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E BIOLGICA
S-103
S-101
S-104
S-106
S-109
S-102
P-1 / AFR-101
P-3 / V-101
Air Lift Fermentation
Blending / Storage S-107
P-4 / DCDR-101 S-108
P-2 / DS-101
S-105 Double Cone Drying
Centrifugation
EQULIBRIO LQUIDO-VAPOR
e
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO/LQUIDO
2014/2015
2015/16
PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA
E BIOLGICA
S-103
S-101
S-104
S-106
S-109
S-102
P-1 / AFR-101
P-3 / V-101
Air Lift Fermentation
Blending / Storage S-107
P-4 / DCDR-101 S-108
P-2 / DS-101
S-105 Double Cone Drying
Centrifugation
EQULIBRIO LQUIDO-VAPOR
2014/2015
CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
OBJECTIVO:
Balanos de massa evolvendo equilbrio lquido-vapor de solues reais, ideais e de
lquidos completamente imiscveis
SUBCAPTULOS:
209
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
210
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
DIAGRAMA DE FASES
Gas
Fluido
Supercrtico
165 908
(218,3 atm) Lquido
Ponto
C D Crtico
760 Slido E
P (mm Hg) Ponto Ponto A Ponto B Ponto C
17,54 Triplo 20C ; 3 mm Hg 20C ; 17,54 mm Hg 20C ; 760 mm Hg
B
Vapor Gs
4,58
3 A
Ponto E Ponto D
130C ; 760 mm Hg 100C ; 760 mm Hg
212
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
Supercrtico
vapor, dependendo da temperatura estar
Fluido
Slido
acima (ou igual) ou abaixo da temperatura (gelo seco)
crtica, respectivamente.
72,9
Lquido
Ponto
Crtico
P (atm)
Ponto
9,9 Triplo
Para uma temperatura inferior a 31C, 5,11
Vapor Gs
considerado. T (C)
PRESSO DE VAPOR
Presso de vapor (pv) (ou presso de saturao) a presso exercida por um vapor
quando este est em equilbrio com o lquido que lhe deu origem.
pv = 17,5 mm Hg pv = 92,5 mm Hg
(absoluta) Vapor (absoluta)
Lquido
T = 20C T = 50C
- molcula de gua
214
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
215
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A presso de vapor (pv) uma grandeza caracterstica de cada substncia e que varia
com a temperatura.
216
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
A variao da presso de vapor (pv) com a temperatura pode ser descrita pela equao
de Clausius-Clapeyron:
B
ln pv = A - A e B so constantes (B a entalpia de vaporizao)
T(K)
217
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Pv (Pa)
A variao de pv com T no linear.
Declive = -B
Ordenada na origem = A
Temperatura (K)
ln pv
B
ln pv = A - Y=ABX
T(K)
218
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
A, B e C so constantes
dependentes da substncia.
219
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Exemplo:
- 7792,3
Pv = f (T) para o clorofrmio ln pv = 146,43 + - 20,614 ln T + 2,4578x10- 2T
T
220
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
EXEMPLO
221
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RESOLUO
600
no linear.
200
0
-10 0 10 20 30 40 50 60 70
Temperatura (C)
A equao de Clausius-Clapeyron:
B
ln pv = A - a equao de uma recta, pois ...
T(K)
Y=mX+b X = 1/T(K) m = -B
onde: Y = ln pv e: b=A
com: m declive;
b ordenada na origem (mudana de varivel)
B
100
ln pv = A -
T(K)
10
pelo MTODO DOS MNIMOS QUADRADOS
2,8 3,0 3,2 3,4 3,6 3,8 4,0
3
(1/T(K)) x 10
223
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Coeficiente de correlao:
R = 0,99994
pv (mmHg)
100
Donde:
3841
ln pv = 18,14 - 10
T(K) 2,8 3,0 3,2 3,4 3,6 3,8 4,0
3
(1/T(K)) x 10
T = 303,14 K pv = 237,4 mm Hg
224
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
B 800
Equao de Antoine log10 pv = A -
T +C
pv (mmHg)
600
ajuste da equao
400
(em que A, B e C so constantes)
200
Ento:
0
T = 303,14 K pv = 241,5 mm Hg
225
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Y
Y1
Y1 - Y2 Y - Y1
=
Y ? X1 - X2 X - X1
Y2
Y -Y
Y = Y1 + (X - X1 ) 1 2
X -X
1 2
226
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
ln pv
Y -Y pv = 239,0 mm Hg
1 2
Y = Y1 + (X - X1 )
X -X
1 2
1/ 299,05 1/ 315,65
1/ 303,15 1/ 299,05
227
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Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA I Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
- 7792,3
ln pv = 146,43 + - 20,614 ln T + 2,4578x10- 2T
T
T = 303,14 K pv = 242,4 mm Hg
228
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
Resumo:
Interpolao linear
(com mudana de var.) 239,0
229
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
i yi P = i xi fio
230
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
i (coeficiente de fugacidade) = 1
yi P = i xi pvi(T)
231
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(A)
i (coeficiente de actividade) = 1 Vapor
yi
Temperatura
xi Lq.+Vapor
0 Composio 1
yi P = xi pvi(T) Para uma mistura binria
- linha do vapor
- linha do lquido
EXEMPLO
RESOLUO
1 23,756 760 mm Hg
Composio da mistura (saturada):
Ar - 96,87% 0,0313
Vapor 3,13%
233
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
Lq.+Vapor
Como calcular esta temperatura?
do lquido, ento:
yi P = xi pvi(T) 0 Composio 1
pois yi = 1 yi = xi pvi(T) / P
234
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
Temperatura
Lq.+Vapor
Como calcular esta temperatura?
Lq. (B)
Sabendo a presso do sistema e a composio
do vapor, ento:
xi = ( yi P / pvi(T) ) 0 Composio 1
pois xi = 1 xi = yi P / pvi(T)
235
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xi = 1 yi = 1
236
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
No entanto, para uma mistura gasosa que para alm de vapores tambm tenham gases
temos a seguinte equao:
Exemplo:
Considerar a mistura gasosa composta por 8% de etanol, 3% de gua e ar. Sabendo que
esta mistura est saturada nestes vapores, calcular a presso, sabendo que a
temperatura de 26,0C.
