1.1.1.

Gas ideal

Concepto terico que obedece exactamente todos los postulados de la teora

cintica molecular. Est definido por la relacin, la cual se denomina ecuacin de
los gases ideales.

1.1.2 Solucin ideal

Se define como aquella solucin que obedece la ley de Raoult en todo el intervalo
de concentraciones.

1.1.3 Reacciones reversibles

Son aquellas reacciones qumicas que ocurren simultneamente en los dos

sentidos, debido a que al mezclar los reactivos en cantidades estequiomtricas,
estos no se convierten totalmente en los productos; sino que los productos
formados reaccionan entre s, para formar nuevamente los reactivos de partida.
Este tipo de reacciones se representan de la siguiente manera:

En donde la flecha doble ( ), indica que la reaccin es reversible.

1.1.4 Equilibrio dinmico

Equilibrio en el cual los procesos ocurren en forma continua, sin que ocurra un
cambio neto.

1.1.5 Equilibrio qumico

Estado de equilibrio dinmico para una reaccin reversible, en el cual la velocidad

de la reaccin hacia la derecha y hacia la izquierda son iguales.No se produce
cambio neto de las concentraciones de los reactivos o productos, mientras el
sistema se encuentra en equilibrio.

1.1.6 Estados termodinmicos estndar

Bsicamente son tres:

 Slidos o lquidos puros a P = 1 atm.
Soluciones a concentraciones molares.

Gases a presiones parciales de 1 atm.

1.1.7. Energa interna

La energa interna representa la suma de todas las formas de energa que tienen
las molculas constituyentes del sistema y como tal no se podra establecer un
valor absoluto en un estado determinado puesto que implicara conocer el valor de
la energa de todas ellas.

Sin embargo, para las aplicaciones tcnicas y de ingeniera slo se necesitan

especificar los cambios de energa entre dos estados determinados, de tal manera
que si se establece un estado de referencia, se pueden determinar los valores de
la energa interna para otros y con ellos determinar los cambios respectivos en los
diferentes procesos.

1.1.8 Entalpia

Es una funcin de estado que se define en funcin de la energa interna, de la

presin y del volumen del sistema, mediante la relacin:

Ecuacin 1

El producto tiene dimensiones de trabajo y por lo tanto de energa, por lo que es

correcto sumar y .

Para cualquier cambio de estado, la variacin de la entalpa es:

Ecuacin 2

Es bueno tener cuidado de que:

Por lo tanto:

No se debe cometer el error de expresar PV igual a P V+V P, que s sera

cierto para cambios infinitesimales en los qued(PV) = PdV + VdP.

1.1.9 Entropa

Se define matemticamente a partir de que es la diferencial de una funcin

de estado. A esa funcin de estado se conoce con el nombre de entropa:

Por lo tanto, el cambio de entropa entre los estados 1 y 2 es igual la integral de la

ecuacin anterior:

Ecuacin 3

1.2 ENERGA LIBRE DE GIBBS Y DE HELMHOLTZ

1.2.1 Energa libre de Gibbs

La funcin de estado denominada energa libre de Gibbs (G) se define como:

Puesto que los valores absolutos de la entalpa (H) son difciles de calcular, no se
usa el valor absoluto de , en su lugar, los procesos se analizan en trminos de
cambios de energa libre, as:

Ecuacin 4

Donde:

G : Cambio de energa libre de Gibbs.

H: Cambio de entalpa.

S : Entropa.

T : Temperatura expresada en K.

A la relacin anterior se le conoce tambin como ecuacin de Gibbs-Helmholtz.

La cantidad en la cual la energa libre de Gibbs disminuye, equivale a la energa

til mxima que puede obtenerse en forma de trabajo de un proceso determinado,
a temperatura y presin constantes.

Cuando hay liberacin neta de energa til, G es negativo y el proceso es

espontneo. De la ecuacin G = H - (TS) se deduce que G se hace ms
negativo cuando:

H se hace ms negativo (proceso exotrmico)

S se hace ms positivo (aumenta el desorden)

Si por el contrario ocurre absorcin neta de energa por el sistema, en el curso del
proceso, G es positivo y el proceso no es espontneo, lo cual indica que el
proceso inverso es espontneo bajo las mismas condiciones.

Cuando G = 0 no hay transferencia de energa libre y tanto el proceso en curso

como el inverso tienen la misma posibilidad de ocurrir; de hecho G = 0 describe
a un sistema en equilibrio.

La relacin entre G y la espontaneidad se resume as:

[1] Definicin tomada del Mdulo de Termodinmica de la UNAD.

Tabla 1: Criterio de espontaneidad

Fuente: http://www.geocities.com/pelabzen/tablaterm.gif

El contenido de energa libre de un sistema depende entonces de la temperatura

y la presin (para mezclas, el valor de G para un proceso tambin depende de
las concentraciones).

Si la temperatura es constante, la ecuacin se convierte en:

Ecuacin 5

Ejemplo 1

Suponga que usted es el profesional de la planta encargado de determinar si un

proceso requiere de la accin de un catalizador para llevarse a cabo; suponga
tambin que se trata de un proceso sencillo como la formacin de 1 mol de agua a
partir de sus elementos constituyentes a 25C y a 1 atm de presin (condiciones
normales).

Solucin del problema

La reaccin que se ha de considerar es:

Se hace uso de la ecuacin .

El calor de esta reaccin, H, es el calor normal de formacin del agua, el cual se

encuentra en Tabla 1, que se encuentra al final del mdulo, y tiene un valor de
-285.83 KJ . Otro dato que se debe tener en cuenta son las entropas de formacin
( ) para los reactivos y los productos, los cuales tambin se encuentran
reportados en la misma tabla o los puede encontrar en la pgina
http://webbook.nist.gov/.

Entonces:
Al sustituir estos valores, se obtiene:

Como se observa en el resultado obtenido, la reaccin se produce con una gran

disminucin de energa libre, lo cual demuestra que esta reaccin tiende a
producirse espontneamente, es decir que no requiere ningn tipo de catalizador.

Es importante indicar que la energa libre de Gibbs es slo aplicable a los

procesos a presin constante y que existe otra funcin ms adecuada para los
procesos a volumen constante, que se expone a continuacin: la energa libre de
Helmholtz.

1.2.2 Energa libre de Helmholtz

La energa libre de Helmholtz (A ) se define como:

Como es difcil calcular valores absolutos de energa, no se usan los valores

absolutos de de . En su lugar, los procesos se analizan en trminos de cambios de
energa libre, as:

Ecuacin 6

Donde:

A : Cambio en la Energa Libre de Helmholtz.

U : Cambio en la Energa Interna.

T : Temperatura expresada en grados Kelvin.

