55
5.3 EQUILIBRIO DE VAPORIZACIN EN SISTEMAS BINARIOS. LEY DE RAOULT. DISOLUCIN IDEAL.
DIAGRAMAS DE FASES A TEMPERATURA Y PRESIN CONSTANTES..........................................................................55
5.3.1 Mezclas binarias lquidas ideales..............................................................................................................................................55
5.3.2 Ley de rahoult............................................................................................................................................................................57
5.3.3 Diagramas de fases....................................................................................................................................................................58
5.3.3.1 Diagramas de fases de una disolucin ideal..............................................................................................................................58
5.3.3.2 Mezclas con grandes desviaciones del comportamiento ideal. Mezclas azeotrpicas..............................................................61
5.4 DESTILACIN FRACCIONADA..............................................................................................................................................62
5.5 ALEACIONES METLICAS. IMPORTANCIA........................................................................................................................65
5.5.1 Mezclas mecnicas y soluciones slidas...................................................................................................................................65
5.5.1.1 Disoluciones slidas. Diagramas de fases.................................................................................................................................65
5.5.1.2 Mezclas mecnicas. Diagramas de fases...................................................................................................................................67
CAPTULO VI.....................................................................................................................................................................................72
6. ELECTROQUMICA Y CORROSIN......................................................................................................................................72
Procesos de oxidacin reduccin...........................................................................................................................................................72
Reacciones de oxidacin reduccin.......................................................................................................................................................72
Estudio del electrodo reversible.............................................................................................................................................................73
6.1 REACCIONES ESPONTNEAS DE REDOX. TERMODINMICA DE LOS PROCESOS DE REDOX................................75
6.2 ELECTRLISIS DE SALES EN DISOLUCIN ACUOSA........................................................................................................77
CAPITULO VII....................................................................................................................................................................................78
7. LOS MATERIALES DE INGENIERA....................................................................................................................................78
7.1 TIPOS DE MATERIALES DE LA INGENIERA......................................................................................................................78
7.1.1 Los Metales..................................................................................................................................................................................78
7.1.2 Cermicas......................................................................................................................................................................................79
7.1.3 Los polmeros................................................................................................................................................................................80
7.1.3.1 Clasificacin de los Polmeros..................................................................................................................................................82
7.1.3.2 Propiedades fsico-mecnicas de los polmeros.........................................................................................................................83
7.1.3.3 Deterioro ambiental y reciclado de los plsticos........................................................................................................................84
7.1.4 Los materiales compuestos............................................................................................................................................................85
ANEXOS
iv
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
v
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
CAPITULO I
Sumario
Estructura atmica segn la mecnica cuntica ondulatoria. Tabla peridica de 18
columnas. Estudio de las propiedades peridicas.
Objetivo
Explicar las propiedades peridicas de los elementos qumicos a partir de las
distribuciones electrnicas de sus tomos, a un nivel reproductivo.
Introduccin
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Orbital atmico: Es la regin del espacio alrededor del ncleo donde con mayor
probabilidad puede encontrarse un electrn en el tomo.
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
2. Principio de exclusin de Pauli. Este principio de la cuntica dice que dos partculas
( concretamente fermiones) que tiene los nmeros cunticos con los que constan
idnticos, no pueden existir.
l = nmero cuntico secundario, que se indica por las letras de los orbitales
s para l=0 donde s2 Mximo
p para l=1 p6 cantidad
d para l=2 d10 de
f para l=3 f14 elctrones
x=nmero de electrones presentes en el orbital.
DIAGRAMA ENERGTICO
Ejercicio:
Represente la estructura electrnica de un tomo del elemento de nmero atmico Z =
20 y diga los cuatro nmeros cunticos del ltimo electrn.
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Con el decurso del tiempo el hombre fue descifrando una serie existente de
elementos qumicos, resultndole indiscutible la necesidad de ordenarlos y agruparlos
segn sus propiedades, por lo que se cre para esto la conocida y acertada, Tabla
peridica de los elementos qumicos.
Historia.
En la segunda mitad del siglo XVII, fue creado el concepto de elemento qumico por
el fsico y qumico irlands Robert Boyle , concepto que fue perfeccionndose ms
tarde por el francs Antoine Lavoisier.
En 1830 el qumico sueco John Jacob Berzelius, propuso un mtodo que se aplica en
la actualidad y consiste en que el smbolo de un elemento est representado por la
primera letra de su nombre en latn, seguida de una segunda letra, en el caso de que
la primera letra ya se encuentre asignada a otro elemento.
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Los estudiosos de esta poca ya iban relacionando las propiedades de los elementos
con sus respectivos pesos atmicos, que en realidad son masas atmicas.
Otro estudio importante de la poca fue el expuesto por el qumico britnico John
Alexander Reina Newlands quien tambin relaciono el peso atmico con las
propiedades de los elementos. As, en 1864, expuso su trabajo denominado "ley de las
octavas"; ordenando los elementos en forma creciente de sus pesos atmicos y, de
esta manera, percibi que las propiedades del octavo elemento eran similares a las del
primero, las del noveno con las del segundo, las propiedades del dcimo elemento
eran parecidas a las del tercer elemento, y as sucesivamente. Teniendo en cuenta
este principio confeccion grupos horizontales o hileras de siete elementos cada uno,
y el octavo elemento siempre lo asent como primero de la sub-siguiente hilera
observando que al representar los pesos atmicos de forma creciente algunos
elementos se comportaran de igual forma .Este trabajo al principio fue rechazado pero
unos aos ms tarde luego de su fallecimiento fue objeto de premio por la Royal
Society de Inglaterra.
A partir de 1869, varios cientficos realizaron estudios que poco a poco fueron
conformando las primeras verdaderas tablas peridicas de que se
tiene conocimiento: los qumicos Dimitri Ivanovich Mendeleiev, de Rusia, Julios Lothar
Meyer, de Alemania. , el fsico ingles Henry Gwynn Jeffreys Moseley, entre otros.
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Concepto.
Importancia.
La Tabla Peridica muestra una provechosa informacin de todos los elementos
qumicos as como la interaccin entre ellos, por lo que favorece y promueve el
estudio de las materias relacionadas ,en las que figuran dos tipos de informacin.
-Simbologa
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Los tomos de los gases nobles prcticamente no reaccionan (no se adhieren) con los
tomos del resto de elementos de la tabla peridica, de donde proviene su nombre de
"nobles".