Exemplo:
Mistura binria ciclohexano/tolueno
T (C)
Y1
Pabs = 665 mm Hg e T = 90C X1
x1 = 0,437 x2 = (1 x1 ) = 0,563
x1 ; y1
y1 = 0,666 y2 = (1 y1 ) = 0,334
238
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
y1 P = x1 pv1(90C) y1 P = x1 pv1(90C)
1204
Ciclohexano (1): log10 pv = 6,845 - pv1(90C) = 993,4 mm Hg
T + 222,9
1344
Tolueno (2) log10 pv = 6,953 - pv2(90C) = 406,5 mm Hg
T + 219,4
(Pv em mmHg e T em C)
e P = 665,0 mm Hg
239
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x1 = 0,440 x2 = (1 x1 ) = 0,560
y1 = 0,662 y2 = (1 y1 ) = 0,338
240
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
Vapor y1 , y2 , ... , yi
V
Alimentao
lquida F Vaporizao
z1 , z2, ... , zi T, P Em que:
242
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
F=L+V y1 P = x1 pv1(T)
z1 F = x1 L + y1 V y2 P = x2 pv2(T)
yi = 1
z2 F = x2 L + y2 V
...
... yi P = xi pvi(T)
xi = 1
z(i-1) F = x (i-1) L + y (i-1) V
243
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Vapor y1 ; y2
T (C)
Y1
X1 B
T = 80C Vaporizao
A C
T = 90C
Cicloexano - 50%
Tolueno - 50%
1000 moles/h
Lquido x1 ; x2
x1 ; y1
Do diagrama de ELV tiramos que;
BC AB
x1 = 0,437 x2 = (1 x1 ) = 0,563 L= Mi V= Mi
AC AC
y1 = 0,666 y2 = (1 y1 ) = 0,334
L moles da fase lquida;
V moles da fase gasosa;
(ou atravs das 2 relaes de equilbrio (slide 240 )) Mi moles iniciais
244
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
F=L+V 1000 = L + V
AB 0,47 BC 1,25
V= Mi = 1000 = 273 moles L= Mi = 1000 = 727 moles
AC 1,25 + 0,47 AC 1,25 + 0,47
245
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Alimentao
lquida vapor Lquido vapor Lquido
...
Fase lquida Fase lquida
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
Vapor
Condensador
Destilao fracionada o processo de
Componentes separao onde se utiliza uma coluna contnua
Refluxo (Liq.) Mais volteis
Coluna de de fracionamento na qual possvel realizar
rectificao
a separao de diferentes componentes, que
Alimentao
apresentam diferentes pontos de ebulio.
Fresca
Coluna de
stripping Vapor
Ebulidor
Componentes Uma coluna de destilao equivalente a
Lquido Menos voltreis
vrios destiladores flash em srie.
247
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
componente de arraste
Temperatura (C)
Decantador
251
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
Exemplo:
y2 P = x3 pv gua(80C)
Fraco molar do carbonato em :
253
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A) Equilbrio no ideal
y2 P = x3 pv gua(80C) = pi
Como y2 = 1
P = pi = 325 mm Hg
254
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
Emulso a mistura entre dois lquidos imiscveis em que um deles (a fase dispersa) encontra-se na
forma de finos glbulos no seio do outro lquido (a fase contnua).
255
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P = [x1 pv1 (T) + x2 pv2 (T)]fase 1 + [x3 pv3 (T) + x4 pv4 (T)] fase 2 P = [ (xi pvi (T) ]
ou: fase j
j fases
xi pvi (T)
yi =
A composio do vapor obtido dada por: P
fase j
256
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
Exemplo:
Pretende-se destilar descontinuamente, temperatura T, uma mistura lquida binria
constituida por A 60% e B - 40% (% molar). Sabendo que A e B so completamente
imsciveis, escrever as equaes que permitem determinar a presso de equilbrio e
a composio da fase gasosa.
Resoluo:
Presso de equilbrio: P = [xA pvA (T)]fase A + [ xB pvB (T)] fase B = pvA (T) + pvB (T)
257
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
Exemplo:
Pretende-se destilar descontinuamente, temperatura T, uma mistura lquida constituida
por A 30%, B - 30% e C 40% (% molar). Sabendo que A e B so completamente miscveis
entre si e que so completamente imsciveis com C, escrever as equaes que permitem
determinar a presso de equilibrio e como a composio da fase gasosa.
Resoluo:
Presso de equilibrio: P = [0,50 pvA (T) + 0,50 pvB (T)]fase 1 + [ pvC (T)] fase 2
258
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
S-103
As destilaes so efectuadas em presena de
gua
um lquido de baixo ponto de ebulio (por
leo ex. gua) imiscvel com o produto a purificar.
gua Vapor
leo
Impurezas A temperatura de ebulio ser constante
S-101
Lquido gua enquanto existirem as duas fases.
Impurezas
S-102
Lquido
Destilao descontnua
O composto de baixo ponto de ebulio dever
estar em excesso no incio do processo.
259
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260
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
261
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA
E BIOLGICA
S-103
S-101
S-104
S-106
S-109
S-102
P-1 / AFR-101
P-3 / V-101
Air Lift Fermentation
Blending / Storage S-107
P-4 / DCDR-101 S-108
P-2 / DS-101
S-105 Double Cone Drying
Centrifugation
EQULIBRIO LQUIDO-VAPOR
2014/2015
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5
EQULIBRIO LQUIDO-VAPOR
EXEMPLOS RESOLVIDOS
EXEMPLO 5.1
Considere um recipiente fechado contendo uma mistura, inicialmente lquida, de n-pentano (50%
molar) e de iso-pentano, temperatura de 120C e a uma presso muito elevada. Se a presso for
gradualmente reduzida, a temperatura constante, determinar a presso (em atm) para a qual se
1020
iso-pentano log pv (mmHg) = 6,790 -
10 T (K) - 40,05
Resoluo
A presso (P) a que se inicia a formao das primeiras gotas de vapor a partir da mistura lquida de
P= (xi pvi (T) ) = x1 pv1(T) + x2 pv2(T)
i
lquida e pv1(T) e pv2(T) so as respectivas presses de vapor (funo da temperatura). Deste modo,
A composio das primeiras gotas formadas (as gotas seguintes j apresentam uma composio
diferente pois a composio do lquido vai variando com o tempo) pode ser calculada tendo em
considerao que ocorre um equilbrio entre o lquido e o vapor. Podemos escrever tantas equaes
120
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5
x1 pV1 = y1 P
x2 pV2 = y2 P
gasosa.
A fraco do iso-pentano (componente 2) pode ser obtido atravs da equao x2 pV2 = y2 P , ou tendo
y2 = 1 - 0,458 = 0,542
EXEMPLO 5.2
Para uma corrente gasosa de ar e metanol (10,0%), a 40C e presso absoluta de 1,50 atm,
determinar:
isobaricamente, at 8C.
1474
log pv (mmHg) = 7,898 -
10 T (K) - 44,07
Resoluo
A) Neste exemplo estamos em presena de uma corrente gasosa contendo ar e 10,0% de metanol
(percentagem molar, uma vez que a corrente gasosa). Pretende-se determinar o ponto de orvalho
NOTA: gs uma substncia que se encontra em uma temperatura superior sua temperatura crtica e que
no pode ser liquefeita por compresso isotrmica; vapor uma substncia que se encontra a uma temperatura
abaixo de sua temperatura crtica e que pode ser liquefeita por compresso isotrmica.
