Contaminacin y remediacin

de aguas cidas de mina

Jos Miguel Nieto Lin

Dpto. de Geologa
 Contenidos

1. Explotacin y procesado de recursos

minerales
2. Oxidacin de sulfuros y generacin de
drenajes cidos de mina
3. Prediccin del drenaje cido de mina
4. Tratamiento de los lixiviados
5. Caso prctico: sistemas de tratamiento
en la Faja Pirtica Ibrica
1. Explotacin y procesado de rec. minerales

Es necesaria la minera?

Consumo de recursos
minerales per-capita en
USA / UE
 La minera es necesaria !!

Cul es su coste ambiental?

La vida de una mina

Exploracin regional 1-2 aos

Exploracin bsica 3-4 aos
Exploracin de detalle 5-10 aos
Desarrollo y produccin 20 aos
Cierre y rehabilitacin 2-10 aos
Monitorizacin 5-100 aos
 2. Oxidacin de sulfuros y generacin
de drenajes cidos de mina

pirita + oxgeno + agua Fe ferroso + sulfato + acidez

FeS2(s) + 7/2 O2 + H2O Fe2+ + 2 SO42- + 2 H+

Fe2+ + 1/4 O2 + H+ Fe3+ + 1/2 H2O

pirita + Fe frrico + agua Fe ferroso + sulfato + acidez

FeS2(s) + 14 Fe3+ + 8 H2O 15 Fe2+ + 2 SO42- + 16 H+

Fe3+ + 3 H2O Fe(OH)3 + 3 H+

1. Reacciones muy lentas que son catalizadas (106) por bacterias en
medios cidos (Acidithiobacillus ferrooxidans, etc...)

2. La velocidad de la reaccin es mayor a menor tamao de grano (ms

rea superficial)
 Adems se liberan otros metales y metaloides
ZnS ( s) + 2O2 Zn 2 + + SO42
PbS ( s) + 2O2 Pb 2 + + SO42
CuFeS ( s) + 4O2 Cu 2 + + Fe 2 + + 2 SO42

Reacciones de precipitacin al subir el pH

4 Fe3+ + 12 H2O 4Fe (OH)3(S) +12H+ Al3+ + 3H2O Al(OH)3 + 3H+
 Actividad Minera

Escombreras Tneles Cortas Balsas Residuos

Lixiviado

AMD
3. Prediccin del drenaje cido de mina

Estimacin previa:

Potencial de Neutralizacin (NP)

Potencial de Acidez (AP)
Potencial Neto de Neutralizacin (NNP)

NNP = NP AP (g CaCO3(s) kg-1)

U.S. EPA: Acid Base Accounting (Sobek et al., 1978).

 Potencial de Neutralizacin (NP): la alteracin
de algunos minerales consume acidez (H+)

Calcita

CaCO3(s) + H+ = Ca2+ + HCO3-

feldespatos, micas

CaAl2Si2O8(s) + 2 H+ + H2O = Ca2+ + 2 H4SiO4 +

Al2Si2O5(OH)4(s)
 Estimacin del Potencial de Neutralizacin (NP)

Test de laboratorio
A la muestra molida se le aade un volumen conocido de
HCl, se calienta y se deja reaccionar
El cido no consumido que queda en solucin se valora con
una base fuerte
Los protones consumidos se expresan en gramos de calcita,
teniendo en cuenta que se consume 1 mol de calcita por
cada 2 moles de protones, y el peso molecular de la calcita
(100 g mol-1)

CaCO3(s) + 2 H+ = Ca2+ + H2O + CO2(g)

 Estimacin del Potencial de Acidez (AP)

Anlisis qumico de la muestra

El azufre total en la muestra se supone en forma de
sulfuro y se convierte en cido sulfrico.
Cada mol de pirita (FeS2(s)) genera dos moles de cido
sulfrico (2 H2SO4) que contienen 4 de protones (4 H+)
Los protones se expresan en g CaCO3(s) kg-1

Deficiencias de la estimacin
La digestin con HCl sobrestima el NP
En la naturaleza las reacciones no son tan eficientes
El uso del azufre total sobrestima el AP
Azufre total > azufre en forma de sulfuro
 4. Tratamiento de los lixiviados

Tratamiento activo: Mejora de la

calidad del agua con mtodos que
requieren consumo continuo de
energa y de reactivos.