Utilizar los siguientes esquemas, segn las secciones a las cuales pertenecen los
elementos
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
IA IIIA IVA VA
VIIIB1 B2 B3 IB IIB
Ejemplo: Se distribuye los electrones los electrones del ltimo subnivel de energa del
elemento en las casillas cunticas y la ltima flecha siempre indica el grupo en que
est el elemento. Para Z = 17
Ej. 1.- 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 3p5
VIIA
Ejemplo 1: Cinc
Elemento cinc, con Z = 20, distribucin electrnica 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d104s2, es un
metal de transicin, su masa atmica es 64, forma xidos metlicos con propiedades
anfteras, etc.
a. Radio atmico
b. Carcter metlico
c. Electronegatividad
d. Electroafinidad
e. Energa de ionizacin.
Radio Atmico es la distancia media que existe entre los ncleos atmicos de dos
tomos unidos a travs de un enlace.
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Conclusiones
CAPTULO II
2. ENLACE QUMICO.
SUMARIO
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
INTRODUCCIN
Es conocido que la Qumica es la ciencia que estudia las transformaciones de una
sustancia en otra. Ahora bien, una transformacin de este tipo implica la destruccin
de una serie de uniones interatmicas y la aparicin de otras nuevas. La Qumica
tambin estudia las propiedades de las sustancias, las cuales dependen en gran
medida de las caractersticas de las uniones de los tomos en la sustancia. Por todo
esto, el estudio del enlace qumico tiene una gran importancia para el ingeniero.
Toda teora del enlace qumico tiene que ser capaz de explicar algunos aspectos
fundamentales del mismo. En primer lugar, las proporciones en que los tomos entran
a formar parte de la molcula y el nmero de estos. Adems, la geometra y
caractersticas de la molcula formada y finalmente, la energa de las molculas. Esta
ltima consideracin es de suma importancia ya que en resumen una molcula
contendr unos tomos en unas proporciones y con una geometra tal que la energa
sea la mnima posible. La formacin de un enlace entre tomos disminuye la energa
del sistema.
Existen tres modelos que explican el enlace qumico con limitaciones y otros modelos
adicionales que sirven para eliminar en parte las limitaciones de los modelos
originales. Estos modelos facilitan y contribuyen al desarrollo de los conocimientos
humanos aunque tienen limitaciones ya que son menos ricos que la realidad objetiva y
estn condicionados por el desarrollo histrico de nuestros conocimientos.
Debe destacarse que esto no significa que existan varios tipos de enlace qumico
diferentes. El enlace qumico es nico, mientras que las teoras son varias.
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
surgir diferentes teoras que tratan de explicar estos fenmenos. Una de las primeras
fue la teora del enlace inico o electrosttico, la cual considera la formacin del
compuesto mediante una transferencia de electrones entre dos tomos con la
consiguiente formacin de iones, los cuales se unen por atraccin electrosttica. Esta
teora es limitada en cuanto al nmero de compuestos a los que puede aplicarse.
La teora del enlace covalente establecida para explicar las propiedades de muchos
compuestos que no podan ser explicados por la teora del enlace inico, plantea la
formacin del enlace por compartimiento de electrones entre los tomos que lo
forman. (1916, Kossel; 1918 Lewis-Lagmuir)
Por ltimo, la teora del enlace metlico permite explicar la formacin de los cristales
metlicos y sus propiedades, los cuales no se pueden explicar por las teoras
anteriores.
En resumen, para explicar como, pueden unirse los tomos para formar compuestos y
las propiedades de estos, existen tres teoras generales que son:
Uno de los factores que ms influyen sobre las caractersticas de un enlace entre dos
tomos es la naturaleza de los mismos. Esto nos permite relacionar las propiedades
de dicho enlace con la posicin que ocupan estos tomos en el sistema peridico.
Xa - Xb % inico 1.6 40
0.0 0 1.8 47
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0.2 1 2.0 54
0.4 3 2.2 61
0.6 7 2.4 68
0.8 12 2.6 75
1.0 18 2.8 80
1.2 25 3.0 85
1.4 32 3.2 90
El estudio del enlace inico es de mucha importancia ya que son muchos los
compuestos cuyas propiedades se pueden explicar por este modelo. Es un modelo
sencillo que explica la formacin del enlace mediante la transferencia electrnica del
elemento ms electropositivo al ms electronegativo, con la formacin de iones de
cargas opuestas.
El compuesto quedar formado por iones, lo que determina que el mismo presente
una serie de propiedades caractersticas: el compuesto no presentar molculas
discretas; cada in puede interaccionar con un nmero grande de otros iones, debe
disolverse en disolventes polares, etc. Es decir, las propiedades del compuesto
dependen considerablemente del carcter del enlace que presenta.
Los compuestos inicos son muy estables, lo cual nos indica que su formacin desde
el punto de vista energtico es un proceso exotrmico. En resumen, el enlace inico
debe ser capaz de explicar las caractersticas generales que presenten los
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Por otro lado, el elemento electronegativo que origina al anin debe tener una afinidad
electrnica elevada, por lo que en el proceso debe desprenderse una gran cantidad de
energa. Debe sealarse que si se trata de la formacin de un in divalente negativo,
debe suministrarse energa para la formacin de ste.
De ah que mientras ms electropositivo sea uno de los elementos y ms
electronegativo el otro, ms inico ser el enlace que se forma y ms favorecido
energticamente ser el compuesto que se forma.
V=-
Z Z e2 =-
e2
r r
Donde Z+, Z-: carga de los iones.
e : carga del electrn.
r : distancia entre los iones.
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
U
NaCl (s) Na+ (g) + Cl- (g)
-H +H I A
Na(s) + Cl2 (g) Na (g) + Cl (g)
S+D
Siendo H = D + S + A + I + U
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
procesos estn asociados con la prdida de energa por el sistema, lo cual favorece su
formacin.
La energa reticular se define como la energa liberada por mol del compuesto
cristalino formado cuando se acercan gran nmero de cationes y aniones
equivalentes, desde una fase gaseosa definida en la que las distancias entre los iones
son muy grandes, hasta el slido cristalino en el que la distancia entre los iones es
pequea y las interacciones muy fuertes. Podemos definir tambin la energa reticular
como la energa liberada cuando los iones positivos y negativos que forman la
sustancia inica se acercan desde una distancia infinita para formar un mol del slido
inico.
Ne 2 2 M 1
U=- * 1
r0 n
Donde:
U: Energa reticular.
e: Carga del electrn.
: Mximo factor comn de los nmeros de oxidacin de los dos iones.
N: Nmero de Avogadro.
M:Constante de Madelung. Factor de correccin geomtrico cuya magnitud viene
determinada por el tipo de red cristalina.
ro: Distancia nter inica.
N: exponente de Born. Exponente de repulsin vinculado a las fuerzas repulsivas que
surgen como consecuencia de las nubes electrnicas.