O ponto de orvalho (PO) a temperatura qual se inicia a condensao do vapor. Sabendo a presso
121
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5
y
1 = P i
p (T)
vi
Aplicando a equao anterior ao exemplo (s temos um componente que pode sofrer condensao),
temos que:
exemplo) tiramos que, para a presso de vapor de 114,0 mmHg, a temperatura (PO) de 23,3C.
presso constante de 1,50 atm (ver figura seguinte). Esta condensao iniciada quando a
Ar 90,0% 8C Ar
Metanol 10,0% Metanol
c. lquida
Metanol
xi pv(T) = yi P
vapor. No presente exemplo temos o metanol em equilbrio entre as duas correntes, donde:
122
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5
balano de massa. Definindo como base de clculo 100 moles de mistura gasosa inicial (corrente )
podemos calcular as moles que existem na corrente gasosa obtida da condensao (corrente )
6,1
Deste modo: % Remoo = x 100 = 61%
10,0
EXEMPLO 5.3
Uma mistura lquida de benzeno (50% molar) e tolueno sujeita a uma vaporizao seguida de
Benzeno
Tolueno
c. gasosa
Benzeno 63,5%
Tolueno Cond.
80C
c. gasosa -0,32 atm
Vap.
c. lquida c. lquida
Benzeno
Tolueno
123
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5
Resoluo
A) Como temos o benzeno (B) e o tolueno (T) em equilbrio nas duas correntes sada do 1
vaporizador podemos escrever duas equaes de equilbrio lquido-vapor. No entanto, h que calcular
C5
Este clculo ir ser efectuado atravs da seguinte equao: ln pV = C1 + + C3 ln T + C4 T
Aonde: C1 = 76,945
C3 = -8,179
C4 = 5,3017x10-6
C5 = 2
xT = 1- 0,400 = 0,600
P= (xi pvi (T) ) = 0,400 x 760,0 + 0,600 x 290,5 = 478,3 mm Hg
i
B)
composies das correntes pretendidas. Assim, tal como na alnea anterior, vamos estabelecer as
124
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5
donde:
xB = 0,68 yB yB 0,780 ; yT = 0,222
Agora j podemos escrever e resolver os balanos de massas. Vamos iniciar este clculo pelo
EXEMPLO 5.4
Pretende-se concentrar uma soluo aquosa de NaOH de 5% para 29%, utilizando um evaporador que
considerando que:
A) A soluo ideal.
B) A soluo real.
Resoluo
A) Durante o processo de evaporao, a gua vai vaporizar estando em equilbrio entre o lquido e o
vapor (o NaOH no vaporiza pois a sua presso de vapor nula). Este equilbrio, como j foi visto
xi pv(T) = yi P
composio molar:
125
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5
29/40
xNaOH = = 0,155 (massa molecular do NaOH = 40 g/mol)
29/40 + 71/18
e
xH2O = 1 0,155 = 0,845
Deste modo, como yi = 1 pois no vapor s existe gua e pvgua(100C) = 760 mmHg (pg 3 das TABELAS):
B) Quando estamos em presena de solues de sais, bases ou cidos usualmente o equilbrio lquido-
-vapor no pode ser considerado como ideal, sendo a equao que descreve este equilbrio a
seguinte:
Pi = i xi pv(T) = yi P
em que i o coeficiente de actividade (igual unidade para solues ideais) e Pi a presso parcial
do componente i em equilbrio (nesta equao estamos a considerar que o coeficiente de fugacidade
Para a resoluo da equao anterior no ser necessrio conhecer o valor de i, pois nas TABELAS
(pg 29 a 43) podemos encontrar valores da presso parcial para diversas solues, valores estes
dependentes da temperatura e da composio. Para a soluo de NaOH (pg 43) podemos ver que:
NaOH
= (29 /71) x 100 40
100gH2 O
Pi = 450 mmHg
T = 100C
Se admitssemos que o equilbrio era ideal estaramos a cometer um erro significativamente elevado
( 43%).
EXEMPLO 5.5
Uma mistura bifsica composta por 32,0 g de leo de cnfora (C10H16O) e 250 g de gua destilada
126
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5
Resoluo
A purificao de leos essenciais por destilao no normalmente utilizada, pois implicaria operar
pretendido. Deste modo, a separao destes compostos das suas impurezas (normalmente menos
volteis que os leos) efectuada aps a adio de um solvente completamente miscvel com eles
(usualmente a gua).
procedendo-se de seguida destilao desta emulso (a cnfora e a gua podem ser considerados
P= (x p (T) )
jfases i
i vi
j
ou seja:
P = [ x1 pv1(T) + x2 pv2(T) + ... ]fase 1 + [ x3 pv3(T) + x4 pv3(T) + ... ]fase 2
No presente exemplo temos duas fases, havendo um nico componente em cada fase. Ento:
127
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5
Para a presso obtida (583,64 mmHg) as temperaturas de ebulio do leo de cnfora e da gua so
de 197,3 e 92,8C, respectivamente. Deste modo, podemos concluir que uma mistura bifsica (ou
B) A composio do vapor obtido dada pela equao de equilbrio lquido-vapor. Temos dois
pois, x1 = x2 = 1.
C) Inicialmente temos:
Vamos agora efectuar o balano de massa destilao descontnua, tendo em considerao que esta
operao concluda quando a cnfora se esgotar no lquido (a quantidade de gua a utilizar neste
processo ter de ser tal de modo que a gua nunca seja o primeiro componente a ser esgotado):
destilao a temperatura mantm-se constante e igual a 92,0C. No final desta, como o lquido passa
a conter s gua, a temperatura sobe de 92,0C para 92,8C (temperatura de ebulio da gua
128
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5
PROBLEMAS PROPOSTOS
PROBLEMA 5.1
Uma mistura gasosa (contendo ar) e uma mistura lquida (composto por gua e metanol (20% molar))
PROBLEMA 5.2
Gs natural, com a seguinte composio: metano 78%; etano 9%; propano 8% e butano 5%,
A) Determinar a temperatura acima da qual deve ser mantido para evitar a sua condensao.
ln pv(atm) = A - B /(T(K) - C)
Validade (K) A B C
PROBLEMA 5.3
A) Uma mistura lquida composta por etanol (15% molar) e gua mantida em equilbrio
129
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5
C) Considere que a mistura lquida anterior vai ser rapidamente vaporizada temperatura de 90C e
presso de 160 mmHg. Calcular os caudais das correntes lquidas e gasosa, bem como as suas
Nota: Considere que, na gama de composies utilizadas, a mistura lquida se comporta como uma
mistura ideal.