S : Entropa.
A travs del tiempo, A ha sido conocida por varios nombres: funcin trabajo,
funcin trabajo mximo, funcin de Helmholtz, energa libre de Helmholtz o
simplemente energa libre. La convencin IUPAC es emplear el smbolo A y
llamarla energa de Helmholtz.

Al ser una combinacin de variables de estado, la energa libre de Helmholtz es, al

igual que la energa libre de Gibbs, una funcin de estado.

Una de las formas de expresar la relacin entre la energa libre, la temperatura y la

entropa es por medio del trabajo (W ), por tanto luego de algunas deducciones
matemticas se obtiene una relacin de A con el trabajo:

Lo cual nos da el significado de A. El trabajo producido en una transformacin

isotrmica es igual o menor que la disminucin en la energa libre de Helmholtz. El
signo igual se aplica cuando las transformaciones son reversibles, entonces el
mximo trabajo obtenible en una transformacin isotrmica de estado es igual a la
disminucin de la energa de Helmholtz. Este valor mximo de trabajo incluye
todas las formas de trabajo producidas en la transformacin.

Ejemplo 2

Calcule G y A para la vaporizacin de 0.8 moles de H2O a 1.0 atm y 100 C.

Tenga en cuenta que el volumen molar del agua lquida a 100

C es .

Solucin del problema

a) Se tiene que G = H - TS ; como para este proceso es T constante, entonces:

Como el proceso es reversible e isotrmico, por que y.

 Como P es constante y nicamente se est realizando trabajo de expansin,
se tiene que H = q .

Por lo tanto, . Es decir : G = 0 . ste resultado tiene sentido,

ya que un proceso reversible (por estar en equilibrio), en un sistema
a T y P constantes cumple con dG = 0 .

b) A partir de A = U - TS , se obtiene A = U - T S a T constante.

Usando , y , se obtiene , por

lo tanto:

El trabajo, w, se puede calcular teniendo en cuenta que es un trabajo de

expansin a presin constante, a partir de: . El signo es

negativo porque es el sistema el que est ejerciendo trabajo sobre los
alrededores.

El volumen molar del gas se puede estimar a partir de la ley de los gases
ideales:

Por lo tanto:

Entonces:

1.2.3 Relaciones termodinmicas para un sistema en equilibrio

La primera ley para un sistema cerrado es . Si nicamente se

realiza trabajo de expansin y si este es reversible,

entonces . Para un proceso reversible, de la

relacin se puede obtener . Por lo tanto, bajo
estas condiciones:

Ecuacin 7

Como , al derivar en ambos lados de la ecuacin:

Reemplazando dU de la ecuacin , se obtiene:

Ecuacin 8

En forma similar:
 Ecuacin 9

Reemplazando dH de la ecuacin :

Ecuacin 10

Las ecuaciones , ,
, y se conocen como las ecuaciones de Gibbs.

1.2.4 Dependencia de la energa libre de Gibbs con la temperatura y la

presin

En general, la energa libre ( G ) de un sistema siempre disminuye al aumentar la

temperatura a presin constante y siempre aumenta al incrementar la presin a
temperatura constante.

Puesto que G es una funcin de estado se puede demostrar que la dependencia

con las variables P y T corresponden a la diferencial total:

Ecuacin 11

Comparando esta ecuacin con la ecuacin , se puede concluir

que:
 Ecuacin 12

Ecuacin 13

las cuales son aplicables slo para procesos reversibles.

Estos resultados ponen de manifiesto la forma de dependencia de la energa libre

de los compuestos qumicos con la presin y la temperatura. Como la entropa de
un sistema siempre es positiva, lo que dice la primera ecuacin es

que siempre es negativa o que G siempre disminuye al aumentar la

temperatura a presin constante.

Partiendo de la segunda ecuacin, se pueden hacer algunas consideraciones

respecto a la presin, especficamente: como el volumen debe ser una magnitud
positiva, la energa de Gibbs siempre aumenta con la presin a temperatura
constante; puesto que los lquidos y los slidos son incompresibles, las
variaciones de energa libre correspondientes a un incremento de presin ;
con la hiptesis de que el volumen permanece constante y teniendo presente que
los volmenes molares de los lquidos y los slidos son relativamente pequeos,
las variaciones experimentadas por la energa libre de slidos y lquidos puede
considerarse despreciable.

En los gases, la dependencia de la energa libre con la presin es apreciable e

importante y vara de acuerdo a s se trata de gases con comportamiento ideal o
gases no ideales.

Ejemplo 3

Cul es el valor de para la expansin isotrmica de un mol de gas ideal

desde 1.0 bar y 25 C hasta 0.10 Pa?

Solucin del problema

Para una expansin isotrmica, la integracin de la ecuacin , da:

Como , entonces, al reemplazar se encuentra:

1.3 CLCULOS DE ENERGA LIBRE

Un gran nmero de procesos de inters qumico se realizan a temperatura

constante, por lo que la ecuacin se puede simplificar as:

Ecuacin 14

Si se dispone de datos de energa libre de formacin para los reactivos y los

productos, el cambio de energa libre de la reaccin puede calcularse as:

Ecuacin 15

En donde representa los coeficientes estequiomtricos, teniendo en cuenta

que es positivo para los productos y negativo para los reactivos.

De manera similar, para el caso de la entalpa y de la entropa, las ecuaciones

son:
 Ecuacin 16

Ecuacin 17

Y por lo tanto:

Ecuacin 18

Recuerde que y que en un cambio de fase esta ecuacin se puede

convertir en , en otra forma . En un cambio de

fase , que al reemplazarlo en la ecuacin anterior se obtiene
finalmente:

Reemplazando esta ltima ecuacin en la ecuacin , se obtiene:

En cualquier cambio de fase:

. Ecuacin 19

Ejemplo 4

Calcule para el agua gaseosa y lquida dados los siguientes datos:

Compuest Estad
o o
 H2 g 0 130.68

O2 g 0 205.14

H2O l -285.83 69.91

H2O g -241.8 188.83

La reaccin es la siguiente:

Solucin del problema

A partir de la ecuacin :
Compare estos resultados con los datos dados para en la tabla 1.

2.1 POTENCIAL QUMICO

El concepto de potencial qumico ( ), aparece profusamente a lo largo de este

curso de fisicoqumica, por eso es conveniente, conocer su concepcin bsica y
familiarizarse al mximo con su aplicacin.

En este captulo se presentar la relacin del potencial qumico con las funciones
termodinmicas que se han trabajado hasta el momento. Sin embargo, es
conveniente sealar que el potencial qumico suele asociarse con la energa libre
de Gibbs, porque en general se trabaja con sistemas a temperatura y presin
constantes.