N, e y M son constantes para una red cristalina; el trmino 1/n no contribuye
notablemente, pues depende de los iones ms cercanos de la red. De acuerdo con
esto:
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Ne 2 2 M
U=-
r0
Por eso, la energa reticular de un compuesto inico ser mayor mientras ms elevada
sean las cargas de los iones y mayor sea el nmero de coordinacin de su estructura
cristalina.
El nmero de iones de una clase que rodea a cada in de signo opuesto se llama
nmero de coordinacin del in y est determinado por la relacin del radio del in
menor y el radio del in mayor. Puesto que el radio del catin r c es generalmente
menor que el radio del anin ra, la relacin de radios se escribe rc/ra. Hay un valor lmite
de esta relacin para cada tipo de estructura inica que la conforma.
La estructura de las sustancias inicas est determinada por el hecho de que cada in
se comporta como una pequea partcula cargada elctricamente que crea a su
alrededor un campo electrosttico en todas las direcciones del espacio y cuya
intensidad vara regularmente y de igual forma en todas direcciones (simetra esfrica).
Esto trae como consecuencia que cada in atrae en todas las direcciones a su
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Distribucin geomtrica en el
Nmero de Coordinacin Relacin de radios rc/ra
cristal
2 Lineal 0.155
3 Triangular 0.15-0.22
4 Tetradrico 0.22-0.41
6 Octadrico 0.41-0.73
8 Cbica 0.73
Como se observa, existe una relacin estrecha entre el tamao relativo de los iones y
la estructura de la sustancia que forman. Se acostumbra nombrar cada red cristalina
de acuerdo con un compuesto que tenga ese tipo de estructura. Por ejemplo, para el
NaCl que cristaliza con estructura octadrica, los compuestos que tengan la estructura
con nmero de coordinacin 6 se les denomina estructura tipo NaCl. Debemos sealar
que la relacin de radios de los iones de un compuesto lo podemos usar como criterio
aproximado para determinar la estructura cristalina del mismo puesto que para
establecer esta relacin se parte de que los iones son esferas perfectas y no
deformables y esto es solo una aproximacin.
1- Conductividad elctrica.
2- Temperaturas de fusin y ebullicin elevadas.
3- Solubilidad en disolventes polares.
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
El carcter covalente de un
enlace inico aumenta cuando
en el enlace intervienen:
- Iones positivos de pequeo radio.
- Iones negativos de radio apreciable.
- Iones positivos y negativos de cargas elevadas.
Los aniones generalmente tienen radios grandes, cargas negativas pequeas y solo 8
electrones en la ltima capa. Los cationes generalmente tienen radios pequeos,
cargas positivas ocasionalmente grandes y pueden presentar hasta 18 electrones en
su ltima capa. Por tanto, los cationes sern muy poco deformables y bastante
polarizantes.
Al interactuar dos iones de carga contraria, cada uno de ellos es deformado por el otro,
pero a los efectos prcticos puede considerarse que los cationes deben deformarse
poco por la accin polarizante de los aniones ya que esta es bastante pequea, debido
a su gran tamao y pequea carga que presentan. Por esto en la mayora de los
casos, suele tenerse en cuenta solo la accin polarizante de los cationes sobre los
aniones.
21
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
3s 3p
3s 3p
Se forma la molcula por comparticin de los electrones no pareados. Cada tomo en
la molcula queda con 8 electrones en la ltima capa. (Configuracin del gas noble)
Ejemplo:
22
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Debe aclararse, sin embargo, que no en todos los casos el enlace covalente implica un
par de electrones compartidos. Ejemplo, in-molcula de hidrgeno (H2+).
La teora actual sobre el enlace covalente tiene en cuenta los cambios de energa que
se producen cuando dos tomos de naturaleza qumica semejante se aproximan para
producir un enlace; la condicin para la formacin de un enlace covalente establece
que a cierta distancia interatmica, la energa potencial del sistema alcance un valor
mnimo.
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Cuando los tomos que se aproximan son de spines iguales, las nubes electrnicas se
repelen y quedan los ncleos parcialmente descubiertos. Esto aumenta la repulsin y
la energa potencial del sistema. En estas condiciones, la molcula de hidrgeno no
sera estable pues su energa es superior a la del sistema del cual procede. Adems,
estos electrones no podran ocupar el mismo orbital, pues entonces tendran iguales
sus 4 nmeros cunticos.
Cuando los tomos que se aproximan son de spines distintos, la atraccin de los
campos magnticos y la atraccin de cada ncleo sobre la nube de carga del otro
posibilitan la comparticin de electrones. La nube electrnica aumenta su intensidad
en la regin entre los ncleos y es atrada por ambos. De acuerdo con el principio de
Exclusin de Pauli ambos electrones pueden situarse en el mismo orbital molecular y
la molcula resulta estable ya que la energa del estado final es menor que la del
estado de procedencia.
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Figura 5
Enlaces sigma ( ) y pi ( )
El enlace se establece entre orbitales atmicos s y/o p, si la lnea que une los
ncleos de ambos tomos contiene la regin de mxima interpenetracin de los
orbitales atmicos. Estos enlaces presentan simetra cilndrica y una distribucin
simtrica de cargas a lo largo del eje de enlace.
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Los enlaces pi presentan mayor densidad de carga a ambos lados del eje que une a
los ncleos. Este enlace es ms dbil que el sigma debido a que la interpenetracin de
los orbitales lateralmente es menor que cuando se produce frontalmente. Adems, las
zonas de alta densidad electrnica se encuentran ms alejadas de los ncleos.
1s< *1s < 2s < *2s < 2px < 2py < * 2py < * 2px
2pz * 2pz
Siendo los orbitales moleculares 2py , 2pz y * 2py , * 2pz degenerados, pues tienen
un mismo contenido energtico.
Uno de los aspectos que le ha dado valor a la teora de los orbitales moleculares es
que ha podido explicar el enlace entre los tomos de oxgeno, justificando el hecho de
que el mismo sea paramagntico, debido a la existencia de electrones desapareados.
Los tres orbitales px, py y pz de cada tomo se combinan para formar seis orbitales
moleculares, tres enlazantes y tres antienlazantes. Los ocho electrones que ocupan
los orbitales atmicos se distribuyen como se muestra. Los tres orbitales enlazantes
son ocupados por 6 electrones y quedan pareados. Los otros dos electrones ocupan
los orbitales degenerados antienlazantes * 2py , * 2pz y quedan desapareados.
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
En resumen, la TOM comienza por considerar un sistema en el que los ncleos estn
en sus posiciones de equilibrio en la molcula estable y discute la forma en que los
electrones se asocian a todos los ncleos para poder describirlos por sus funciones
de onda. El procedimiento es anlogo al que se usa para sistemas atmicos:
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
El tomo excitado del Boro tendr 3 electrones desapareados en los orbitales 2s, 2px
y 2py. Estos 3 orbitales se combinan para formar 3 orbitales hbridos sp 2,
equivalentes y situados en un plano bajo un ngulo de 120, como se observa en la
figura.