PROBLEMA 5.4
Calcular o ponto de orvalho e a composio do lquido em equilbrio com a mistura gasosa composta
por 20% de benzeno, 10% de tolueno e 70% de azoto presso absoluta de 1 atm.
ln pv(mmHg) = A - B /(T(K) - C)
Validade (K) A B C
PROBLEMA 5.5
Uma corrente de ar hmido temperatura de 100C e presso absoluta de 5258 mmHg contm
130
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5
PROBLEMA 5.6
Acetona e butanol podem ser produzidos anaerobicamente por microrganismos da espcie
Clostridium, utilizando amido como fonte de carbono. Em determinado ponto deste processo uma
mistura lquida composta por butanol (75,4%) e acetona alimentada a um evaporador a 25C e com
Sabendo que este evaporador funciona temperatura de 90C e que o aquecimento da mistura
lquida realizado com vapor de gua que circula numa serpentina imersa, determinar:
c. lquida
Butanol - 85,6%
Acetona 14,4%
PROBLEMA 5.7
Uma corrente efluente de um reactor sujeita a uma filtrao sob vcuo para remoo do
carbonato) sujeita a uma evaporao para remoo de 90,7% da gua presente. Determinar a
Dado:
Composio da corrente efluente do reactor: CaCO3 2,0%; NaOH 1,8%; H2O 96,2% (m/m)
131
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5
PROBLEMA 5.8
Uma corrente gasosa, a elevada temperatura, contendo ar, gua e cido ntrico (2,68% molar)
sujeita a um arrefecimento para remoo de grande parte do cido, de acordo com a figura seguinte:
Ar
Corrente H2O
gasosa
HNO3 0,08%
(% molar)
operao unitria.
PROBLEMA 5.9
Pretende-se purificar um leo essencial (M=120 g/mol) por destilao descontnua sob vcuo. Para
tal adiciona-se a 500 g deste composto 2500 g de gua. Sabendo que estes lquidos so
Dados:
2258
Presso de vapor do leo: log pv (mmHg) = 8,232 -
10 T (K)
componentes.
132
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5
PROBLEMA 5.10
Pretende-se remover impurezas no volteis presentes numa mistura constituda por dois leos de
eucalipto [leo A (M=154 g/mol) e leo B (M=168 g/mol)]. Como estes leos sofrem acentuada
degradao trmica, esta purificao dever ser realizada por destilao a baixa temperatura. Para
tal adiciona-se gua, formando-se uma emulso com a seguinte composio mssica: gua 60%; leo
funcionamento do destilador.
Dados:
2310
Presso de vapor: leo A: log pv (mmHg) = 8,048 -
10 T (K)
2400
leo B: log pv (mmHg) = 8,169 -
10 T (K)
Considere que as impurezas no volteis no afectam a presso de vapor dos outros componentes e
PROBLEMA 5.11
Uma variante da Monarda fistulosa L. (planta nativa das pradarias do Canad) produtora de
elevadas quantidades de geraniol e de linalool (leos aromticos que apresentam, ambos, um peso
molecular de 154,3 g/mol). A recuperao destes leos pode ser efectuada por destilao
descontnua a baixa temperatura, uma vez que so completamente imiscveis com gua. Deste modo,
a 500 g de Monarda moda (contendo geraniol e linalool, na proporo molar de 3/1, e inertes) so
Sabendo que se obtm um vapor contendo geraniol (6,44% molar), linalool e gua, determinar:
Dados:
Considere que o equilbrio lquido-vapor no alterado pela presena do material inerte, e que a
proporo molar dos dois leos no lquido permanece constante durante todo o processo.
133
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5
PROBLEMA 5.12
Uma mistura lquida de etanol, ter dietlico, gua (26,21% m/m) e cido sulfrico sujeita a uma
evaporao num nico andar de equilbrio, temperatura de 60C. A corrente lquida sada do
evaporador bifsica e contm 15,0% de etanol,4,0% de ter dietlico, 8,0% de cido sulfrico e
evaporador. A fase orgnica obtida contm ter e etanol enquanto que a fase inorgnica, com um
caudal de 100,0kg/h, formada por gua e cido sulfrico e algum etanol arrastado (10 g etanol/100
g de gua).
Etanol
Vapor
ter dietlico
gua
Mistura
lquida Evaporador
56C
60C
Fase orgnica
c. lquida Decantador
56C
60C
Fase inorgnica
com etanol
Determinar:
Dado: Massas molares (g/mol): Etanol = 46; ter dietlico = 74; H2SO4 = 98
134
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5
PROBLEMA 5.13
No processo de produo de fenol a partir de benzeno, 1000 moles/h de uma mistura reaccional,
contendo benzeno, oxignio, azoto, cido actico, fenol e gua, introduzida num condensador (que
opera presso atmosfrica) donde saem trs correntes: uma corrente gasosa (oxignio, azoto,
saturada em gua (equilbrio no ideal) e benzeno), uma corrente lquida orgnica e uma corrente
lquida aquosa. Como simplificao considera-se que a corrente gasosa est isenta de fenol e de
cido actico. A corrente orgnica segue para um evaporador de modo a se obter uma corrente
Corr. gasosa
O2 Corr. gasosa
N2
Corr. saturada Benzeno 78,0%
Fenol - 22,0%
1000 moles/h Benzeno 7,0% (% molares)
Condensador Fenol Evaporador
Benzeno - 1,8% Patm; 25C (% molares) 80C
60,6C
Oxignio - 6,4%
Azoto - 54,5% c. Actico 50,0% Benzeno
c. Actico Fenol
gua
Fenol (% mssicas)
Corr. lquida
gua
Corr. Lquida
aquosa
135
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5
PROBLEMA 5.1
PROBLEMA 5.2
A) T 0C
PROBLEMA 5.3
PROBLEMA 5.4
PROBLEMA 5.5
B) (gua)cond = 34,9%
C) (gua)cond = 11,6%
PROBLEMA 5.6
A) P = 628 mmHg
B) Fm = 295 mol/h
PROBLEMA 5.7
P = 621 mmHg
PROBLEMA 5.8
B) Fm = 243 kmol/h
136
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5
PROBLEMA 5.9
A) T = 91,4C
PROBLEMA 5.10
P = 572 mmHg
PROBLEMA 5.11
B) V = 360 g
PROBLEMA 5.12
A) P = 839 mmHg
C) FM = 84,8 kg/h
ter 47,6% ; gua 26,2% ; Etanol 23,7% ; cido sulf. 2,5%
PROBLEMA 5.13
B) P 0 23,9 mmHg
Nota:
Alguns dos exemplos resolvidos e dos problemas propostos foram adaptados das seguintes referncias:
R. M. Felder e R. W. Rousseau (2000)Elementary Principles of Chemical Processes, 3 edio, John Wiley, New York
P. M. Doran (2013) Bioprocess Engineering Principles, 2 edio , Academic Press, New York
D. M. Himmelblau (1996) Basic Principles and Calculations in Chemical Engineering, 6 edio, Prentice Hall PTR, New Jersey
T. C. Ducan e J. A Reimer, (1998) Chemical Engineering Design and Analysis An Introduction, Cambridge University Press
Geankopolis, C. J. (1993), Transport Processes and Unit Operations, 3 Edio, Prenctice-Hall International, Inc. New
Jersey
137
PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA
E BIOLGICA
S-103
S-101
S-104
S-106
S-109
S-102
P-1 / AFR-101
P-3 / V-101
Air Lift Fermentation
Blending / Storage S-107
P-4 / DCDR-101 S-108
P-2 / DS-101
S-105 Double Cone Drying
Centrifugation
LQUIDO/LQUIDO
2014/2015
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
OBJECTIVO:
Balanos de massa a processos com lquidos completamente imiscveis e parcialmente
miscveis
SUBCAPTULOS:
262
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
Nesta operao ocorre a transferncia de uma substncia (soluto) dissolvida numa fase
lquida (fase refinado) para outra fase lquida (fase extracto) com a qual o soluto tem
maior afinidade.
