Volumetria

prin reac
reacii
ii
acido-bazice
acido -bazice
n
n mediu apos
 ADUCEI-V
ADUCE AMINTE!!
I-V AMINTE
Acizi = substan
substane e capabile s cedeze
(Brnsted
protoni ( Brnsted Lowry)
substane
Baze = substan e capabile s accepte
protoni (
(Brnsted
Brnsted Lowry)
pH = logaritm cu semn schimbat al
concentraiei
concentra iei ionilor de hidrogen
apei::
Produsul ionic al apei
2 H2O H3O+ + OH-
Kw = [H+] [OH-] = 10 --1414

pH + pOH = 14
2011 - 2012 UMF Cluj - CAAI 2
 ADUCEI-V
ADUCE AMINTE!!
I-V AMINTE

concentraiei
Calculul concentraiei ionilor de
hidrogen pentru acizi ii baze
Tari Slabi
Acizi
[H ]
Ka

K 2a
Ka c
[ H ] [ HA] 2 4
[ H ] Ka c

Baze
[HO ]
Kb

K b2
Kb c
2 4
[ HO ] [ BOH ]
[ HO ] K b c

2011 - 2012 UMF Cluj - CAAI 3

 ADUCEI-V
ADUCE AMINTE!!
I-V AMINTE
concentraiei
Calculul concentraiei ionilor de
hidrogen pentru sruri

Sruri fr [H ] 10 7
hidroliz
Sruri cu
[H ]
Kw c
hidroliz acid Kb
Sruri cu K w Ka
[H ]
hidroliz bazic c

2011 - 2012 UMF Cluj - CAAI 4

 ADUCEI-V
ADUCE AMINTE!!
I-V AMINTE

concentraiei
Calculul concentraiei ionilor de
soluii
hidrogen pentru solu ii tampon
Acid slab + ba
baz
z tare

[HA ]
[H ] K a
[ AB ]

Baz slab + acid tare

[BOH]
[HO ] K b
[ AB ]

2011 - 2012 UMF Cluj - CAAI 5

 Principiu

Reacia
Reac ia de neutralizare dintre un acid
ii o baz

Acid + Baz = Sare + H2 O
HA + BOH = BA + H2 O
(H
( H3 O+ + A- ) + ( (B
B+ + OH- ) =
= (B+ + A-) + 2H 2O
proprietatea care se modific n n
titrrii:: pH
timpul titrrii pH-ul
-ul

2011 - 2012 UMF Cluj - CAAI 6

 Metodologie de analiz

soluiei
Prepararea soluiei titrante
soluiei
Standardizarea solu iei titrante
echivalen
Observarea punctului de echivalen
pH-ului
calculul pH echivalen
-ului la echivalen
alegerea indicatorului
propriu-zis
Titrarea propriu-zis
Calcularea rezultatelor

2011 - 2012 UMF Cluj - CAAI 7

 Indicatori

acizi slabi sau baze slabe

Condiii:
Condi ii:
proprietii
modificare reversibil a propriet ii
proprietii
schimbare ct mai vizibil a propriet ii
solubilitate mare n
n ap
putere mare de modificare a propriet
proprietii
ii
soluiei
soluiei
modificare de proprietate la adaosul
unei cantit
cantiti
i mici de titrant
stabilitate mare n condiii
n condi obinuite
ii obi nuite de
lucru (temp
(temperatur,
eratur, llumin,
umin, aatmosfer)
tmosfer)

2011 - 2012 UMF Cluj - CAAI 8

 Tipuri de indicatori

acido-bazici
Indicatori acido-bazici de culoare
acido-bazici
Indicatori acido-bazici de
fluorescen
fluorescen
Indicatori de adsorb
adsorbie
ie
Indicatori turbidimetrici

2011 - 2012 UMF Cluj - CAAI 9

 Indicatorii de culoare

substane
substan e organice, cu caracter slab
acid sau slab bazic, a cror culoare se
modific n funcie
n funcie de pH

2011 - 2012 UMF Cluj - CAAI 10

 Domeniul de viraj

Acizi slabi HIn H+ + In-

[HIn] [In ]
[H ] K a(i)
[In ]
pH pK a(i) log
[HIn]
Apariia
Apari culorii:: 10% din indicator
ia culorii
este transformat
1
[In-]
a). [In-] / [[HIn]
HIn] = 1/10 pH pK a(i) log pK a(i) 1
10
b). [[HIn] [In-]
HIn] / [In-] = 1/10 10
pH pK a(i) log pK a(i) 1
1
indicatorilor::
Intervalul de viraj al indicatorilor
pKaa(i)
(i) 1

2011 - 2012 UMF Cluj - CAAI 11

 Domeniul de viraj

Baze slabe InOH In+ + HO-

- [InOH] [InOH]
[OH ] K b(i)
[In ]
pH 14 pK b(i) log
[In ]
indicatorilor::
Intervalul de viraj al indicatorilor
pKbb(i)
(i) 1

Acizi slabi Baze slabe

[In-] / [HIn] = 1 [In+] / [InOH] = 1
pH = pKa(i) pH = 14 pKb(i)

pH1/2 - pH de viraj al indicatorului

2011 - 2012 UMF Cluj - CAAI 12
 Fenolftaleina

OH OH OH OH OH O OH O

+ H2O + NaOH; -2H2O

C C OH C C + Na+
O - H2O
+2H2O; +HCl
C C OH C ONa C O-
O O O O
incolor roie
(a) (i) (b) (c)

2011 - 2012 UMF Cluj - CAAI 13

 Rou
Rou de metil
COOH COOH
CH3 CH3
N N N N N N Cl-
+ HCl H
+ NaOH
CH3 - H2O CH3
rou de metil, forma azoic cation indaminic ro u
galben n mediu bazic n mediu acid

Metiloranj
CH3 CH3
- -
O3S N N N + HCl O3S N N N Cl-
+ NaOH H
CH3 - H2 O CH3
metiloranj, forma azoic galben cation indaminic rou
n mediu bazic n mediu acid

2011 - 2012 UMF Cluj - CAAI 14

 Exemple de indicatori de
culoare

2011 - 2012 UMF Cluj - CAAI 15

 Alegerea indicatorului

Cunoaterea
Cunoaterea pH la echivalen
echivalen (pH
( pHech )
n funcie
n func produii
ie de produ reacie
ii de reac ie
pH1/2 ct mai aproape de pHech
Cunoaterea
Cunoa variaiei
terea varia pH-ului
iei pH-ului n
n jurul
echivalen
punctului de echivalen (pH)
( pH)
curba de titrare (V
pH = f ( Vtitrant)
Intervalul de viraj al indicatorului
cuprins n
n pHech e%

2011 - 2012 UMF Cluj - CAAI 16

 Curba de titrare (1)

AT + NaOH 0,1N
14
pH HCl 0,1 N

101 % NaOH;
pH = 10,7

pH = 7,4 100 % NaOH;

7
pH = 7

99 % NaOH;
pH = 3,3

% NaOH
0
0 50 100 150

2011 - 2012 UMF Cluj - CAAI 17

 Curba de titrare (2)

AS + NaOH 0,1N
14
Acid slab Ka=10-5
pH
101 % NaOH;
pH = 11
100 % NaOH;
pH = 9
pH = 4
7 99 % NaOH;
pH = 7

% NaOH
0
0 50 100 150

2011 - 2012 UMF Cluj - CAAI 18

 Alegerea indicatorului - ex.

14
pH
10-1
10-2
10-3
F
7
VBC
RM
10-3
10-2
10-1 % NaOH
0
0 50 100 150

2011 - 2012 UMF Cluj - CAAI 19