De acuerdo con la configuracin normal del carbono, debe formar 2 enlaces por
comparticin de electrones. Sin embargo, se sabe que forma 4 enlaces equivalentes.
La excitacin del tomo de carbono provoca que uno de los electrones situados en el
orbital 2s pase al orbital 2p, quedando 4 electrones desapareados. La combinacin de
estos 4 orbitales produce 4 orbitales hbridos sp3 de igual contenido energtico que
se encuentran separados en el espacio lo mximo posible.
La direccin espacial corresponde a las direcciones que van del centro a los vrtices
de un tetraedro regular y forman un ngulo de 190,5.
31
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
En este caso no todos los orbitales hbridos son exactamente iguales, tres orbitales se
orientan en el plano ecuatorial y forman ngulos de 120, siendo equivalentes. Los
otros dos orbitales se orientan verticalmente siendo equivalentes entre si. La
estructura geomtrica correspondiente recibe el nombre de bipirmide de base
triangular o bipirmide trigonal, ya que son dos pirmides de base triangular unidas
por su base.
32
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Estos tipos de hibridacin son los ms frecuentes, pero existen adems hibridaciones
sp3d2 y sp3d3
HCl H : Cl Polar
+ -
El enlace inico puede considerarse como un caso extremo del enlace polar, cuando el
par electrnico est prcticamente desplazado por completo. La mayor o menor
polaridad del enlace covalente determina su mayor o menor carcter inico. El
carcter inico parcial de un enlace se puede determinar de forma aproximada a partir
de la diferencia entre las electronegatividades de los tomos enlazados. En la mayora
de los casos, una diferencia de 1,7 entre las electronegatividades se corresponde con
un enlace inico mientras que una diferencia menor corresponde a los enlaces
covalentes. Para el enlace apolar la diferencia es cero.
Momento dipolar.
33
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Al primer tipo pertenecen las molculas covalentes biatmicas del tipo A2 y las
molculas de tres o ms tomos con una estructura simtrica. Ejemplos: CO 2, CS2,
CCl4, etc. Al segundo tipo pertenecen los compuestos con un enlace inico, las
molculas covalentes biatmicas del tipo AB y muchas otras.
Cuanto ms polares sean las molculas y mayor la asimetra de las cargas, mayor
ser
Ejemplo,
Cl ---- Be ---- Cl
Las sustancias unidas mediante enlace covalente, presentan fuerzas de unin muy
diferentes a las que se unen por medio de enlace inico de tal manera que sus
propiedades tanto fsicas como qumicas difieren notablemente entre s.
Sin embargo, dentro del enlace covalente, las diferencias de electronegatividad entre
los tomos que se unen por este enlace, as como la medida en que cada tomo
permite la distorsin de sus nubes electrnicas (polarizabilidad) proporcionar a esta
unin caractersticas especiales.
Esta situacin har que los enlaces de este tipo, llamados comnmente enlaces
covalentes polares, permiten que las sustancias que lo presentan, sean solubles en
disolventes polares cuando la mayora de los compuestos covalentes se disuelven en
34
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
1- Son gases, lquidos o slidos con puntos de fusin y ebullicin bajos debido a
que las interacciones entre las molculas no son fuertes.
2- Muchos de ellos son insolubles en solventes polares.
3- La mayora son solubles en solventes apolares como el hexano.
4- Los compuestos lquidos o fundidos no conducen la corriente elctrica.
5- Las soluciones acuosas suelen ser malas conductoras de la electricidad ya que
no contienen iones.
Los metales son elementos cuyos tomos tienen uno, dos o tres electrones de
valencia en el ltimo o penltimo nivel. La Teora de Orbitales Moleculares explica la
formacin de este tipo de enlace.
35
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
En los aislantes la banda inferior menos energtica (banda de valencia) est completa
con los e- ms internos de los tomos, pero la superior (banda de conduccin) est
36
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
vaca y separada por una banda prohibida muy ancha (~ 10 eV), imposible de
atravesar por un e-. En el caso de los conductores las bandas de conduccin y de
valencia se encuentran superpuestas, por lo que cualquier aporte de energa es
suficiente para producir un desplazamiento de los electrones.
Los puentes de hidrgeno aparecen en el ADN, el agua y las protenas, por ejemplo.
Debido a su existencia, se producen fenmenos de gran importancia, que incluso
aparecen de manera cotidiana. El punto de ebullicin del agua, la menor densidad del
hielo respecto al agua lquida y la consistencia de la glicerina estn vinculados a la
presencia de puentes de hidrgeno en las molculas.
Hay que tener en cuenta, por lo tanto, que los puentes de hidrgeno cuentan con
diferentes valores en lo referente a la energa de sus enlaces, que suele expresarse en
kJ/mol.
DADOR
Un enlace O-H est muy polarizado por la elevada electronegatividad del oxgeno y
por el hecho de que el nico protn del ncleo del hidrgeno atrae dbilmente a los
electrones del enlace. As, se estima que la carga positiva sobre el hidrgeno es de 0,4
unidades. En el caso de que el tomo electronegativo sea nitrgeno la situacin es
similar, aunque dada la menor electronegatividad del nitrgeno la polarizacin del
37
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
enlace va a ser algo menor. Los grupos O-H y el N-H van a actuar como donadores de
hidrgeno en el enlace de hidrgeno. A pesar de la similitud qumica el grupo S-H es
un mal donador, debido a la baja electronegatividad del azufre.
ACEPTOR
Los dos pares de electrones solitarios se muestran en rojo; los orbitales en verde,
ocupados por un electrn cada uno, son los que van a participar en los enlaces. En el
caso de la hibridacin sp2, trigonal, como en el C=0 (no mostrada la figura), tambin
hay dos pares de electrones solitarios. En resumen, un tomo de oxgeno puede
actuar como aceptor de dos puentes de hidrgeno.
38
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Por ltimo, el carbono, que tiene un electrn menos que el nitrgeno, no presenta
pares de electrones solitarios y puede formar 4 enlaces que, en la hibridacin sp 3 se
disponen en la forma tetradrica bien conocida. El carbono no puede actuar como
aceptor de puentes de hidrgeno, porque ni es suficientemente electronegativo ni tiene
pares de electrones solitarios.