Este processo de separao s dever ser utilizado quando outros processos de separao
se revelarem insuficientes ou inadequados pois: o produto final pode estar contaminado
com o solvente utilizado; elevados encargos com o equipamento (equipamento com
elevados volumes); elevados consumos de energia (na recuperao do solvente).
263
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
Fase superior
Acetato de etilo Corrente rica em
Acetato de etilo
EXEMPLO
Decantador
Fase Extracto
Acet. Etilo - 83%
gua - 9%
Fase inferior ESGOTO
cido Act. - 8%
Coluna de
destilao
Alimentao
Coluna de
gua - 78% Extraco
cido Act - 22% Lquido-lquido
cido Actico
Fase Extracto (99,8%)
Reciclada
Acet. Etilo - 96% Corrente rica em Acetato de etilo
gua - 4%
264
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
Afinidade com o soluto: a afinidade do solvente com o soluto dever ser superior
afinidade entre o soluto e o solvente refinado.
k =
[Soluto no solvente extracto]
[Soluto no solvente refinado ]
com : k >>1
265
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
Tenso superficial: uma baixa tenso superficial implica numa maior facilidade na
disperso deste solvente na fase refinado e uma maior estabilidade da emulso obtida.
Baixo custo.
267
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
1 Etapa: O solvente extracto misturado com a fase refinado (que contm o soluto
de interesse). Durante a mistura promovido o contacto entre as duas fases,
originando a transferncia de soluto da fase refinada para a fase extracto.
268
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
269
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
TIPOS DE PROCESSOS
Para se obter uma elevada transferncia do soluto de uma fase para a outra, o
equipamento utilizado na extraco dever apresentar:
270
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
Fase menos
densa EXTRACTORES DE ANDARES DISCRETOS
Fase mais
densa Fase menos
densa
8
Misturador
Fase mais
densa
Misturador
Misturador-decantador
Fase menos densa
271
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
Sada de
impurezas
Deflector (baffle)
Fase menos
densa
Entrada da
Fase mais
Emulso densa
Motor de velocidade
varivel
Sada da
Emulso Turbina
Tanque decantador horizontal
Epaadores
Pratos rotativos
272
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
Agitador
Fase menos
densa
Fase mais
densa
Enchimento
de rede
Alimetao
(para extraco Turbina
fraccionada)
Fase menos
densa
Fase mais
densa (purificao de leos alimentares)
Coluna de Scheibel
(1 coluna comercial)
273
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
Fase menos
densa
(A) (B) Fase menos
densa
Colunas de spray:
(A) Fase menos densa dispersa, fase mais densa contnua
(B) Fase mais densa dispersa, fase menos densa contnua
274
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
Motor de velocidade
Motor de velocidade varivel
varivel
Fase menos
densa Fase menos
Fase mais densa
densa
Fase mais
densa Interface
Anis espaadores
Rotor de
discos
Fase menos
densa Fase menos
densa
EXTRACTOR DE PODBIELNIAK
(extractor centrfugo)
Ideal para sistemas em que a diferena de densidade entre as duas fases reduzida.
276
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CENTRFUGA EXTRACTORA
(dois andares em contracorrente)
277
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
Tendo em considerao o movimento relativo das fases, a extraco pode ser efectuada
por adio fresca de solvente, em co-corrente ou em contra-corrente.
Solvente extracto
Fase
refinado
1 2 ... N
Andares discretos
Fase extracto
278
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
Solvente extracto
Solvente
extracto
1 2
... N
...
Fase menos Fase
densa refinado
Andares discretos
Coluna de spray
Fase mais
densa
279
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
Os mtodos de clculo que sero desenvolvidos sero aplicados somente ao caso simples
de andares discretos.
Vamos admitir que em cada andar as fases refinado e extracto resultantes se encontram
em equilbrio (andar terico ou ideal).
280
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
Introduo
A fase inicial que contem o soluto a recuperar (fase refinado, R) misturada com uma
outra fase completamente imiscveis (fase extracto, E), onde o soluto se vais dissolver
preferencialmente.
Em grande parte das situaes a fase refinado uma fases aquosa e a fase extracto
uma fase orgnica.
Ei-1
Ei
ci ci-1
Yi Yi-1
Fase extracto
Andar i
Fase refinado
Ri-1 Ri
bi-1 bi
Xi-1 Xi
281
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
X conc. do soluto na fase refinado (moles ou massa de soluto por massa ou volume de solvente)
Y conc. do soluto na fase extracto (moles ou massa de soluto por massa ou volume de solvente)
Cada uma destas variveis apresenta como ndice o nmero do tanque que abandonam. No
caso de correntes frescas (correntes que alimentam o processo) o ndice 0.
Ei Ei+1
Ci+1
ci
Yi Yi+1
Fase extracto
Andar i
Fase refinado
Ri-1 Ri
bi-1 bi
Xi-1 Xi
282
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
Para sistemas ideais (se no ocorrer associao ou dissociao do soluto) temos que:
Y
k =
X
283
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
Ei Ei+1
ci ci+1
Yi+1
Yi
Fase extracto
Andar i
Fase refinado
Ri-1 Ri
bi-1 bi
Xi-1 Xi
Yi = f (T, )
Coeficientes de partio: ki = Yi
Xi
(condies de equilbrio)
284
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
Fase extracto
E0 E*0 Obs: as condies do solvente
extracto entrado de cada
c c*
tanque podero ser diferentes.