Es posible que surja la duda de porqu se utiliza aqu el trmino potencial, esto es
debido a que a condiciones de temperatura, presin y composicin
constantes, i ser constante y por lo tanto (tal y como se ver ms adelante), el
aumento total de la energa de Gibbs ser proporcional al tamao del sistema. El
potencial qumico puede considerarse como el potencial para desplazar materia.
Esto es anlogo al concepto elctrico de un voltaje fijo, que constituye un potencial
o factor de capacidad.

Las funciones termodinmicas de estado V, E , H y G, son propiedades extensivas

debido a que su valor depende de la cantidad de sustancia presente. Por lo tanto

una diferencial de la funcin de Gibbs , es:

Ecuacin 20

Reemplazando las ecuaciones 10 y 11, se obtiene:

 Ecuacin 21

Al emplear los smbolos introducidos por Gibbs para el coeficiente de la

forma (energa molar parcial de Gibbs), este toma el nombre de

Potencial Qumico , para el i-simo componente. Por lo tanto, la ecuacin

anterior puede expresarse as:

Ecuacin 22

De manera similar, las diferenciales totales de la energa interna, la entropa y la

entalpa se pueden expresar en trminos de , as:

2.1.1 Ecuaciones Fundamentales del Potencial Qumico (i)

Ecuacin 23

Observe que las cantidades constantes son las variables naturales de cada
funcin.

Por estas razones se asigna un nombre especial a en vez de identificarlo con

una funcin termodinmica dada. Sin embargo, es conveniente sealar que el
potencial qumico suele asociarse con la energa de Gibbs, porque en general se
trabaja con sistemas a temperatura y presin constantes.

Una de las aplicaciones ms comunes del potencial qumico es como criterio de

equilibrio para un componte distribuido entre dos o ms fases. Se sabe que en
condiciones de temperatura y presin constantes:

Ecuacin 24

Esta expresin permite calcular la energa libre de Gibbs para el cambio de

cantidad de sustancia presente en una fase y tambin en el nmero de
componentes de la fase. Para sistemas cerrados, dG= 0 , pero para sistemas que
constan de varias fases, la condicin de equilibrio a y constantes est dada por la
ecuacin:

Ecuacin 25

donde , y se refieren a las diferentes fases en contacto.

De acuerdo con las ecuaciones anteriores, para un sistema donde moles del
componente i se transfieren de la fase a la fase , sin que atraviese masa
por los lmites del sistema, la condicin de equilibrio requiere que:

Ecuacin 26

Como , se obtiene:

Ecuacin 27

Esto se puede generalizar diciendo que la condicin de equilibrio para transporte

de materia entre fases, as como el equilibrio qumico entre las fases requiere que

el valor del potencial qumico para cada componente i, sea igual en cada fase
a yconstantes. As, para un sistema de un solo componente, el requisito para el
equilibrio es que el potencial qumico de la sustancia i sea el mismo en las dos
fases.

2.1.2 Potencial Qumico en un Gas Ideal Puro

El potencial qumico de un gas puro est dado explcitamente por:

Ecuacin 28

Donde se observa que a una temperatura dada, la presin es una medida del
potencial qumico del gas ideal.

P es la presin parcial, es decir ,y es una funcin que depende slo

de la temperatura, pero no de la concentracin.

Si se presentan desigualdades de presin en el recipiente de un gas, entonces

fluir de las regiones de altas presiones (alto potencial qumico) a las de bajas
presiones (bajo potencial qumico) hasta que la presin sea igual en todo el
recipiente.

2.2 ENERGA LIBRE Y EQUILIBRIO QUMICO

A continuacin se estudiar el caso de sistemas abiertos, es decir, aquellos en los

que tambin hay intercambio de materia y por tanto se debe introducir la
variable , que es el nmero de moles de cada especie qumica i presente en
el sistema.

Para que un proceso sea posible, debe ocurrir una disminucin de la energa
libre, G; en consecuencia, en el estado de equilibrio, es decir, aquel en el cual el
sistema ya no sufre una evolucin ulterior a no ser que se modifiquen las
condiciones (T yP constante para nuestro estudio); G deber alcanzar un valor
mnimo, de la misma forma que en los sistemas aislados, el sistema tiende hacia
el estado de mxima entropa. La condicin necesaria de mnimo, al igual que la
de mximo, es que la primera derivada, o el conjunto de primeras derivadas sea
nulo. Este razonamiento se puede expresar as:

Para el caso de T y P constantes , y esta ecuacin se reduce a:

Ahora, se considerar el caso de un sistema donde tienen lugar reacciones

qumicas. En este caso, la materia experimenta transformaciones qumicas. El
problema bsico a resolver en este sistema, es cul ser su composicin cuando
la reaccin qumica llegue al equilibrio y cmo variarn estas condiciones al variar,
por ejemplo, la temperatura T , o la presin P . La respuesta viene dada por el
criterio de la minimizacin de la energa libre G a T y P constantes (ecuacin
anterior). Esto implica, como ya se ha mencionado, que la variacin de la primera
derivada de G sea nula, con lo cual se obtiene:

Ecuacin 29
Muchas reacciones qumicas se producen en una direccin dada, pero no se
alcanza la conversin total de reactivos en productos. En este caso se dice que
una reaccin alcanz el estado de equilibrio, donde la composicin final del
sistema contiene tanto reactivos como productos:

Lo cual significa que por cada a moles de A y por cada b moles de B que
desaparecen en la reaccin, aparecen p moles de P yq moles de Q. Esta relacin
se puede escribir de forma matemtica como:

Ecuacin 30

Donde el parmetro se denomina grado de avance o extensin de la

reaccin, e indica cuantos moles de cada especie han reaccionado.

De acuerdo con lo anterior, , y es igual para todos los dems trminos.

Entonces, a partir de la ecuacin :

Ecuacin 31

Con lo cual puede interpretarse que , es la diferencia de los potenciales

qumicos de los productos y reactivos a la composicin de la mezcla de reaccin,
obtenindose para la reaccin planteada, la siguiente ecuacin:
 Ecuacin 32

Lo anterior se puede representar grficamente de la siguiente manera:

Figura 1. Representacin esquemtica de en el estado de equilibrio.

Fuente: http.//www Slidshare.net/guest9b7ee149/energia-libre-de-gibbs

Ejemplo 5

Suponga que en la reaccin , ocurre en un sistema cerrado, el cual

contiene inicialmente 4.30 moles de O2 y 5.45 moles de O3 . Posteriormente se
encuentra que hay 7.15 moles de O3. Hallar el valor del avance, .

Solucin del problema

2.2.1 Equilibrio Qumico en Solucin

Una alternativa para formular los equilibrios de sistemas en solucin es hacerlo en

trminos de la molalidad ( ), en vez de las concentraciones molares o la

fraccin molar.

