El presente ejercicio consta de cinco preguntas, cada una de las cuales contribuye con un

20% a la calificacin total. DURACIN: 2 horas. Material auxiliar: Ninguno.

1. Formlense los productos que se obtienen en las siguientes reacciones:

a) 1,3-Ciclohexadieno con ozono y posterior tratamiento con Zn en medio cido.

1. O3
HCO CH2 CH2 CHO + HCO COH
2. Zn/H

b) 2,3-Pentanodiol con cido perydico.

OH
HIO4
CH3 CH CH CH2 CH3 CH3 COH + CH3 CH2 COH
OH
c) Tetrahidrofurano (oxaciclopentano) con HBr concentrado en exceso.

O
HBr
HOCH2 CH2 CH2 CH2 CH2Br

d) 2-Hexeno con agua de bromo.

OH Br
Br2
CH3 CH CH CH2 CH2 CH3 CH3 CH CH CH2 CH2 CH3 + CH3 CH CH CH2 CH2 CH3
H2O
Br OH

e) 2,5-Dimetil-3-hexino con cido sulfrico acuoso en presencia de HgSO4.

O
H2SO4
CH3 CH C C CH CH3 CH3 CH CH2 C CH CH3
HgSO4
CH3 CH3 CH3 CH3

2. i) Establzcase la configuracin absoluta de los carbonos estereognicos de los siguientes

compuestos e indquese si son enantineros, diasteremeros o idnticos:
 a) b)
CH3 CH2CH3 CH2C6H5 H
H2N H H3C H
CH3CH2 COOH HOOC CH3 Cl CH3 Cl CH3
CH3 NH2 H CH2C6H5

H2N H CH3 H
CH2C6H5 H
CH3 CH2CH3 S R
CH3 NH2 Cl H Cl CH2C 6H5
CH3 CH3
CH3CH2 COOH HOOC CH3
Enantimeros
giro de 60 giro de 60

H2N H CH3 H

CH3 NH2
CH3 CH2 CH3 CH2CH3
HOOC

COOH CH3

CH3 NH2
R S
H2N H H3C H
R R
CH3CH2 CH3 HOOC CH2CH3

COOH CH3
Diasteremeros
ii) Formlense las estructuras resonantes de los siguientes compuestos:

CH3CO y CH3CH2CH CHBr

O O O O
CH3C CH3C CH3C CH3C

O O O
CH3C CH3C CH3C

CH3 CH2 CH CH Br CH3 CH2 CH CH Br

3. Represntese detalladamente el mecanismo por el que transcurren las siguientes reacciones,
as como el efecto que sobre la velocidad de reaccin tendra un aumento de la concentracin
del nuclefilo:
a) b)

H Br H Br

(CH3)2CO/H2O NaSCH3
50/50 (CH3)2CO

En el primer caso el sustrato se trata de un derivado halogenado de tipo alilco en un medio

polar prtico, condiciones que favorecen un proceso de tipo SN1.
Tales procesos transcurren en dos etapas a travs de un intermedio carbocatinico, son
independientes de la concentracin del nuclefilo y no estereoespecficos. El mecanismo de la
reaccin es el siguiente:

H
H H
H2O
C Br C + Br C OH
Et Et Et
C6H9 C6H9

A B

H2O

OH
C D
El primer paso consiste en la salida del anin bromuro con formacin de un carbocatin
secundario de tipo alilco A. El ataque del nuclefilo conduce al alcohol B como mezcla
racmica. El catin A presenta una estructura resonante (C) que tambin puede ser atacada por
el nuclefilo para dar lugar a una mezcla racmica de los alcoholes D.
El segundo caso se trata de un sustrato secundario en medio apolar y en presencia de un buen
nuclefilo. El proceso predominante ser una SN2 que, en el caso de un sustrato pticamente
activo, transcurre con inversin de la configuracin (inversin de Walden).

H H
H
Na CH3S C Br CH3S C Br CH3S C
Et Et C 6H9 Et C 6H9
C 6H9
4. Propngase una sntesis para los compuestos que se relacionan a continuacin, utilizando
el/los producto/s de partida que se indican en cada caso y cualquier reactivo orgnico o
inorgnico que se considere necesario:
a) 3-Hexanona a partir de 1-butino.

1. Na H2O
CH3CH2C CH CH3CH2C CCH2CH3 CH3CH2CH2CCH2CH3
2. CH3CH2I HgSO4
O

b) 3-Metil-1-butanol a partir de 2-metilpropeno.

HBr Mg 1. HCOH
CH3C CH2 CH3CHCH2Br CH3CHCH2MgBr CH3CHCH2CH2OH
perox. THF 2. H2O
CH3 CH3 CH3 CH3

c)
OCH3

a partir de 1,3-butadieno y 1,4-dibromo-2-buteno

OCH3

Br Br OCH3

CH3OH
+
CH3O

Br Br OCH3

5. Compltese el siguiente esquema de reacciones:

C6H5CH2I
I J

1. Li
2. Cu2I2

Mg/THF 1.CH3CHO H2SO4

HBr A B C D
CH3 C CH CH2 CH3
2. H2O/H
CH3
E

CH3
CrO3 1. Na Na NH2
H G F BrCH2CHCCH2CH2CH3
H2SO4, H2O O
2. Br CH3
C
H
3. H2O/H
 CH3 OHCH3 CH3
CH3CBrCH2CH2CH3 CH3CCH2CH2CH3 CH3CHCCH2CH2CH3 CH2 CHCCH2CH2CH3
CH3 MgBr CH3 CH3
A B C D

CH3 OH CH3 O CH3

Br2 HC CCCH2CH2CH3 CC CCCH2CH2CH3 CC CCCH2CH2CH3
CH3 H CH3 CH3

E F G H

CH3 CH3
CH3CH2CH2C CuLi CH3CH2CH2CCH2C 6H5
CH3 2 CH3

I J