Y0 Y*0
b X0 + c Y0 = b X1 + c Y1
Andar (ou tanque) 1:
Y1
k1 =
X1
b X1 + c* Y*0 = b X2 + c* Y2
Andar (ou tanque) 2:
Y2
k2 =
X2
285
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
Y0 = Y*0 = 0 e E0 = c
E*0 = c*
Rendimento da extraco:
c Y1 b (X0 - X1 ) -
Andar (ou tanque) 1: 1T = = = X0 X1 para Y0 = 0
b X0 b X0 X0
c* Y2 -
Andar (ou tanque) 2: 2T = = X1 X2 para Y*0 = 0
b X1 X1
c Y1 + c* Y2 X0 - X2
Global: global = = para Y0 = Y*0 = 0
b X0 X0
286
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
EXEMPLO 6.1
Pretende-se recuperar um soluto A existente numa soluo aquosa (10% (m/m) de A) por
extraco lquido-lquido. Para tal utiliza-se um solvente orgnico num nico andar de
equilbrio. Calcular o rendimento da extraco
Fase extracto
Resoluo
Solvente orgnico
Fase aquosa
Andar 1
gua - 90% R1
Fase refinado b
Soluto A 10%
E1 X1
c
Y1
287
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
Solvente orgnico = 60 kg
Fase aquosa
Andar 1
gua 90 kg R1
b
Soluto A 10 kg
E1 X1
c
Y1
Assim:
10
Concentrao de soluto na fase refinado inicial: X0 = 90 = 0,111 kg de A/kg de gua
288
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
Andar 1: b X0 + c Y0 = b X1 + c Y1 com Y0 = 0
Y1
k1 =
X1
90 x 0,111 = 90 X1 + 60 x 3,8 x X1
- 0,111 - 0,0314
Rendimento da extraco: = X0 X1 x 100 = x 100 = 71,7%
X0 0,111
289
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
Esta situao conduz a que cada uma das fases obtidas apresente trs componentes (e
no dois como no caso de solventes completamente imiscveis): soluto, solvente refinado
e solvente extracto.
290
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
DIAGRAMAS TERNRIOS
C C
A B A B
292
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O tringulo equiltero dos mais utilizados ( aquele que iremos utilizar no ELL para lquidos
parcialmente miscveis)
Soluto
0
100
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
70
30
80
20
90
10
100
0
Solvente 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Refinado Extracto
293
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
Soluto
0
100
10
90
20
80
30
70 0% de solvente refinado
40
60
50
50
60
40
70
30
80
20
90
10
100
0
Solvente 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Refinado Extracto
294
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
Soluto
0
100
10
90
20
80
30
0% de solvente extracto 70
40
60
50
50
60
40
70
30
80
20
90
10
100
0
Solvente 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Refinado Extracto
295
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
Soluto
0
100
100% de soluto 10
90
(soluto puro) 20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
70
30
80
20
90
10
100
0
Solvente 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Refinado Extracto
0% de soluto
296
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
Soluto
Marcao de um ponto 0
100
10
90 Composio do ponto:
20
80
Solv. refinado 40%
30
70
Solv. Extracto 30%
40
60
Soluto - 30%
50
50
60
40
70
30
80
20
90
10
100
0
Solvente 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Refinado Extracto
297
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
Nos diagramas triangulares o solvente refinado puro (100%) pode situar-se no vrtice
esquerdo ou no vrtice direito da base do tringulo. O mesmo ocorre com o solvente
extracto.
Soluto
Soluto 0
0 100
100
10
10 90
90
20
20 80
80
30
ou 30
70
70
40
40 60
60
50
50 50
50
60
60 40
40
70
70 30
30
80
80 20
20
90 90
10 10
100 100
0 0
Solvente 0 Solvente 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente Solvente
Refinado Extracto Extracto Refinado
298
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
Diagramas tipo I
Soluto
Regio de
Miscibilidade
Fase
Extracto
Fase
Refinado
Regio de
Miscibilidade
Parcial
Solvente Solvente
Refinado Extracto
299
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
Soluto
Regio de
Miscibilidade
Fase
Extracto
Fase
Refinado
Regio de
Miscibilidade
Parcial
Solvente Solvente
Refinado Extracto
300
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
Soluto
Regio de
Miscibilidade
Fase
Extracto
Fase
Refinado
Regio de
Miscibilidade E
Parcial R M
Solvente Solvente
Refinado Extracto
O segmento de recta que une as duas fases designa-se por tie-line (ou linha de partio)
301
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
Soluto
Regio de
Miscibilidade
Fase
Extracto
Fase
Refinado
Regio de
Miscibilidade E
Parcial R M
Solvente Solvente
Refinado Extracto
302
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
Soluto
Regio de
Miscibilidade
Fase
Extracto
Fase
Refinado
Regio de
Miscibilidade E
Parcial R M
Solvente Solvente
Refinado Extracto
Quanto maior for e inclinao das tie-lines maior ser a eficincia da extraco.
303
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
Regies de
Miscibilidade
Parcial
Solvente Solvente
Extracto Refinado
Tipo II Tipo I
S S S
E R E R E R
Temperatura
305
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
Solvente Solvente
Refinado Extracto
Solvente Solvente
Refinado Extracto
307
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
308
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
A A
309
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
A razo das massas das duas fases conjugadas pode ser calculada aplicando a regra da
alavanca tie-line que une as duas fases.
Soluto
Deste modo:
E
Massa fase refinado ME R
= Solvente
M
Solvente
Massa total RE Refinado Extracto
310
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
R0 + E0 = R1 + E1
Fase refinado
Andar 1
R0 R1
Balano de massa ao soluto:
X0 E1 X1
Y1
R0 X0 + E0 Y0 = R1 X1 + E1 Y1
com:
Ri massa da fase refinado
Ei massa da fase extracto
Relao de equilbrio entre as fases
conjugadas R1 e E1
Xi conc. do soluto na fase refinado
Yi conc. do soluto na fase extracto
No entanto, como cada fase apresenta 3 componentes possvel definir uma concentrao para
qualquer um dos componente.
311
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
E0
Fase extracto
Y0 = 0
Resoluo grfica do balano de massa global
Fase refinado
Andar 1
R0 R1
R0 + E0 = R1 + E1 = M E1
X0 X1
Soluto Y1
Fase
Extracto
Massa de E0 R0 M
= Fase
Massa Total R0 E0 Refinado
R0
E1
R1 M
Solvente Solvente
Refinado E0 Extracto
Massa de R0 E0 M
=
Massa Total R0 E0
onde: Massa Total = Massa (R0 + E0)
= Massa (R1 + E1)
312
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
EXEMPLO 6.3
A composio molar das fases em equilbrio (fases conjugadas) para a mistura gua/
cido actico/solvente E (extracto) est indicada na tabela seguinte, para a temperatura
de 25C e para a presso de 1 atm.