Propiedades
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
La energa del enlace de hidrgeno depende del ngulo de enlace; es mxima cuando
los tres tomos (dador-hidrgeno-aceptor) estn alineados y disminuye cuando se
disponen en ngulo. Es un enlace muy direccional aunque pequeas variaciones de
hasta 209 no tienen demasiada importancia. Por ltimo, la energa de un enlace de
hidrgeno depende de los aceptores y dadores. De mayor a menor energa de enlace
tenemos las siguientes posibilidades:
40
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Fuerzas de dispersin
Todos los tomos, aunque sean apelares, forman pequeos dipolos debidos al giro de
los electrones en torno al ncleo. La presencia de este dipolo transitorio hace que los
tomos contiguos tambin se polaricen, de tal manera que se producen pequeas
fuerzas de atraccin electrosttica entre los dipolos que forman todos los tomos.
Repulsin electrosttica
A estas fuerzas de dispersin se opone la repulsin electrosttica entre las capas
electrnicas de dos tomos contiguos.
La resultante de estas fuerzas opuestas es una distancia mnima permitida entre los
ncleos de dos tomos contiguos. Distancia que se conoce como radio de Van der
Waals. Es sta una fuerza muy importante en biologa, porque es uno de los enlaces
no covalentes que estabilizan la conformacin de las protenas. La energa del enlace
de Van der Waals es de 1-2 kcal/mol.
Las fuerzas de Van der Waals conforman el tipo ms dbil de fuerza intermolecular
que puede darse en la naturaleza, necesitndose un aporte energtico de 0,1 a 35
kJ/mol para romper dicha interaccin.
As, por ejemplo, si las molculas polares constituyen un gas (por ejemplo S02, HCI,
etc.) y estn sometidas a fuerzas de orientacin de cierta importancia, este gas ser
fcilmente licuable. Al disminuir ligeramente la temperatura, decrece la agitacin
trmica, los dipolos se orientan entre s, las molculas se asocian y se produce un
estado ms condensado (lquido).
41
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Todos los gases, incluyendo los gases nobles y las molculas no polares, son
susceptibles de ser licuados. Por ello deben de existir unas fuerzas atractivas entre las
molculas o tomos de estas sustancias, que deben ser muy dbiles, puesto que sus
puntos de ebullicin son muy bajos.
Estos dipolos inducidos causan entonces que los tomos de los gases nobles o las
molculas no polares se atraigan mutuamente.
Fuerzas ion-dipolo.
En este caso el ion se va rodeando de las molculas polares. Estas fuerzas son
importantes en los procesos de disolucin de sales.
42
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
CAPTULO III
Sumario
Sistema termodinmico. Primer principio de la termodinmica. Entalpa. Entropa y
energa libre. Criterio termodinmico de espontaneidad.
Objetivo
Interpretar las expresiones fundamentales del sistema termodinmico vinculadas a las
reacciones qumicas.
43
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Introduccin
Para complementar el comportamiento de un proceso qumico deber realizarse su
estudio tanto desde el punto de vista termodinmico como cintico.
Por otra parte la cintica que no atiende los cambios energticos se ocupa de la
velocidad de las reacciones qumicas, los procesos y mecanismos que tienen lugar en
las mismas para producirse, as como los factores que intervienen en la velocidad de
dichas reacciones, cuestin decisiva tambin en la economa de las industrias que
dependen de procesos qumicos.
44
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
FE - Funcin de estado
U -> Variacin de energa interna.
Q -> Calor evolucionado en el sistema.
w -> Trabajo realizado por el sistema.
m -> Masa
Cp -> Capacidad calorfica.
T -> Variacin de la temperatura.
P -> Presin.
dv -> Variacin de la presin.
Si P = Cte, W = PV, V = v2 - v1 Si V = Cte, W = 0
QP = U + PV =
H
HR = nHfp -nHfr Donde: Hfp -> Entalpa de formacin de los prod.
Hfr -> Entalpa de formacin de los reaccionantes.
n -> Nmero de moles.
Ej
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
S > 0
Energa Libre. (pg. 283 )
G < 0 Espontneo
G =H - TS
G > 0 No Espontneo
Ej. (+)
H - TS
(-) (-) -> G < 0 Espontneo
Hay 4 casos posibles ver. pg. 286
Ejemplo:
2H2O2(g) 2H2O(g) + O2(g) H=-108,0kJ; TS= 108,4 kJ
G=-216,4 kJ
El perxido de hidrgeno o agua oxigenada se descompone en agua y oxgeno a
cualquier temperatura espontneamente.
Ejemplo:
3H2(g) + N2(g) 2NH3(g) H=-92,4 kJ; TS=-59,0 kJ
G=-33,4 kJ
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
G = H - TS=H - TS G<0 si
H < TS
G = H - TS= H + TS G>0
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Resumen
U = Q - W -> Variacin de Energa
HR = SnHfp -
-> Calor Evolucionado (Exotrmica o Endotrmica)
SnHfr
-> Desorden
G =H - TS -> Espontaneidad
Cintica Qumica.
Ej.
- Agitacin.
Externos - Concentracin de los reaccionantes.
(Macroscpicos) - Temperatura.
- Presencia de catalizadores.
- Accin de la energa radiante.
Concentracin.
Lluvia cida
2NO2(g) + H2O(g) -> HNO2 (ac) + HNO3 (ac)
La velocidad de la reaccin en funcin de la concentracin segn:
Donde:
k -> constante de velocidad.
V = k Cn(r)
n -> Orden de reaccin (se determina experimentalmente).
r -> Reaccionantes.
Ley de Velocidad
-> Si m y n coinciden con los coeficientes estequimtricos, la
V=k
reaccin ocurre en un solo paso.
Cm(NO2).Cn(H2O)
-> Si no depende del paso ms lento.
48
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Temperatura. (Pg.
395)
Ecc. de Arrhenins.
Donde:
A -> Factor de frecuencia.
EA -> Energa de activacin.
T -> Temperatura.
R -> Constante de los gases
Un solo paso
V = k C2(HCl) V = kC(NO2)
Catalizadores.
Energa Radiante.
Reacciones que tienen lugar en la capa de
ozono de la atmsfera
La capa de Ozono se encuentra a
O2(g) + h -> 2O(g) H>0
una altura de 20 a 50 km
2O(g) + 2O2(g) -> 2O3(g) H<0
3O2(g) + h -> 2O3(g)
Longitud de onda=240 - 300 nm
49
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Conclusiones.
Con el anlisis termodinmico y cintico de un proceso qumico se tiene conocimiento
necesario del mismo acerca de si:
w-> Realiza o Recibe W.
U-> Gana o Pierde energa.
H-> Desprende Calor o absorbe calor .
S-> Aumenta o disminuye el Desorden molecular.
G-> Si es o no espontneo.
v-> Con que velocidad ocurre.
CAPTULO IV
4. EQUILIBRIO QUMICO
Sumario
Objetivos
Introduccin
Una gran parte de los procesos donde est presente el equilibrio qumico, tienen lugar
en disolucin acuosa.