Cuando se emplean las molalidades, las desviaciones de la idealidad se toman en

cuenta reemplazando la molalidad m por la actividad ( ), que es la molalidad
multiplicada por el coeficiente de actividad ( ). Entonces la energa de Gibbs se
da en trminos de la actividad adimensional, as:

Ecuacin 33

Los superndices indican que las relaciones son adimensionales.

Se sigue un procedimiento semejante al trabajar con molaridades o fracciones

molares. En estos casos, se emplea el smbolo y para el coeficiente de actividad
que aparece acompaando a la molaridad, mientras que se utiliza para el
coeficiente de actividad que acompaa a la fraccin molar.

El procedimiento general para estudiar las especies del solvente, es emplear la

fraccin molar, entonces:

Ecuacin 34

donde es la fraccin molar del solvente y 1 es su coeficiente de actividad.

2.2.2 Constante de Equilibrio Qumico

Considrese una reaccin en la que intervienen cuatro gases A, B, C y D:

Suponiendo que los gases se comportan de manera ideal y de acuerdo con la
ecuacin de los gases ideales, las energas libres de cada uno de los
componentes se expresa de la siguiente manera:

Energa libre de a moles de A:

donde es la presin parcial del componente A en la mezcla.

Se tienen expresiones similares para los dems componentes.

La variacin de energa libre de la reaccin, cuando las presiones parciales de las

cuatro sustancias son PA, PB, PC y PD, se calcula como:

Ecuacin 35

o bien, Ecuacin 36

Esta ecuacin relaciona la variacin de la energa libre de la reaccin, para los

reactivos y productos a las presiones PA, PB, PCy PD, con el trmino que
contiene las energas libres de todos ellos a 1.0 atm de presin, el cual se
denomina energa de Gibbs estndar y otro trmino que representa la
dependencia de la energa libre con la presin.

Si en lugar de referirse a cualesquiera presiones, cada una correspondiera a la

que se alcanza en el equilibrio entre las sustancias A, B, C y D, la variacin de
energa libre en estas condiciones ha de ser cero y se puede formular que
para el equilibrio:
 Ecuacin 37

Ecuacin 38

Dado que , para una determinada reaccin a una temperatura especfica, es

una cantidad fija, queda demostrado que el factor logartmico ha de ser una
cantidad constante, independientemente de las presiones individuales. Se
acostumbra llamar a este parmetro, constante termodinmica de equilibrio, y
representarlo por la letra Kp. De esta forma:

Ecuacin 39

de modo que:

Ecuacin 40

siendo esta ecuacin uno de los ms importantes resultados de la termodinmica

qumica. Por esto la constante de equilibrio de una reaccin debe considerarse
como una propiedad termodinmica.

Recuerde que si , entonces , entonces la

ecuacin se puede escribir en la forma:

Ecuacin 41

Como depende nicamente de la temperatura, se deduce que K p es funcin

nicamente de la temperatura para una reaccin dada entre gases ideales, siendo
independiente de la presin, el volumen y las cantidades de reactivos y productos
presentes en la mezcla.

Para el caso de una reaccin en la que intervienen sustancias o elementos que se

encuentran en fase lquida o slida, la reaccin es reversible, por lo que se tiene:
En el equilibrio, la velocidad de reaccin hacia la derecha es igual a la velocidad
de reaccin hacia la izquierda:

Entonces:

Ecuacin 42

Donde Kderecha y Kizquierda son las constantes de velocidad de las reacciones

respectivas.[1] Los trminos entre parntesis angular [ ], indican las
concentraciones molares.

Reagrupando los trminos de la ecuacin se

obtiene:

Ecuacin 43

A una temperatura especfica cualquiera, los valores de Kderecha y Kizquierda son

constantes; por lo tanto el trmino tambin es constante. Esta proporcin

es la constante de equilibrio representada por Kc .

Reemplazando Kc en la ecuacin , se obtiene una expresin

anloga a la ecuacin .

Ecuacin 44
La variacin en la energa libre de la reaccin est dada por:

Ecuacin 45

Para el caso de los gases, la constante de equilibrio tambin puede expresarse en

trminos de las concentraciones molares. Demuestre que K c y Kp estn

relacionadas por medio de la expresin . Recuerde que en la

ecuacin de los gases ideales, la expresin corresponde a la concentracin

molar.

Ejemplo 6

Para la reaccin siguiente reaccin:

Su constante de equilibrio K es 8.9x10-5 M a 25C y se puede suponer un

comportamiento ideal. Suponga tambin presin constante.

a) Calcule para el proceso (estado estndar: 1 M).

b) Suponga que se tiene una mezcla que inicialmente contiene 0,02M de fructosa
1,6-difosfato y de gliceraldehido-3-fosfato y fosfato de dihidroxiacetona.
Qu valor tiene ?, En qu sentido ocurrir la reaccin?

Solucin del problema

a)
 Por tanto,

b) Aplicando la ecuacin :

Por tanto:

Se obtuvo un valor negativo para , por lo tanto se puede asegurar que la

reaccin se lleva a cabo espontneamente de izquierda a derecha. Si las
concentraciones iniciales hubieran sido unitarias, el valor positivo de
habra obligado a la reaccin a suceder hacia la izquierda; sin embargo, las
bajas concentraciones de productos han invertido el signo y la reaccin se
efecta hacia la derecha.
Otra manera de comprender que la reaccin se desplazar hacia la derecha es
observando la proporcin de concentraciones:

es menor que la constante de equilibrio, 8.9 x 10 -5 .

2.2.2.1 Dependencia de la constante de equilibrio con la temperatura

La constante de equilibrio puede expresarse como:

Ecuacin 46

diferenciando, se obtiene:

Haciendo algunas deducciones fisicoqumicas, se obtiene que:

Ecuacin 47

As que:

Ecuacin 48

Si la reaccin es exotrmica, es negativo y la constante de equilibrio

disminuye al aumentar la temperatura, es decir, se favorece la reaccin hacia la
izquierda, hacia la formacin de reactivos. Si por el contrario, la reaccin es
endotrmica, es positivo, entonces Kp aumenta con el aumento de la
temperatura, lo cual quiere decir que se favorece la reaccin hacia la derecha
(formacin de productos).

De igual manera, puede considerarse y se obtiene:

Ecuacin 49

Para la cual se tiene que si la reaccin es exotrmica, y disminuye el

valor de Kp(el equilibrio se desplaza hacia los reactivos). Si ocurre un aumento de
Entropa, y aumenta el valor de K p (el equilibrio se desplaza hacia los
productos).