A) Construa, num diagrama triangular equiltero, o diagrama de fases para esta mistura,
indicando a linha binodal de saturao e a linha conjugada.
cido Actico
0
100 Soluto
Diagrama triangular equiltero 10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
70
30
80
20
90
10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
Marcao de um ponto:
cido Actico
0
100
10
gua 60,9%
90
c. Actico 29,1%
20
80 Solvente E - 10,0%
30
70
40
60
50
50
60
40
70
30
80
20
90
10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
315
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
Marcao de um ponto:
cido Actico
0
100
10
gua 60,9%
90
c. Actico 29,1%
20
80 Solvente E - 10,0%
30
70
40
60
50
50
60
40
70
30
80
20
90
10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
316
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
10
90
Ponto crtico 20
(ou plait-point) 80
30
70
40
60
50
50
60
40 Exemplo de
70
fases conjugadas
30
80
20
90
10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
317
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
cido Actico
0
100
10
90
50
50
60
40
70
30
80
Regio de 20
Miscibilidade 90
10
Parcial
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
318
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
Linhas de partio ou tie-lines - segmento de recta que une as duas fases conjugadas
cido Actico
0
100
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
70
30
80
20
90
10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
319
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
cido Actico
0
100
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
70
30
80
20
90
10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
320
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
70
30
80
20
90
10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
321
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
70
30
80
20
90
10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
322
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
Linha conjugada
Repetimos o procedimento para todas as tie-lines
cido Actico
0
100
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
70
30
80
20
90
10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
323
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
Linha conjugada
Repetimos o procedimento para todas as tie-lies e marcamos os pontos de interaco.
cido Actico
0
100
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
70
30
80
20
90
10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
324
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
Linha conjugada
Unimos todos os pontos de interaco, fazendo passas a curva pelo ponto crtico.
cido Actico
0
100
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
70
30
80
20
90
10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
325
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
Linha conjugada
Temos a linha conjugada traada.
cido Actico
0
100
10
90
20
80
Devemos indicar quais os
30 lados do diagrama triangular
70
escolhidos para traar a
40
60 linha conjugada.
50
50
60
40
70
30
80
20
90
10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
326
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
B) Qual a gama de concentraes em que o cido actico da fase refinada poder ser
extrado com o solvente extracto E puro?
cido Actico
0
100
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
70
30
80
20
90
10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
327
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
B) Qual a gama de concentraes em que o cido actico da fase refinada poder ser
extrado com o solvente extracto E puro?
O cido actico pode ser extrado, cido Actico S para concentraes de cido
0
com o solvente E, para concentraes 100 actico inferiores a 90% pode
inferiores a 90%. 10
90 ocorrer a formao de um sistema
20 de duas fases (sistema binrio).
80
30
70
40
60
50
50
60
40
70
30
80
20
E puro (a 100%)
90
10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
328
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
C) Indique a composio das fases conjugadas resultantes das seguintes misturas ternrias:
1. gua - 50% ; cido actico - 40% ; solvente E - 10% (% molares)
10
90
30
70
40
60
50
50
(1)
60
40
70
30
80
20
90
10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
329
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
C) Indique a composio das fases conjugadas resultantes das seguintes misturas ternrias:
1. gua - 50% ; cido actico - 40% ; solvente E - 10% (% molares)
2. gua - 50% ; cido actico - 20% ; solvente E - 30%
10
90
30
70
40
60 Traar a tie-line que passa pelo
50
50 ponto (2).
(1)
60
40
70
30
80
20
(2)
90
10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
330
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
C) Indique a composio das fases conjugadas resultantes das seguintes misturas ternrias:
1. gua - 50% ; cido actico - 40% ; solvente E - 10% (% molares)
2. gua - 50% ; cido actico - 20% ; solvente E - 30%
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
70
30
80
(2)
20
90
10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
O segmento de recta que passa por (2) no uma tie-line pois os segmentos de recta da construo
geomtrica efectuada no se cruza sobre a linha conjugada. 331
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
C) Indique a composio das fases conjugadas resultantes das seguintes misturas ternrias:
1. gua - 50% ; cido actico - 40% ; solvente E - 10% (% molares)
2. gua - 50% ; cido actico - 20% ; solvente E - 30%
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
O segmento de recta que passa
70
por (2) j uma tie-line
30
(2)
80
20
90
10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
332
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
C) Indique a composio das fases conjugadas resultantes das seguintes misturas ternrias:
1. gua - 50% ; cido actico - 40% ; solvente E - 10% (% molares)
2. gua - 50% ; cido actico - 20% ; solvente E - 30%
cido Actico
0
Composio das fases conjugadas: 100
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
70 E 30
80 (2)
20
R
90
10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
C) Indique a composio das fases conjugadas resultantes das seguintes misturas ternrias:
1. gua - 50% ; cido actico - 40% ; solvente E - 10% (% molares)
2. gua - 50% ; cido actico - 20% ; solvente E - 30%
gua - 82%
c actico 14%
(2)
Solvente E 4%
R
E
Composio da fase extracto E:
gua - 4%
c actico 29%
Solvente E 67%
334
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
Fase extracto E0
Y0 = 0
Fase refinado
Andar 1
R0 100 moles R1
X0 = 0,40 E1 X1
Y1
Clculo das quantidades mxima e mnima de solvente E puro que permitam e existncia
de duas fases em equilbrio, para uma base de 100 moles de fase refinada inicial.
