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Esercizio 1
Calcolare a c.s. la costante di equilibrio della seguente reazione: CO(g) + 2H2 CH3OH(g)
H0f (kJ/mole) CH3OH(g) = -201,1 CO(g) = -110,5 H2(g) = 0
S0 (J/moleK) CH3OH(g) = 236,8 CO(g) = 197,9 H2(g) = 130,6
H 0 =
0
(n H i
0
fi ( prodotti ) ) (n H
i
0
fi ( reagenti ) )
Esercizio 2
H 0 =
0
(n H i
0
fi ( prodotti ) ) (n H
i
0
fi ( reagenti ) )
Ovviamente il valore della K di equilibrio non molto elevato in quanto la reazione ha un G0 < 0 ma con un valore
numerico piuttosto basso, che testimonia la scarsa spontaneit della reazione
Esercizio 3
K=
[Ca ] [CO ]
2+ 2
[CaCO3(s ) ]
3
ma ovviamente la concentrazione [CaCO3(s)] costante perch si tratta di un solido puro
[ ][
K = Ca 2+ CO3 2 = K ps ] cio la costante di equilibrio della reazione coincide con il prodotto di solubilit Kps
H = 0
(n H i
0
fi ( prodotti ) ) (n H
i
0
fi ( reagenti ) )
H0 = (-543 676,3) (-1206,87) = -12,43 kJ entalpia standard di reazione
S 0 =
(ni S 0 i ( prodotti ) ) (ni S 0 i ( reagenti ) )
S0 = (-55,2 55,6) 92,5 = -203,3 j/K = -0,2033 kJ/K entropia standard di reazione
G0 = H0 - TS0
G0 = -12,43 - 298(-0,2033) = 48,15 kJ energia libera standard di reazione
G0 = -RTlnK
G 0 ( 48,15103 )
K =e RT =e 8,31298
= 4 10 9 costante di equilibrio della reazione e quindi Kps del CaCO3
Il risultato ottenuto conferma la bassa solubilit di CaCO3, come previsto dal G0 > 0 calcolato
Esercizio 4
H 0 =
0
(n Hi
0
fi ( prodotti ) ) (n H
i
0
fi ( reagenti ) )
Con un tale valore della costante di reazione la reazione totalmente spostata a destra, come previsto dallelevato valore
di G < 0
Esercizio 5
E infatti corretto che al diminuire della pressione lacqua bolla ad una temperatura inferiore a 100C
Esercizio 6
La temperatura di ebollizione di un liquido a 760 Torr pari a 35C. Il calore molare latente di
evaporazione/condensazione pari a 27,78 kJ/mole. Calcolare la pressione (atm) del suo vapore saturo a 30C
supponendo costante il calore molare relativo al passaggio di stato
R = 8,31 J/Kmole
Come previsto la tensione di vapore di un liquido diminuisce al diminuire della temperatura: infatti a 35C la tensione
di vapore del liquido era pari a 760 Torr, cio ad 1 atm
Esercizio 7
In alternativa si pu ricavare la dipendenza di K da e quindi fare la sostituzione dei valori alla fine:
1+
PA = x A P = P PB = x B P = P PAB = x AB P = P
1+ 1+ 1+
2
P P P
(1 + ) 2 2 (1 + ) P 2 P
K = 1+ 1+ = = = da cui si ricava infine
1 1 (1 + ) 2 (1 ) (1 + ) (1 )
P
1+ 1+
2 P
K= che esprime la dipendenza di K da per la reazione allo studio
1 2
Sostituendo il valore noto di si ricava:
0,63 2 1,5
K= = 0,99 valore identico a quello ricavato in precedenza
1 0,63 2
Esercizio 8
Calcolare la costante di equilibrio a 1000 K per la seguente reazione: 1-butene(g) 1,3-butadiene(g) + H2(g)
dati per 1-butene(g): H0f = 1,17 kJ/mole S0 = 307,4 J/moleK
dati per 1,3-butadiene(g): H0f = 111,9 kJ/mole S0 = 278,7 J/moleK
0 0
dati per H2: H f = 0 kJ/mole S = 130,6 J/moleK
Si supponga costante lentalpia standard di reazione a tutte le temperature
H 0 =
0
(n H i
0
fi ( prodotti ) ) (n H
i
0
fi ( reagenti ) )
Come si vede, poich la reazione endotermica (+H0 = -Q), corretto che al crescere della temperatura la K di
reazione aumenti, in quanto la reazione si posta verso i prodotti
Esercizio 9
Calcolare a c.s. la costante di equilibrio della seguente reazione: CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)
dati per CO2: H0f = -393,5 kJ/mole S0 = 213,6 J/moleK
CHIMICA FISICA DIPARTIMENTO DI CHIMICA - 2007 4
dati per CO: H0f = -110,5 kJ/mole S0 = 197,9 J/moleK
dati per H2O(g): H0f = -241,8 kJ/mole S0 = 188,7 J/moleK
H 0 =
0
(n Hi
0
fi ( prodotti ) ) (n H
i
0
fi ( reagenti ) )
Esercizio 10
A 900 K e a pressione esterna costante per la seguente reazione: C2H6(g) C2H4(g) + H2(g)
si ha H0 = 102,2 kJ e G0 = 22,4 kJ. Calcolare la costante di equilibrio a 1000 K ammettendo che in questo intervallo
di temperatura il calore di reazione sia costante
G0 = -RTlnK
G 0 ( 22, 4103 )
K =e =eRT = 1,18 10 4
8,31298
costante di equilibrio della reazione a c.s.
Verr indicata con K1 e riferita alla temperatura T1 di 298 K
K H 0 1 1 H 0 1 1
ln 2 = ln K 2 = + ln K1
K1 R T1 T2 R T1 T2
102,2 10 3 1 1 4
ln K 2 = + ln(1,18 10 ) = 19,9
8,31 298 1000
K 2 = e19,9 = 4,38 10 8 costante di equilibrio della reazione a 1000 K
Essendo una reazione notevolmente endotermica naturale che la K aumenti nettamente allaumentare della
temperatura in quanto lequilibrio si sposta verso i prodotti
Esercizio 11
K 2 H 0 1 1
ln =
K1 R T1 T2
Ponendo T1 = 1000 K K1 = 710-18 e T2 = 1500 K K2 = 4,6210-10 si ottiene:
K 4,62 10 10
R ln 2 8,31 10 3 ln
H 0 =
K 1
= 7 10 18 = 449,2 kJ/mole calore di dissociazione medio per lH2
1 1 1 1
T1 T2 1000 1500