50
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Los Electrlitos son sustancias que disueltos en agua o fundidos conducen la corriente
elctrica, lo cual se debe a la presencia de Iones que actan como portadores de las
cargas elctricas.
Ejemplo:
El Agua es una sustancia anftera que puede auto ionizarse segn la ecuacin
siguiente:
51
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Kc =
C H 3O C OH
C 2 H 2O
En el agua pura los valores de C H 3O y C OH son iguales entre si e iguales a
-10
1x10 mol/l.
Kc C 2 H 2O = C H 3O C OH donde
Kc C 2 H 2O = K H2O , => K H2O = C H 3O C OH
K H2O varia con la temperatura.
Como a 298 K, C H 3O = C OH = 1x10-7 mol/l
K H2O = 1x10-14 mol aplicando logaritmo nos queda:
-log K H2O = - log C H 3O + (-log C OH ) = 14
p K H2O = PH +POH = 14.
C H 3O = 10-PH => PH = -log C H 3O
El POH es la potencia negativa a que debe elevarse 10 para obtener la concentracin
en mol/l de OH :
C OH = 10-POH =>POH = -log C OH
Escala de pH
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Ejemplo de Ionizacion:
Ka =
C CH 3COO C H 3O
C CH 3COOH
Kb =
C NH 4 C OH
C NH 3
Ejemplo de Hidrlisis:
C CH 3COOH C OH
C CH 3COO
Kb =
C NH 3 C H 3O
Ka =
C NH 4
Disoluciones Buffer
53
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Las disoluciones buffer son aquellas que estn formadas por electrolitos DS, que
contiene un electrolito FS y un ion comn, la misma acta como reguladora de PH.
T/I: Formas de determinar PH y POH en las disoluciones buffer. (R, 1992)
Conclusiones
54
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
CAPTULO V
Sumario
Equilibrio de fases. Equilibrio de vaporizacin de las sustancias puras. Presin de
Vapor. Equilibrio de vaporizacin en sistemas binarios. Ley de Raoult. Diagramas de
fases. Reglas de las fases. Desviaciones del comportamiento ideal. Mezcla
Azeotrpica. Destilacin fraccionada. Aleaciones Metlicas. Importancia. Estructura
de las aleaciones.
Introduccin
Para el ingeniero resulta de gran importancia el estudio de este tema, ya que gran
parte de los procesos industriales tienen presentes mezclas de lquidos que se desean
separar o conocer su composicin a diferentes temperaturas. Un ejemplo de esto lo
tenemos en la purificacin de bebidas y licores, lo que se hace mediante un proceso
de destilacin fraccionada, aspectos que son estudiados en este tema. El ingeniero
debe disear las columnas de fraccionamiento segn el objeto de trabajo y para esto
debe tener conocimiento sobre las caractersticas de las sustancias que sern tratadas
en dicha columna.
55
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
- Disoluciones Ideales.
- Disoluciones Reales.
- Aleaciones.
56
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
a) benceno-tolueno
b) benceno xileno
c) n. hexano- n heptano (30 oC)
d) bromuro de etilo-yoduro de etilo
e) cloruro de n-butilo bromuro de n-butilo (50 oC)
57
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
De acuerdo con la ley de Dalton la presin de vapor total en una mezcla es la suma de
las presiones parciales de los componentes en la mezcla, o sea, PT = pA + pB, lo cual
se demuestra (suponiendo comportamiento ideal) experimentalmente.
Esto puede explicarse suponiendo que ambos lquidos son de naturaleza semejante
en cuanto a la estructura de las molculas, y que constituyen una disolucin en la que
las interacciones de las molculas de A y B son anlogas a las interacciones de las
molculas de cada una de ellas entre s, de manera que a consecuencia de la mezcla
no se altera la tendencia de ambos a escapar a la fase de vapor por efecto de
fuerzas de interaccin mayores entre las partculas. Como la presin vapor depende
directamente del nmero de molculas del lquido que escapan a la fase de vapor por
unidad de superficie; cuando A y B se mezclan, el nmero de molculas de cada
componente que escapan a la fase de vapor por unidad de superficie es menor.
Donde:
58
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
59
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Para calcular la composicin del vapor, consideremos que se comportan como un gas
ideal y apliquemos la ley general de los gases a ambos componentes en fase de
vapor. Ec. de estado
pV = nRT
n' A RT n' B RT
pA pB n' A y n ' B cantidad de sustancia de Ay B en el vapor
V V
pA n'
Dividiendo miembro a miembro se tiene: A
PB n' B
x A p o A x' A xA po A x' A
o
x B p B x' B ( 1 x A ) p B ( 1 x' A )
o
60
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Sustituyendo VI en V:
PT
x' A p o B p o A p o B p o B p o A x A p o B p o A
p o A x' A p o B p o A
po A po B
PT o Relacin no lineal
p A xA ( po B po A )
Debe sealarse que hay una relacin ms sencilla que nos permite calcular la
composicin del vapor en equilibrio con su lquido (mezcla lquida) si conocemos la
presin total y la presin parcial de un componente en la mezcla que puede
expresarse como consecuencia directa de la Ley de Dalton y la ecuacin de estado de
un gas ideal que es:
61
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
En este caso el componente A es ms voltil que el B, pues tiene una presin de vapor
mayor que B a la misma temperatura. De acuerdo con esto se observa que siempre el
vapor tiene mayor proporcin de A que en el lquido, es decir, el vapor es siempre ms
rico que el lquido en el componente ms voltil (Regla de Konowaloff). Para
determinar la composicin del lquido y la del vapor en equilibrio para el punto P, se
debe trazar una lnea horizontal, paralela al eje de las composiciones, que corta a las
curvas del lquido y vapor a la presin correspondiente; esta lnea se denomina lnea
de conexin o lnea de enlace. Por los puntos de interseccin se trazan
perpendiculares al eje de las composiciones y se lee la composicin correspondiente
al vapor y al lquido. (Apuntes cientificos)
Por encima de la lnea MN los puntos corresponden al sistema en estado lquido, pues
se encontrar sometido a presiones superiores a la presin total de equilibrio. Los
puntos por debajo de MQN corresponden a la fase de vapor, pues el sistema est
sometido a presiones inferiores a la presin total de equilibrio y se favorece el vapor.
62
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Los diagramas (3) y (4), corresponden a sistemas que presentan una desviacin (4) de
la Ley de Raoult, es decir, tienen un mximo de la presin total lo que corresponde con
un mnimo en la temperatura de ebullicin. Como caracterstica se observa la
existencia de un punto singular (N) en el que la composicin del lquido es igual a la
del vapor, sin ser los casos de las sustancias puras; adems, en ese punto se
presenta el mximo de la presin de vapor y el mnimo de la temperatura de ebullicin.
