Universidad Simn Bolvar

Departamento de Qumica
Seccin de Qumica Inorgnica

Compuestos Organometlicos:
Grupo 12
 Compuestos organometlicos: Grupo 12
1.- Generalidades:

Grupo 12: Zn
Cd [ ] nd10 (n+1) s2 Qumica del grupo 2
Hg
Electronegatividad:
Compuestos organo-zinc Zn = 1.7
C = 2.5

Baja toxicidad

Baja reactividad Alta tolerancia amplio rango de grupos funcionales.

Buena regio y enantio-selectividad.

Sensibles al oxgeno y la humedad atmsfera inerte

R2Zn bajo peso molecular pirofricos ZnO

Carcter electro-deficiente complejos con ligandos donadores.

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 Compuestos organometlicos: Grupo 12

2.- Preparacin: a) Compuestos Organo-zinc:

Sntesis directa

Transmetalacin

Mettesis

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 Compuestos organometlicos: Grupo 12
3.- Estructuras:

ZnR2 (R = alquilo/arilo)
monomricas lineales:

Excepcin:
Ph2Zn

Con hidruros enlaces 3c-2e (puentes):

Ligandos donadores varia su hibridacin:

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 Compuestos organometlicos: Grupo 12

Con X= haluros, tBuO-

Fase gaseosa:
Slido:

estructura monomrica Estructura cadena (puentes Cp)
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 Compuestos organometlicos: Grupo 12
3.- Reacciones ms importantes:

Menos reactivos que los reactivos de Grignard y compuestos de litio

Poseen mayor selectividad

a) Adiciones al grupo carbonilo de cetonas:

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 Compuestos organometlicos: Grupo 12

b) Reaccin de Reformatsky:

Es la reaccin de -halo-steres, compuestos carbonlicos y zinc para

producir -hidroxi-steres:

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 Compuestos organometlicos: Grupo 12
b) Reaccin de Reformatsky:

1er. Paso: Formacin de haluro organo-zinc

2do. Paso: Adicin al grupo carbonilo (aldehdos o cetonas)

3er. Paso: Descomposicin con cido diluido

Aldehdos > Cetonas > steres

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 Compuestos organometlicos: Grupo 12

b) Reaccin de Reformatsky: Reacciones laterales

Intermediario organo-zinc+ sustrato

Acoplamiento:

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 Compuestos organometlicos: Grupo 12

c) Reaccin de Zaitsev:

Es la reaccin de haluros de alilo/bencilo con aldehdos y cetonas en

presencia de zinc.

Se hidroliza el producto para la obtencin de alcoholes secundarios o

terciarios.

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 Compuestos organometlicos: Grupo 12
d) Reaccin de Simmons-Smith

Ciclopropanacin usando carbenoides organo-zinc:

Expansin de arenos a cicloheptatrienos:

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 Compuestos organometlicos: Grupo 12

e) Carbenoides de Zinc

Fcil preparacin a partir de reactivos econmicos y accesibles.

Que posean grupos atractores para aumentar el carcter electroflico del

carbeinoide.

Estable en solucin por tiempos mayores.

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 Compuestos organometlicos: Grupo 12

e) Carbenoides de Zinc:

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 Compuestos organometlicos: Grupo 12

f) Reacciones de adicin enantioselectiva de dialquil-Zinc a aldehdos:

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Compuestos organometlicos:
Grupo 12 - Cadmio

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 Compuestos organometlicos: Grupo 12

1.- Generalidades: Organo-cadmio

Qumica anloga a la del Zn pero menos estudiada.

Altamente txicos.

Organo-cadmio (R2Cd) menos cido Lewis R2Zn.

Dialquil-cadmio son ms estables al aire que sus anlogos de Zn,
pero menos estables trmicamente (debil enlace Cd C) y ms
sensibles a la luz.

Energa de disociacin D:

R2Cd RMM 113Cd:

(Abundancia 12.3%)

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 Compuestos organometlicos: Grupo 12

2.- Preparacin:

mettesis

Cd + R2Hg R2Cd + Hg Transmetalacin

Cd y Hg Carcter electropositivo similar

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 Compuestos organometlicos: Grupo 12

3.- Reactividad:

(R2Cd) aductos mas dbiles que R2Zn Menor carcter cido

Lewis

R=Me R=Me3SiCH2 R=Me

CCdC: 148.4 156 173.0

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 Compuestos organometlicos: Grupo 12

3.- Reactividad:

Baja reactividad Mayor selectividad

Preparacin de cetonas a partir de haluros de acilo.

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Compuestos organometlicos:
Grupo 12- Mercurio

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 Compuestos organometlicos: Grupo 12

1.- Generalidades: Organo-mercurio:

Electronegatividad: Hg C Enlace covalente

R2Hg Clivaje homoltico fuente de radicales

R2Hg inertes al aire y a la humedad Dbil carcter cido Lewis

R2Hg y RHgX lineales (hibridacin sp o dz2 s).

Se observan aductos de nmeros de coordinacin mayor en el R2Hg si

el grupo R es electro-atractor. Ejemplo:

(CF3)2Hg(R2PCH2CH2PR2)

En presencia de ligando donadores:

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 Compuestos organometlicos: Grupo 12

Toxicidad:

0.3 mg de CH3HgX puede generar sntomas de envenenamiento.

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 Compuestos organometlicos: Grupo 12

2.- Preparacin:

Sntesis directa

Eliminacin

Mettesis

Mercuracin

Eliminacin

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 Compuestos organometlicos: Grupo 12

Bis(ciclopentadienil) derivados de mercurio:

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 Compuestos organometlicos: Grupo 12

3.- Reacciones ms importantes:

a) Mercuraciones:

Reacciones de metalacin (intercambio H/M) (acetato de mercurio)

sustitucin electroflica Electrfilo (HgOAc+)

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 Compuestos organometlicos: Grupo 12

b) Solvomercuracin/Demercuracin:

Adicin HgX+ y Y- alqueno con posterior clivaje del enlace Hg-C

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 Compuestos organometlicos: Grupo 12

c) Reactivo de Seyferth

-halometil)mercurio:

Transferencia carbeno desde fenil-(

Compuestos PhHgCX3 generan dihalocarbenos CX2 que pueden ser usados

en reacciones posteriores.

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 Compuestos organometlicos: Grupo 12

4.- Reactividad general

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Compuestos organometlicos:
Grupo 12 - Mercurio

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