Sunteți pe pagina 1din 5

El presente ejercicio consta de cinco preguntas, cada una de las cuales

contribuye con un 20% a la calificacin total. DURACIN: 2 horas. Material


autorizado: Ninguno.

1. Formlense los productos que se obtienen en las siguientes reacciones:


a) Butanonitrilo con bromuro de propilmagnesio en THF anhidro seguido de hidrlisis.
b) Naftaleno con pentxido de vanadio y posterior calefaccin.
c) m-Metilbenzaldehdo con 2,4-dinitrofenilhidrazina.
d) Benzoato de metilo con 1-cloropropano en presencia de AlCl3.
e) Ciclopentilamina con bromuro de propilo en exceso y posterior calefaccin con
Ag2O/H2O.
a)
O
1. H3C CH2 CH2 MgBr / THF
H3C CH2 CH2 C N H3C CH2 CH2 C CH2 CH2 CH3
2. hidrlisis
b)
O
V2O5
O

O

c)
O2N

H NO2 H
O N N NO2
C C
O2N NH NH2 H

H3C H3C

d)
COOCH3 COOCH3
H3C CH2 CH2 Cl

AlCl3 CH(CH3)2
e)

NH2 N N
Br
H3C CH2 CH2 Br (exc.) Ag2O/H2O
+ H3C CH CH2

2. Compltense los siguientes esquemas de reacciones:


a)

1. K EtO /EtOH /H 1. CH3NO2 / Na NH2


CH3COCH2CH2CH2COCH3 A B C
2. H2O 2. H2O
1. LiAlH4/Et2O
2. H2O/H

O O O OH

A OH B C CH2NO2 D CH2NH2
CH3 CH3 CH3
CH3

b)
O
AlCl3 Zn/Hg HF CH3MgBr
O + E F G H
HCl THF
H2O/H
O

H I
J

O

E F G
OH OH
O O O

H I J

BrMg O CH3 HO CH3


CH3

3 a) Explquese razonadamente porqu la acetofenona (fenilmetilcetona) reacciona


ms lentamente que el benceno frente a la reaccin de SEAr.
a) La velocidad de reaccin en SEAr depende del grado de activacin o desactivacin
del anillo aromtico.Los sustituyentes dadores de electrones, con efecto +I o +M
activan el anillo para la sustitucin, mientras que los atractores de electrones, con
efectos I o M lo desactivan.
En el caso de la acetofenona el sustituyente es atractor de electrones por presentar
efecto M, tal como puede observarse examinando las estructuras resonantes:

O CH3 O CH3 O CH3 O CH3 O CH3

El grupo carbonilo, por su efecto M, retira carga del anillo aromtico, desactivndolo
para la SEAr. Por tanto, la velocidad de reaccin de la acetofenona ser menor que en
el caso del benceno. Adems, la carga positiva se localiza en las posiciones o y p del
anillo, por lo que el electrfilo no atacar a esas posiciones, sino que entrar en
posicin meta.

b) Formlense el mecanismo por el que transcurre la siguiente reaccin de Wittig:

(C6H5)3P
O CH3CH2Br/CH3Li
H3C CH2 Br H3CLi
(C6H5)3P (C6H5)3P CH2 CH3 Br (C6H5)3P CH CH3 + LiBr

CH3 CH3
(C6H5)3P CH CH3
CH CH
O P(C6H5)3 O P(C6H5)3
O

+
O P(C6H5)3

4. Indquense el/los reactivo/s necesario/s para llevar a cabo las siguientes


transformaciones:
a)
CHO
CHO
H OH
H OH
H OH
H OH
H OH
H OH
H OH
CH2OH
CH2OH

1 H2O/Br2; 2 CaCO3; 3 Fe3+/H2O2


b)
O O

C 6H5

1 NaOEt/EtOH; 2 C6H5CHO; 3 H2O/H+/


c)
NO2 OH

Br

1 Br2/Fe/; 2 Sn/HCl; 3 NaNO2/HCl, 0 C; 4 H2O/


5. Propngase una sntesis para los compuestos que se relacionan a continuacin,
utilizando el producto de partida que se indica en cada caso y cualquier reactivo
orgnico o inorgnico que se considere necesario:
a) Fenilalanina (cido 2-amino-3-fenilpropanoico) a partir de fenilacetaldehdo.
b) Dibencilamina a partir de benzaldehdo.
c) 3-Pentanona a partir de propanal.
a)
H H
H NH H HCN CN H2O COO
3

O - H2O NH NH2 H NH3

b)
O
CH2NH2 H
H
CH2N C
- H2O

1. LiAlH4/Et2O

2. hidrlisis N
H

c)
HO
O 1. H3C CH2MgBr/Et2O
H3C CH2 C H3C CH2 C CH2 CH3
H 2. hidrlisis
H

O
CrO3
H3C CH2 C CH2 CH3
H

S-ar putea să vă placă și