La mezcla lquida cuya composicin corresponde a este punto se denomina mezcla
azeotrpica. (Apuntes cientificos)
63
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Los diagramas (5) y (6) corresponden al caso de mezclas con desviaciones (-) de la
Ley de Raoult, esto es presentan un mnimo en la presin total y por tanto un mximo
en las temperaturas de ebullicin.
En este tipo de columnas, cada plato contiene una mezcla lquida de composicin
creciente en el lquido ms voltil y de punto de ebullicin menor, por lo cual los
vapores que se forman en cada uno pasan al lquido del plato superior a travs de los
bordes de la campana o sombrerete que acta de cierre, se condensan parcialmente,
mientras que dicho lquido entra en ebullicin, forma a su vez vapores y el lquido que
queda de concentracin menor en el componente ms voltil pasa a travs del tubo de
cada del lquido al plato inferior. Como resultado de lo anterior, el componente ms
voltil sale como vapor de lo alto de la columna y el componente menos voltil sale
como lquido por la parte inferior de la columna. (Apuntes cientificos)
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Si el producto P se condensa
el lquido tendr su misma composicin (p) y ebullir a 85 oC produciendo un vapor p
ms rico an en el componente ms voltil, si se vuelve a condensar este vapor, etc.,
se llegar a obtener el benceno puro. (Apuntes cientificos)
Cuando las mezclas de lquidos voltiles presentan desviaciones que determinan una
variacin de la presin o de la temperatura como es el caso analizado anteriormente,
puede lograrse una separacin prcticamente completa de los componentes por
destilacin fraccionada.
En este caso es necesario sealar, sin embargo, que si la diferencia entre las
temperaturas de ebullicin de los componentes es menor que 20 K el proceso de
fraccionamiento requiere de columnas muy eficientes.
65
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Se conoce que los metales tienen una amplia aplicacin en la tcnica e industria
moderna y el Ingeniero Industrial tiene que poseer una amplia informacin y
conocimiento sobre su estructura, propiedades y aplicaciones. Sin embargo, los
metales, en la mayora de los casos, no se emplean puros sino que se mezclan con
otros metales o no metales para formar las llamadas aleaciones. De esta manera se
logra que las propiedades sean ptimas.
La aleacin se define como una mezcla con propiedades metlicas, compuesta por
dos o ms elementos, de los cuales al menos uno es un metal.
Ejemplos:
Para obtener una aleacin los componentes deben mezclarse con suficiente
homogeneidad; esto se logra en estado lquido porque la mayora de los metales son
solubles en estado lquido. En la aleacin debe persistir el carcter metlico.
66
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Para el estudio del equilibrio entre fases, en el caso de un sistema binario en equilibrio
slido lquido, se tiene que C = 2 y F + V = 4. De forma similar a lo ya visto, el
nmero mximo de grados de libertad para el sistema es de 3 y son la temperatura,
presin y composicin. El tratamiento se simplifica si se considera constante uno de
los grados de libertad y se relacionan grficamente los otros dos.
Los diagramas de fases para sistemas que forman disoluciones slidas, estn
formados por dos curvas que dividen el diagrama en tres regiones. La figura siguiente
muestra el diagrama caracterstico del sistema Ni Cu.
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
69
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
CONCLUSIONES
Si se mezclan dos lquidos cada uno de ellos aporta cierto valor de la presin al
sistema de acuerdo con la ley de Dalton.
Donde: PT - Presin total.
pA y pB - Presiones
parciales de los lquidos
A y B respectivamente.
XA y XB - Composiciones
PT = pA + pB
de los lquidos A y B
respectivamente.
XA + XB = 1 (Recordar)
70
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Lquido ->
Vapor ->
X' - Composicin del vapor.
La Ley de Raoult se cumple en disoluciones ideales.
- Interacciones semejantes.
Caractersticas de las
- Aditividad de los volmenes. VA + VB = 2VA-B
disoluciones ideales.
- HR = 0
Diagramas de fases. Reglas de las fases.
Nmero de factores variables (t, p y composicin) que se pueden fijar libremente para
obtener una condicin de equilibrio determinada entre las fases.
F + V = C +2 Donde:
F -> Fases.
V -> Grados de libertad.
C -> Componentes
71
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Desviacin gradual.
(Sistema real con Desviacin positiva Desviacin negativa
comportamiento ideal)
Mezcla Azeotrpica.
Se caracteriza por:
Destilacin fraccionada.
Es la separacin de dos lquidos mezclados se hace posible por destilacin debido a
que la composicin del vapor y la del lquido son diferentes, el lquido ms voltil se
encuentra en mayor proporcin en el vapor que en el lquido (Regla de Konowalov).
72
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
CAPTULO VI
6. ELECTROQUMICA Y CORROSIN
Sumario
Reacciones redox. Electrodo reversible. Potencial normal de electrodo.
Desplazamiento del equilibrio del electrodo. Ecuacin de Nernst. Pilas. Fem de una
pila. Termodinmica de procesos redox. Aplicacin de los potenciales de electrodo a la
prediccin de la espontaneidad de procesos redox. Electrolisis de disoluciones
acuosas de electrolitos. Aplicacin de potenciales de electrodo a la prediccin de
reacciones andicas y catdicas. Fem mnima. Polarizacin de electrodo.
Sobrevoltaje. Leyes de Faraday.
Objetivos
Introduccin
Resulta interesante el estudio de los procesos de oxidacin- reduccin, asociados a
fenmenos de contaminacin ambiental debido a la actividad del hombre, en este
ultimo tema de la asignatura nos centraremos en el estudio de las reacciones
espontneas de oxidacin-reduccin, as como tambin los fenmenos de corrosin,
todo lo cual reviste una gran importancia para los ingenieros.
- Pilas.
- Reacciones
Espontneos
redox.
Procesos - Corrosin.
Redox
No
- Electrlisis.
espontneos
73
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Zn2+(ac) + 2e Oxidacin
Zn(s)
2H1+(ac) +1/2O2 + 2e
H2O
Reduccin: un tomo in o molcula se reduce cuando gana electrones.
FO FR
Cl2(g) + 2e 2Cl1-(ac) reduccin
H2O + 2e H2(g) + 2OH1-
Estas son reacciones que no pueden ocurrir independientes ya que para que una
especie se oxide perdiendo electrones tiene que haber otra que los reciba.