[1] Estos trminos se explican en detalle en el Captulo Cintica Qumica

Leccin No. 3 - EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS DE UN

COMPONENTE
La materia existe en tres estados fsicos: slido, lquido y gaseoso. La mayora,
aunque no todas las sustancias pueden existir en los tres estados. Casi todos los
slidos cambian a lquidos y casi todos los lquidos cambian a gases al ser
sometidos a calentamiento. Los lquidos y los gases reciben el nombre de fluidos
porque pueden fluir con libertad. Los slidos y lquidos se conocen como estados
condensados porque tienen densidades ms altas que los gases.

En realidad, ya se han estudiado algunas de las caractersticas y el

comportamiento de las fases gas, lquida y slida, pero es hasta ahora que se
realizar un estudio especfico de los sistemas en que dos o ms fases pueden
estar presentes juntas en equilibrio unas con otras.

3.1. CONCEPTOS BSICOS

3.1.1 Fase

Se define como aquella parte de un sistema que es en su conjunto qumica y

fsicamente uniforme.
3.1.2 Especie qumica

Entidad qumicamente definida, como H2O, Cl2, etc.

3.1.3 Nmero de componentes de un sistema

Se define como el menor nmero de especies qumicamente independientes

necesario para describir la composicin de cada una de las diferentes fases del
sistema.

3.1.4 Evaporacin

Es el proceso del cambio de estado, de lquido a gaseoso, de una sustancia que

se encuentra a una temperatura por debajo de su punto de ebullicin. Es decir,
este proceso se da sin que haya ebullicin.

3.1.5 Sublimacin

Es el proceso del cambio de estado de una sustancia slida a gaseosa, sin pasar
por el estado lquido.

3.1.6 Calor de vaporizacin

Cantidad de calor que se requiere para evaporar un lquido en su punto de

ebullicin sin que ocurra cambio de temperatura; se expresa en unidades de
energa por un gramo o por un mol de sustancia.

Es as como el calor molar de vaporizacin es la cantidad de calor que se requiere

para evaporar un mol de lquido en su punto de ebullicin sin que haya cambio de

temperatura y puede expresarse en .

3.1.7 Calor de fusin

Cantidad de calor que se requiere para fundir un slido en su punto de fusin sin
que haya cambio de temperatura; se expresa en unidades de energa por un
gramo o por un mol de sustancia.

El calor molar de fusin es la cantidad de calor que se requiere para fundir un mol
de slido en su punto de fusin sin que haya cambio de temperatura y se puede

expresar en .

3.1.8 Calor de Solidificacin o Congelacin

Cantidad de calor que debe eliminarse de un lquido en su punto de congelamiento
para congelarlo sin que haya cambio de temperatura.

3.1.9 Calor de Condensacin

Cantidad de calor que debe eliminarse de un vapor, en su punto de condensacin,

para condensarlo sin que haya cambio de temperatura.

3.1.10 Punto de ebullicin

Temperatura a la cual la presin de vapor del lquido es igual a la presin aplicada;

tambin corresponde al punto de condensacin.

El punto de ebullicin normal es la temperatura a la cual la presin de vapor de un

lquido es igual a una atmsfera.

3.1.11 Punto de fusin

Temperatura de una sustancia a la cual su fase lquida y slida coexiste en

equilibrio; tambin se llama punto de congelamiento.

El punto de fusin normal es la temperatura de fusin o congelamiento a la presin

de una atmsfera.

3.2. DIAGRAMA DE FASES

El diagrama de fases o diagrama de equilibrio es un grfico que presenta las

zonas donde slo puede existir una fase de un sistema y las curvas formadas por
aquellos puntos (T, P) en los que coexisten en equilibrio dos de las fases

correspondientes. La pendiente de cualquiera de estas curvas est dada por .

Por ltimo, slo existe un punto en el cual pueden coexistir las tres fases: este
recibe el nombre de punto triple.

La figura 6 es un bosquejo de lo que es un diagrama de fases. En la figura 7 se

mostrar uno de estos diagramas con todas sus partes.

La presin Pk es una presin constante cualquiera. El diagrama muestra los

puntos de fusin ( ) y de ebullicin (Te) como las intersecciones de la lnea
horizontal con las curvas S - L y L - G. Estos puntos de interseccin corresponden
a las intersecciones de las curvas de la figura 2. A temperaturas menores
que Tf, el slido es estable. En los puntos entre Tf y Te , el lquido es estable,
mientras que por encima de Te , el gas es estable.
 Figura 2. Diagrama de fases

As pues, el diagrama de fases muestra de inmediato las propiedades de la

sustancia, temperatura de fusin, de ebullicin, puntos de transicin y triple. Cada
punto de este diagrama representa un estado del sistema, dado que establece
valores de T yP.

La curva L - G tiene un lmite superior definido a la temperatura y presin crtica,

(Tc y Pc) ya que no es posible diferenciar entre el lquido y el gas por arriba de esta
presin y temperatura.

3.3. REGLA DE LAS FASES

Mediante una regla sencilla que Gibbs dedujo originalmente, la cual es

considerada como una de las grandes generalizaciones de la ciencia fsica, puede
predecirse informacin til en lo que respecta a los equilibrios de fases:

Ecuacin 50

Donde:

L: Grados de libertad.

C: Componentes del sistema.

F: Fases presentes en el sistema.

Los grados de libertad, L, proporciona el nmero de variables independientes que

deben fijarse para describir completamente al sistema. Este valor de L se obtiene
de restar al nmero total de componentes del sistema el nmero de fases
presentes en el sistema y luego sumarle dos.

Esta ecuacin se conoce como regla de las fases, la mejor manera de recordar
esta regla es teniendo en cuenta que al aumentar el numero de componentes,
aumenta el nmero total de variables, por lo tanto C tiene signo positivo.

Aumentando el nmero de fases aumenta el nmero de condiciones de equilibrio

y, por lo tanto, de ecuaciones, con lo cual se eliminan algunas variables, por lo
que F tiene signo negativo.

En sistemas de un solo componente, C = 1 , por lo tanto . Esta

expresin se le llama regla de las fases para un sistema de un solo componente,
la cual muestra que el mximo nmero de fases que pueden coexistir en equilibrio
en un sistema de un solo componente es tres.

Por ejemplo en un gas puro se tiene C=1 y F=1, de modo que L=2. Esto significa
que para describir completamente al sistema, solo tienen que conocerse dos
variables. La tercera variable puede calcularse a partir de las otras dos.

Ejemplo 7

Calcule los grados de libertad, L, para un sistema compuesto por sacarosa slida
en equilibrio con una disolucin de acuosa de sacarosa.