Tratamiento pasivo: Mejora de la

calidad del agua usando
procedimientos naturales en sistemas
que no requieren consumo de energa
ni reactivos (escaso mantenimiento).
Tratamiento activo (ODAS)
oxidacin
Adicin de alcalinidad
Sedimentacin

Ventajas
Eliminacin efectiva de metales
Control del proceso
Necesidad de poco espacio
Tecnologa conocida

Desventajas
Inversin muy elevada
Costes de mantenimiento elevados
 Tcnicas de oxidacin
Aireacin en cascadas
Aireacin mecnica
Oxidacin qumica (H2O2)
 Adicin de alcalinidad

Aumenta el pH
Neutraliza la acidificacin
asociada a la precipitacin
de hierro
Fe3+ + 3 H2O Fe(OH)3 + 3 H+
 Sedimentacin
Eliminacin de los precipitados en suspensin
Es usual la adicin de agentes qumicos que
favorecen la sedimentacin
Necesita un cierto tiempo de retencin (4-5
horas)
 3

2
 4. Tratamiento de los lixiviados

Tratamiento activo: Mejora de la

calidad del agua con mtodos que
requieren consumo continuo de
energa y de reactivos.

Tratamiento pasivo: Mejora de la

calidad del agua usando
procedimientos naturales en sistemas
que no requieren consumo de energa
ni reactivos (escaso mantenimiento).
 Tratamiento Pasivo

Fuentes de energa
Gravedad
Energa metablica microbiana
Fotosntesis
Inspiracin: humedales naturales
Precipitacin de metales
xidos e hidrxidos (parte alta)
Sulfuros (parte baja)

neutralizacin de la acidez
Interaccin con minerales
Accin microbiana
Principales reacciones redox en humedales
Procesos de retencin de metales en humedales
Ejemplos del tratamiento
Humedal Hartenstein, Western Ore Mountains, Alemania
Opciones de tratamiento

Wetlands
aerobico
anaerobico

Successive Alkalinity Producing

Systems (SAPS)

Anoxic Limestone Drains (ALD)

Limestone Ponds

Open Limestone Channels (OLC)

Aerobic Wetland
 Aerobic Wetland
3.5
Influent Fe
3
Dissolved ferrous iron

2.5

2 Effluent Fe (observed)

1.5

1 Effluent Fe (predicted
assuming ferrous iron
0.5 oxidation to be the
treatment-limiting step)
0
15-Jan-02

16-Mar-02

15-May-02
14-Feb-02

15-Apr-02
 Ventajas Desventajas
Bajo coste Menos eficiente (tecnologa
Bajo mantenimiento en desarrollo)
Se puede integrar en el Escaso control sobre la
medio calidad del efluente
Tratamiento a medio y Incapacidad para
largo plazo responder a los cambios
Ocupa grandes superficies
Uno de los inconvenientes es la
necesidad de grandes superficies,
sobre todo en los humedales con
circulacin de agua libre en
superficie (FWS).
Tipos de tratamientos pasivos
Parmetros clave

Flujo
Acidez
Oxigeno disuelto
Hierro
concentracin
Fe(II)/Fe(III)
Manganeso
Otros metales
http://www.edm.pt/html/proj_lousal.htm
Ensayos de laboratorio
Ensayos de campo en
Cueva de la Mora
Ensayos de campo en Cueva de la Mora
Dispersed Alkaline
Substrate (DAS)

Reactivo de grano fino (1-2 mm)

alta reactividad
se consume antes de
blindarse

Material de soporte
alta porosidad para acumular
precipitados manteniendo la
permeabilidad
Ensayos de campo en Cueva de la Mora

Capacidad = 3m3
Q 1l/min Tr 1da

1,6 m
Balsa reactiva en Mina Esperanza
Limpieza y acondicionamiento
Antiguo relleno de la balsa
Mejoras en el diseo y relleno
Mejoras en el diseo y relleno
 Balsa reactiva en Mina Esperanza

Galera de salida

Tanque reactivo

Balsa decantacin
Balsa reactiva en Mina Esperanza
Balsa reactiva en Mina Esperanza
Acidez Neta = 50045 (3cAl + 2cFe
+ 2cMn + 2cZn + 10-pH) alk

AnW: Anaerobic Wetland

VFW: Vertical Flow Wetland
ALD: Anoxic Limestone Drainage
OLC: Open Limestone Channel
LSB: Limestone Leach Bed
1. La concentracin de Fe pasa de los 839 mg/l iniciales a unos 187
mg/l, justo antes de confluir con el ro Odiel.
2. Se produce una retirada del 100% de Al, Cu, Pb, Cd y V, 90-100% de
As y Cr, 75-90% de Zn, Ti y Ni.
3. La retencin de metales por m2 de superficie del sistema y da es
la ms alta conocida hasta la fecha.
4. En los primeros dos aos de funcionamiento del sistema se han
retirado en torno a 2.7 Tm de Al, 7.1 Tm de Fe, 0.3 Tm de Cu y 0.1
Tm de Zn.

Retencin de Carga Metlica por Superficie

2000

1500
g/m2*day

1000

500

0
AnW VFW Esperanza
Eliminacin de sulfato y divalentes
Eliminacin de sulfato y divalentes
Formacin de AMD en escombreras
Simulacin del proceso en columnas
Tratamiento de aguas
subterrneas con
Barreras Reactivas
Permeables (RPB)
 Ayo. Villar

Tinto-Sta.Rosa