Como en la reaccin:
Zn(s) + 2H1+(ac) + Cl1-(ac) = Zn2+(ac) + H2(g)
FR FO FO FR
Ag. O Ag. R
Ag. O-
Ag. R- Agente
Agente
reductor
oxidante
74
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Se tom por convenio el electrodo de H2 como patrn, de modo, que para el mismo su
potencial es cero Volt, como la Temperatura (T) y la Concentracin (Conc.) influyen se
fijaron:
FO + e FR reduccin (Ctodo)
La tabla se inicia con valores positivos. sustancias que se reducen con gran facilidad
Agentes Oxidantes (no metales) y termina en valores negativos; sustancias que se
oxidan con gran facilidad. Agentes Reductores (metales).
R e c o r d a r :
Mayor potencial => reduccin Agente Oxidante
(reaccin directa de la tabla de potenciales)
Menor potencial => oxidacin Agente Reductor
(reaccin inversa de la tabla de potenciales)
Ecuacin de Nernst
Donde:
E - Potencial ajustado.
Eo - Potencial normal.
n - electrones en la semiecuacin.
c(FR), c(FO) - concentracin de la forma reducida y de la forma oxidada
respectivamente.
75
BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
ET = EC - EA Donde: EC- Donde: EC Potencial del ctodo. y EA- potencial del nodo.
ET = ECu2+/Cu - EMg2+/Mg
ET = 0,34V - (-2,36V)
ET = 2,70 V
De modo que si
ET > 0 G < 0 proceso espontneo.
ET < 0 G > 0 proceso no espontneo.
Datos:
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Solucin:
Disociar en iones para determinar especies qumicas presentes y sus concentraciones:
En el ejemplo el potencial del Cl- nodo (A) = (1,36v) es menor que el del MnO4-
Ctodo (C) = (1,51v) por lo que la reaccin si ocurre.
-----------------------------------------------
2 MnO4- + 16 H+ + 10 Cl- 2 Mn2+ +8 H2O + 5Cl2(g) (Si se obtiene el Cloro Cl2(g) )
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Conclusiones
Los procesos de oxidacin-reduccin son de vital importancia para explicar fenmenos
de gran aplicacin como el funcionamiento de una batera de acumuladores o las pilas,
y la prediccin de las reacciones de redox as como las electrlisis.
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CAPITULO VII
Introduccin.
Introduccin
1. Metales.
2. Cermicas.
3. Polmeros.
4. Compuestos.
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
o Esto propicia la formacin del enlace metlico que se puede explicar por la
Teora de las Bandas, basada en la Teora de los Orbitales Moleculares.
TOM. Pag. 165.
o Se ubican a la izquierda y hacia abajo en Tabla Peridica en los elementos
representativos y todos los de Transicin.
o El enlace metlico es el ms dbil de los tres. Por qu su elevada Tf?.
Propiedades fsico-mecnicas:
Trmica
Conductividad
Elctricas
Rigidez
Dureza
Resistencia mecnica Ductilidad
Maleabilidad
Resistencia al impacto
Aplicaciones: Buscar.
7.1.2 Cermicas.
Estructura compleja.
- Presentan enlace inico y covalente combinados.
- Lo integran metales + no metales y solo no metales.
Caractersticas:
Elctrica (dielctricos)
Poca conductividad
Trmica.
Ejemplos:
- Porcelana: Caoln Contiene (Si,O.Al,H). Frmula: SiO4H2Al2H2O
- Vidrios: SiO2 + otros componentes como B, K, Na.
- Materiales ordinarios de construccin: Ladrillos, Tejas, Muebles sanitarios.
- Muelas Abrasivas.
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Estn formados por grandes estructuras moleculares. Los polmeros surgen con el
hombre, los encontramos en:
- Almidones
Los Alimentos
- Protenas
- Algodones (celulosa)
- Polister
- Nylons
Las ropas y otras prendas - Seda
- Aretes (PUC,PE,etc.)
- Cintillos
- Reloj
- Maderas (celulosa, lignina)
Las viviendas
- Pintura (casena)
- cidos polinucleicos
Nuestro cuerpo - Protenas
- Lpidos
Ej.
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- Por adicin PE
- Condensacin PS
Donde:
Xi -> Fraccin molar de las molculas de longitud i.
Mi -> Masa molar de cada fraccin.
Grado de Polimerizacin: Es
el valor medio del nmero de Donde:
veces que se repite la ue en el X -> Grado de Polimerizacin.
polmero. Mn -> (definido anteriormente)
PE, PVC, PS
Lineales
(funcionalidad 2)
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Reticulados (funcionalidad 4)
1- Por su naturaleza:
Orgnicos
Los del carbono.
Inorgnicos
Vdrios SiO2 (amorfo)
Siliconas SiCO
Cuarzo SiO2 (cristalino)
2- Por su obtencin (fuente)
Naturales; (celulosa, seda, almidn.)
Artificiales; (AC, NC, Caucho, Ebonita.)
Sintticos; obtenidos por el hombre (polimerizacin)
3- Por sus aplicaciones.
a) Plsticos -> de uso general
Polmero+Aditivos -> Ingenieriles.
b) Materiales compuestos.
Soporte mecnico+aglutinante (polister insaturados, Resinas epoxi.)
c) Elastmeros. Estructura ligeramente reticulada.
Gomas Isopreno; caucho.
d) Fibras. Textiles (nylon, poliester)
e) Adhesivos. Resina epexi, poliacalicos.
f) Pinturas (casena de la leche) polister.
4- Por su comportamiento frente al calor.
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Ejemplos.
- El vaso de avin de PS: monorientado.
- El bolso de PE (cubalse): monorientado.
- Bisagras de PP.
- Las botellas de PET.
Envases Embalajes
(Segundo material plstico en
PVC
volumen de mercado en Espaa)
LDPE
Bolsos que no hacen ruido.
Los desechos tradicionales del hombre eran biodegradables, pero los plsticos
perduran por decenas de aos sin destruirse aunque pierden sus principales
propiedades.
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BASES DE QUMICA GENERAL PARA INGENIEROS
Oxidacin trmica.
Fotodegradacin.
Agentes Qumicos.
Agentes Biolgicos.
Para evitar que la tierra se convierta en un basurero de plsticos debe trabajarse por
su reciclaje.
Los plsticos al igual que los metales tienen sus tecnologas propias de transformacin
en objetos, estas son entre otras:
Extrusin: Formas continuas.
Inyeccin. El material se calienta en una antecmara y se inyecta con un
mbolo al molde fro.
Termoconformado: Lminas precalentadas e incrustadas por vaco en una
matriz.
Calandrado: Fabricacin de lminas entre rodillos giratorios.
Colada: Similar a los metales.
Conclusin
Los plsticos revisten de una gran importancia para el desarrollo econmico del pas y
para su adecuada explotacin se debe tener dominio sobre su ciencia y tecnologa.
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