Solucin del problema

El sistema presenta dos especies qumicas que son el agua y la sacarosa, por lo
tanto C=2. Como el sistema presenta dos fases, una slida y otra lquida, por lo
que F=2 . Reemplazando en la ecuacin L= C-F+2 ; entonces L= 2-2+2.

Analizando la respuesta se concluye que es lgica ya que una vez que se definan
dos variables del sistema, temperatura y presin, ste ya queda definido; la
fraccin molar o concentracin puede tomar un solo valor que depende de la
temperatura y presin definidas.

3.3.1. Regla de las fases en sistemas reaccionantes

En un sistema hay r reacciones y por cada reaccin qumica independiente

aparece la condicin de equilibrio . Si adems existen a relaciones

adicionales entre las fracciones molares debidas a condiciones estequiomtricas o
de electroneutralidad, el nmero de grados de libertad, L se puede expresar de a
siguiente manera:
 Ecuacin 51

Donde:

L: Grados de libertad.

C: Componentes del sistema.

F: Fases presentes en el sistema.

r: Nmero de reacciones qumicas independientes.

a: Nmero de restricciones adicionales.

Ejemplo 8

Determine los grados de libertad para una dilucin acuosa de HCN (cido dbil).

Solucin del problema

El sistema presenta cinco especies qumicas: H2O, HCN, H+, OH- y CN- ;
entonces C = 5.

Presenta dos reacciones independientes: y

; por lo que r = 2 .

Adems se cumple la condicin de electroneutralidad ; por lo

tanto a = 1.

Al reemplazar en la ecuacin se obtiene L:

Este resultado quiere decir que una vez que se hayan especificado tres variables
intensivas, T, P y fraccin molar de HCN, el resto de las fracciones molares se
pueden calcular utilizando las constantes de equilibrio de disociacin del HCN y
del H2O .

Ejemplo 9
Determine los grados de libertad en un sistema constituido por ,
y , cuando todo el y elproceden de la
reaccin .

Solucin del problema

Este sistema presenta tres fases: dos slidas y una gaseosa; F = 3 .

Tiene tres especies qumicas; C = 3 .

Existe una reaccin qumica; r = 1 .

No hay restricciones adicionales; a = 0 .

Al reemplazar en la ecuacin , se obtiene:

Al analizar el resultado, se tiene que con solo fijar una condicin, temperatura o
presin, se fijan las condiciones de equilibrio qumico, por lo que el sistema queda
completamente definido.

3.4. EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS DE UN COMPONENTE

Considrese que a cierta temperatura y presin, se hallan en equilibrio dos fases

de un sistema de un componente (por ejemplo agua slida y lquida), desde el
punto de vista fisicoqumico, Cmo se formulara la condicin de equilibrio entre
estas dos fases?, Qu informacin de utilidad proporcionar esta notacin? Entre
otras, estas sern algunas de las preguntas que se pretenden responder en el
presente captulo.

Inicialmente, de acuerdo con lo que ya se ha estudiado en este mdulo de

fisicoqumica, podra pensarse en igualar la energa libre de cada una de las fases
para expresar el equilibrio entre las dos fases:
Sin embargo, esta formulacin carece de sustento al observar que es posible tener
un cubo de hielo flotando en un ocano de agua a 0C siendo la energa libre de la
fase lquida notablemente mayor que la del hielo. As pues, esta ecuacin slo es
aplicable si se trabaja con la energa libre por mol de sustancia o la energa libre
molar de Gibbs ( ) teniendo la siguiente igualdad que si es aplicable a los
sistemas:

La energa libre de Gibbs depende de la temperatura y de la presin, la cual

expresada en magnitudes molares se convierte en:

Ecuacin 52

Esta ecuacin tambin se puede trabajar con base en el potencial qumico del
sistema en lugar de la Energa Libre de Gibbs, con lo cual se llega a las mismas
conclusiones.

Para las tres fases de una sustancia simple, se tiene:

, y Ecuacin 53

A cualquier temperatura:

En la figura 2 se reflejan estas diferencias al graficar vs. T para cada una de

las tres fases.
Como se observa en la grfica, la fase que posee el menor valor de es la
ms estable a esa temperatura. A temperaturas bajas, la fase ms estable es la
slida debido a que tiene la energa libre de Gibbs ms pequea. Sin embargo,
conforme aumenta la temperatura la fase lquida se vuelve ms estable que la
slida y por ltimo, con una energa libre de Gibbs ms baja, y una temperatura
ms alta, ser ms estable la fase gaseosa.

igura 3. Dependencia de la energa molar de Gibbs con la temperatura, a

presin constante.

Fuente :

Las intersecciones entre las curvas para cada fase corresponden a las
temperaturas en que esas dos fases estn en equilibrio, as, Tf (punto de fusin) es
la temperatura en la cual se encuentran las fases slida y lquida en equilibrio (
) y Te(punto de ebullicin) es la temperatura en la que coexisten en
equilibrio las fases lquida y gaseosa ( ).

Observe que este diagrama ilustra la secuencia de fases que se observa si se

calienta un slido a presin constante. A temperaturas bajas, el sistema es
completamente slido, a una temperatura definida Tf se funde y se forma el
lquido. El lquido es estable hasta vaporizarse a una temperatura definida Te ,
despus de la cual queda el sistema estable en su fase gaseosa. Esta serie de
fases es consecuencia indirectamente de la secuencia de los valores de la
entropa y, por lo tanto es un resultado inmediato de la absorcin de calor en la
transformacin de slido a lquido y de lquido a gas.

Todo lo anterior se cumple para un sistema a presin constante, pero Qu

ocurrir si la presin vara? Para analizar este caso se debe utilizar la ecuacin
que evidencia la dependencia de con la presin, expresada en magnitudes
molares, as:

Ecuacin 54

Como la variacin del volumen molar en slidos y lquidos es muy pequea, si la

presin disminuye o aumenta, su variacin en la energa libre molar de Gibbs ser
muy pequea e incluso insignificante; pero no ocurre lo mismo con los gases, los
cuales tienen un volumen molar alrededor de 1000 veces mayor que el de los
slidos y los lquidos y en ese caso la variacin en si ser significativa.

Profundizando un poco, si disminuye la presin, es negativa, es positivo,

por tanto es negativo y la energa molar de Gibbs disminuye
proporcionalmente al volumen de la fase.

Leccin No. 4 - ECUACION DE CLAPEYRON

Esta ecuacin es fundamental para una relacin de equilibrio entre dos fases de
una sustancia pura y expresa la dependencia cuantitativa de la temperatura de
equilibrio con la presin o la variacin de la presin de equilibrio con la
temperatura.

Considrese una sustancia pura de la cual existen en equilibrio dos de sus fases (
y ), para la cual la condicin de equilibrio a temperatura y presin
constantes es:

De modo que:

Si se expresa en trminos de dP y dT para relacionar estos dos estados de equilibrio

y se obtiene:
Si la transformacin se expresa: , entonces:

Obteniendo la ecuacin de Clapeyron:

Ecuacin 55

Como en el equilibrio:

La ecuacin de Clapeyron se transforma en:

Ecuacin 56

que es otra forma de la ecuacin de Clapeyron.

Partiendo de la ecuacin anterior y reordenando se obtiene: , e integrando:

Ecuacin 57

Esta expresin sencilla proporciona la relacin del cambio de presin al cambio de

temperatura en trminos de magnitudes fcilmente medibles tales como el volumen y el
cambio de entalpa en el proceso.

Se aplica a la fusin, la vaporizacin y la sublimacin, as como a los equilibrios entre dos

formas alotrpicas como el grafito y el diamante.

Empleando esta ecuacin, podemos representar de forma esquemtica la presin de

equilibrio en relacin con la temperatura para cualquier transformacin de fase.

Ejemplo 10
La densidad del hielo es y la del agua es a 0 C. Suponga

que es independiente de la presin.

a) Exprese la dependencia del punto de fusin con la presin.

b) Calcule la presin a la que fundir el hielo a -1.0 C.

Solucin del problema

a) A partir de la ecuacin se reemplazan los datos y se

obtiene:

Es decir, en donde la presin est en atmsferas y

la temperatura en grados Kelvin.

b) Para -1.0 C, es decir 272.15 K. Reemplazando en la

ecuacin y despejando la presin se

obtiene . Esta es la presin a la cual es necesario aplicar para fundir
el hielo que se encuentra a -1.0 C.

4.1. APLICACIN EN EL EQUILIBRIO SLIDO LQUIDO

Aplicando la ecuacin de Clapeyron a la transformacin Slido - Lquido,

se tiene:

A la temperatura de equilibrio, la transformacin es reversible, entonces:

Ecuacin 58
Expresin de la cual se puede concluir que:

(+): Porque esta transformacin de slido a lquido siempre va acompaada de

una absorcin de calor.

(+): Para todas las sustancias porque H fusin es (+).

(+): Para sustancias cuya densidad sea mayor en estado slido, que en estado
lquido, (esto es para la mayora de las sustancias).

(-): Para sustancias cuya densidad sea menor en estado slido, que en estado
lquido, (para algunas sustancias, como el agua).

Las magnitudes ordinarias de estas cantidades son:

A continuacin se presenta un diagrama que muestra lo que sera el espacio geomtrico

de todos los puntos (T, P) en los cuales el slido y el lquido pueden coexistir en equilibrio.

De acuerdo con la figura 3, A qu estado corresponden los puntos que se ubican al lado
izquierdo de la lnea azul?, A qu estado corresponden los puntos que se ubican al lado
derecho? En qu estado se encuentran los puntos ubicados sobre la lnea?
 Figura 4: Equilibrio entre la fase slida y la lquida para una sustancia de un componente.

Fuente: Maron & Prutton, (2002). Fundamentos de Fisicoqumica. Mxico. Limusa

4.2. APLICACIN EN EL EQUILIBRIO LQUIDO GAS

Al igual que en el caso anterior se aplica la ecuacin de Clapeyron, ahora a la

transformacin Lquido - Gas, y se obtiene:

Ecuacin 59

Expresin de la cual se puede concluir que:

(+): Para todas las sustancias porque es (+).

(+): Para todas las sustancias. Tiene una fuerte dependencia

de T y P porque depende fuertemente de T y P.

(+): Para todas las sustancias.

Para valores ordinarios de P y T, las magnitudes son:

La lnea de equilibrio lquido gas siempre tiene una pendiente positiva y ms pequea
comparada con la de la curva slido lquido, ver figura 4.

De acuerdo con la figura 4, a qu estado corresponden los puntos que se ubican en

medio de las dos lneas de equilibrio graficadas?
Figura 5. Equilibrio entre la fase slida y la lquida y la fase lquida con la gaseosa para una
sustancia de un componente.

Fuente: Maron & Prutton, (2002). Fundamentos de Fisicoqumica. Mxico. Limusa

4.3. APLICACIN EN EL EQUILIBRIO SLIDO GAS

Nuevamente aplica la ecuacin de Clapeyron, para la transformacin Slido - Gas, y se

obtiene:

Expresin de la cual se puede concluir que:

(+): Para todas las sustancias.

(+): Para todas las sustancias.

(+): para todas las sustancias.

 Figura 6. Equilibrios posibles de las fases slida, lquida y gaseosa del sistema

Fuente: Maron & Prutton, (2002). Fundamentos de Fisicoqumica. Mxico. Limusa

La curva de equilibrio Slido Gas tiene una pendiente mayor que la pendiente de la
curva Lquido Gas en el punto comn para las tres curvas de equilibrio (llamado punto
triple), as:

De acuerdo con la figura 5, responda: a qu corresponde el punto ubicado donde se

cruzan las tres curvas?

Ejemplo 11

El dixido de Carbono (CO2 ), es sin duda uno de los gases de mayor utilidad en el mbito
industrial y en especial en el rea de alimentos y bebidas, por eso se presenta a manera
de ejemplo el diagrama de fases para este gas de forma esquemtica en la siguiente
figura:

Figura 7: Diagrama de fases del CO2

Fuente: http.//www. freewebs.com//diagrama%20fase%20CO2.gif

Observe que la lnea slido-lquido se inclina ligeramente hacia la derecha, ya

que ya que . Obsrvese tambin que el CO2 lquido no es estable a

presiones menores de 5 atm.

Por esta razn, el hielo seco ( CO2 en estado slido), es slido a la presin de una
atmsfera. Cuando se envasa CO2 en un cilindro presurizado, a 25C, el diagrama
muestra que si la presin alcanza 67 atm, parte del CO2 alcanza a pasar del estado
gaseoso al estado lquido. Las botellas comerciales con CO2 suelen contener lquido y gas
en equilibrio; la presin en el cilindro es de 67 atm a 25C.

Leccin No. 5 - ECUACION DE CLAUSIUS CLAPEYRON

Esta ecuacin relaciona la dependencia de la temperatura y la presin de vapor de

un lquido con el calor de vaporizacin.

Clausius introdujo esta modificacin de la ecuacin de Clapeyron luego de

aproximadamente 30 aos con el fin de mejorar la versatilidad de la expresin.
As pues, la ecuacin de Clapeyron puede expresarse en una forma aproximada
conveniente cuando se trata de los equilibrios de vaporizacin y sublimacin. En estos

casos, el volumen molar del gas ( ) es mucho mayor que el de la fase condensada

( ), siendo pues prcticamente igual a ( ).

Con esta aproximacin se establece que:

Ecuacin 60

A esta ecuacin es a la que se le llama de Clausius Clapeyron, pero si adems se

supone comportamiento de gas ideal, entonces:

Ecuacin 61

Al sustituir V , conduce a: , la cual puede ser modificada a la forma de una

ecuacin diferencial que es la de empleo ms difundido de la ecuacin de Clausius
Clapeyron:

o Ecuacin 62
La cual da por integracin:

Ecuacin 63

Ejemplo 12

El fsforo blanco tiene un punto de fusin de 44.2 C y la presin de vapor del fsforo
blanco lquido es la siguiente:

1.0 10.0 100.0

T C 76.6 128.0 197.3

Calcular:

a)

b) La temperatura de ebullicin del fsforo lquido.

c) La presin de vapor a la temperatura de fusin.

d) Suponiendo que el fsforo blanco gaseoso, lquido y slido se encuentre en

equilibrio a la temperatura de fusin, calcular la presin de vapor a 25 C.

Solucin del problema

a) Al analizar la ecuacin se observa que la divisin

del lado derecho corresponde a un valor constante, en intervalos pequeos de
temperatura. La forma general de esta ecuacin se parece al de una recta con

pendiente b , igual a , en donde la variable independiente es y

la variable dependiente es el . Es decir, es la ecuacin de la

recta .

Por lo tanto se construye la tabla:

 0.0 2.30259 4.60517

Se va a utilizar la ecuacin de una recta de la forma .

Ahora, y .

Se construye la siguiente tabla:

1/T lnP

x y x2 xy

2.85919E-03 0.0 8.17497E-06 0.00000E+00

2.49283E-03 2.30259 6.21420E-06 5.73997E-03

2.12562E-03 4.60517 4.51826E-06 9.78884E-03

7.47764E-03 6.90776 1.89074E-05 1.55288E-02 Total

Al reemplazar se obtiene

y .

Como la pendiente es igual a . Entonces

 b) Utilizando la ecuacin y reemplazando los valores de a y b se

obtiene . Con esta ecuacin se halla la temperatura

para una presin de 760 mmHg .

Entonces , de donde se despeja la temperatura:

c) La presin de vapor se halla con la ecuacin , en

donde se reemplaza . Por lo tanto:

. De donde se despeja la presin:

d) Suponiendo que an es vlida la ecuacin:

para .

Entonces y

AUTOEVALUACIN No. 1

1. Para qu tipo de condiciones experimentales es o el indicador apropiado de

espontaneidad?

2. Elabore una tabla de y , incluyendo las cuatro posibilidades asociadas a los

dos posibles signos de cada una, determine el signo resultante para en cada caso
y explique su significado e incidencia en la espontaneidad del proceso.

3. Calcule el valor de para una expansin isotrmica de un mol de gas ideal desde
0.01 m3 a 0.10 m3, a 25 C.
4. Calcule para la compresin isotrmica de 30.0 g de agua desde 1.0 hasta 1.0 atm
a 25 C; desprecie la variacin del volumen con respecto a la presin.

Calcule y cuando un mol de vapor de agua inicialmente a 200 C y un

bar experimenta un proceso cclico para el que

AUTOEVALUACIN No. 2

1. Defina con sus propias palabras potencial qumico.

2. De acuerdo con lo aprendido en este captulo, cmo podra usted describir, en

trminos del potencial qumico un gas ideal?, y una solucin ideal?

3. Describa con palabras sencillas la relacin existente entre la constante de equilibrio y la

temperatura.

4. Determine el valor de para una reaccin en cada uno de los siguientes casos:

5. Considere la siguiente reaccin:

Si su Kp a 25C es 4.6x10-14. Calcule Kp para la reaccin a 400C y a 800C.

6. A 500 Kp, se tienen los siguientes datos:

Sustancia

HI (g) 32,41 221,63

H2 (g) 5,88 145,64

 I2(g) 69,75 279,94

Se colocan 1 mol de H2 y 1 mol de I2 en un recipiente a 500 K. A esta temperatura

slo estn presentes gases y se establece el equilibrio:

Calcule Kp a 500 K y la fraccin molar de HI presente a esa temperatura y a presin

de 1 atm. Cul ser la fraccin molar de HI a 500 K y 10 atm?

AUTOEVALUACIN No. 3

1. El hielo seco tiene una presin de 1 atm a 72,2C y 2 atm a 69,1C. Calclese
el de sublimacin del hielo seco.

2. El calor de vaporizacin del agua es en el punto normal de

ebullicin, 100C si la presin baromtrica de una ciudad es de alrededor de 620 Torr:

1. Cul es el punto de ebullicin del agua en esa ciudad?

2. Cul sera el punto de ebullicin con una presin de 3 atm?

3. La presin de vapor de agua a 25 C es 0.313 atm. Utilice este dato y el valor del punto
normal de ebullicin del agua para calcular, de acuerdo con la ecuacin de Clausius

Clapeyron, el calor de vaporizacin del agua. ( ).

4. Suponga que se coloca sobre el dorso de una mano de una persona tres gotas de agua
y sobre el dorso de la otra mano tres gotas de ter dietlico. Explique porqu la mano
que tiene el ter se siente ms fra aunque la temperatura inicial de ambos lquidos es
igual.

5. Explique el hecho de que en invierno, la superficie de los lagos se congele mientras que
el fondo permanece lquido, lo cual permite la supervivencia de muchas especies en
esta poca respalde su respuesta con un diagrama sencillo.

6. Utilice la ecuacin de Clausius Clapeyron para determinar el calor molar de

vaporizacin del alcohol isoproplico C3H8O , el cual se vende comercialmente como
alcohol para frotar y est presente en muchos medicamentos y cosmticos. Su
 presin de vapor es 100 Torr a 39,5C y 400 Torr a 67,8C. Cul sera el punto de
ebullicin normal del alcohol isoproplico?

Refirindose al diagrama de fases del CO2 usado en el ejemplo de aplicacin en este

captulo, responda los siguientes ejercicios:

7. Qu fases de CO2 se encuentran presentes a 2.0 atm de presin y temperaturas

de 79C, -50C y 0C?

8. Qu fases de CO2 estn presentes a:

a) Temperatura de 78,2C y presin de 1 atm?

b) Temperatura de 56,6C y presin de 5,11 atm?

10. Indique qu fases se observaran al calentarse una muestra de CO2 , a presin de 8.0
atm, de 100 a 20 C (temperatura ambiente).

11. De qu manera vara el punto de fusin del CO2 con la presin?, Qu se puede
decir de la densidad relativa del CO2 en estado slido en comparacin con su estado
lquido?