335
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
cido Actico
0
No intervalo entre E0max (correspondente 100
40
60
50
Mmim 50
60
R0 40
70
30
80
20
90
10 E0
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
Mmax
336
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
Clculo de E0max:
Regra da alavanca:
Regra da alavanca:
Nota: todas as medidas indicadas tm como base os diagramas originais, e no os diagramas destes slides. 337
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
Fase refinado
Andar 1
R0 100 moles R1
X0 = 0,40 E1 X1
Y1
Da mistura das fases extracto inicial e do solvente extracto inicial vamos obter uma
mistura com a seguinte composio (ponto M):
338
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
Balano de massa:
R0 + E0 = R1 + E1 = M 100 + 45 = R1 + E1 = M
Regra da alavanca;
Moles de E0 R0 M Moles de E0 R0 M
= ou =
Moles de R0 E0 M Moles de (R0 + E0 ) R0 E0
339
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
cido Actico
0
100
40
60
50
50
60
R0 40
70 M 30
80
20
90
10 E0
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
340
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
E0 = 45 moles
Composio das fases conjugadas: cido Actico Fase extracto
0 Y0 = 0
100
10 Fase refinado
Traar a tie-line que passa por M 90
Andar 1
20
R0 100 moles R1
(coincide com uma tie-line j existente) 80
E1
30
X0 = 0,40 X1
70
Y1
40
60
50
50
60
R0 40
70 M E1 30
80
R1 20
90
10 E0
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
341
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO / LQUIDO
E0 = 45 moles
Composio das fases conjugadas: Fase extracto
Y0 = 0
R0 + E0 = R1 + E1 = M
Moles de E1 R1 M
= 100 + 45 = 145 moles = R1 + E1 = M
Moles de (R1 + E1 ) R1 E1
E1 = 69,8 moles
Moles de E1 3,9 cm
=
145 moles 8,1 cm R1 = 75,2 moles
342
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
E0 = 45 moles
Fase extracto
Rendimento da extraco Y0 = 0
Fase refinado
Andar 1
R0 100 moles R1
E1
X0 = 0,40 X1
Y1
ou:
E1 Y1 69,8 x 0,367
= x 100 = x 100 = 64,1%
R0 X0 100 x 0,40
343
Jos A. L. Santos PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica
PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA
E BIOLGICA
S-103
S-101
S-104
S-106
S-109
S-102
P-1 / AFR-101
P-3 / V-101
Air Lift Fermentation
Blending / Storage S-107
P-4 / DCDR-101 S-108
P-2 / DS-101
S-105 Double Cone Drying
Centrifugation
EXTRACO LQUIDO/LQUIDO
2014/2015
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
EXTRACO LQUIDO/LQUIDO
EXEMPLOS RESOLVIDOS
EXEMPLO 6.1
Pretende-se recuperar um soluto A existente numa soluo aquosa (10% (m/m) de A) por extraco
lquido-lquido. Para tal utiliza-se um solvente orgnico num nico andar de equilbrio. Calcular o
rendimento da extraco.
Resoluo
Base de clculo: 100 kg de fase refinado (soluo aquosa).
Fase extracto
Solvente orgnico
Fase aquosa
Andar 1
R1
Fase refinado gua - 90%
b
Soluto A 10% E1 X1
c
Y1
Balano ao soluto: b X0 + c Y0 = b X1 + c Y1
Y1
Relao de equilbrio (coeficiente de partio) k= = 3,8
X1
139
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
90 x 0,111 = 90 X1 + 60 Y1 pois Y0 = 0
Y1 = 3,8 X1
c Y1 60 x 0,119
Rendimento da extraco: = x 100 = x 100 = 71,5%
bX 90 x 0,111
0
X 0 - X1 0,111 - 0,0314
ou = x 100 = x 100 = 71,7%
X0 0,111
140
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
EXEMPLO 6.2
O cido oxlico (H2C2O4) presente numa corrente aquosa (gua, cido sulfrico (6,0%) e cido
oxlico (8,0%)) vai ser recuperado por extraco com ter isoproplico num andar de equilbrio. O
Dados:
Resoluo
Base de clculo: 100 kg de fase refinado inicial
Solvente orgnico
ter - 98,5%
c Oxlico - 1,5%
Fase aquosa
Andar 1
R1
gua - 86%
b
c Sulfrico 6% E1 X1
c Oxlico - 8% c
Y1
gua = 86 kg
c. Sulfrico = 6 kg
141
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
Deste modo:
Xo = 88,89/89,32
Yo = (1500/90) / (98,5/0,70)
(tendo em considerao a composio desta fase)
Balano ao soluto : b X0 + c Y0 = b X1 + c Y1
Y1
Coeficiente de partio k= = 12,0 + 85,0 X1
X1
X 0 - X1 0,9952 - 0,0707
Rendimento da extraco: = x 100 = x 100 = 92,9%
X0 0,9952
142
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
EXEMPLO 6.3
A composio molar das fases em equilbrio (fases conjugadas) para a mistura gua/cido
actico/solvente E (extracto) est indicada na tabela seguinte, para a temperatura de 25C e para a
presso de 1 atm.
A) Construa, num diagrama triangular equiltero, o diagrama de fases para esta mistura, indicando a
B) Qual a gama de concentraes em que o cido actico da fase refinada poder ser extrado com
C) Indique a composio das fases conjugadas resultantes das seguintes misturas ternrias:
D) Considere uma fase aquosa composta contendo 40% molar de cido actico.
1. Qual a quantidade mxima e mnima de solvente E puro que permite a extraco do cido
actico.
mistura aquosa, com 45 moles de solvente E, qual a composio e as massas das fases conjugadas
143
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
Resoluo
A) Vamos comear por construir o diagrama ternrio de equilbrio entre as fases conjugadas,
cido Actico
0
100
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
70
30
80
20
90
10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
No vrtice superior vamos indicar os 100% de soluto (cido actico), no vrtice inferior esquerdo os
100% do solvente refinado (gua) e no vrtice inferior direito os 100% de solvente extracto
(solvente E).
Seguidamente vamos fazer a marcao de todos os pontos cujas composies molares so dadas na
tabela da pgina anterior, determinados experimentalmente para uma dada temperatura e presso
(diagrama da pgina seguinte). De notar que as composies indicadas segundo a mesma linha, para as
fases refinado e extracto, correspondem a fases conjugadas (fases em equilbrio obtidas aps
separao de fases de uma mistura ternria cuja composio se situa na zona de imiscibilidade, isto
No diagrama da pgina seguinte tambm indicada a localizao do ponto crtico (ou plait point ).
Este ponto corresponde composio em que as duas fases se tornam completamente miscveis.
144
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
cido Actico
0
100
10
90
Ponto crtico 20
80
(ou plait-point)
30
70
40
60
50
50
60
40 Exemplo de
fases conjugadas
70
30
80
20
90
10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
Vamos agora traar uma curva que una todos os pontos anteriormente marcados, isto a curva
ternrio de tipo I.
cido Actico
0
100
10
90
50
50
60
40
70
30
80
Regio de 20
Miscibilidade
90
Parcial 10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
145
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
Esta curva separa a zona de miscibilidade (acima da curva) da zona de imiscibilidade (zona abaixo
da curva), com consequente formao de duas fases em equilbrio. Nesta zona ocorre uma
miscibilidade parcial entre os solventes. A composio destas fases (fases conjugadas) fica sobre a
linha de saturao. Para saber a localizao das fases conjugadas vamos ter de traar em primeiro
Uma tie line ou linha de partio o segmento de recta que une duas fases conjugadas. Vamos
traar as tie lines de todas as fases conjugadas utilizadas na construo da linha de saturao.
cido Actico
0
100
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
70
30
80
20
90
10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
Para qualquer mistura ternria cuja composio corresponda a um ponto que fique sobre uma tie line
obtm-se duas fases conjugadas cuja composio dada pelos extremos deste segmento de recta.
No entanto se o ponto da mistura ternria no ficar sobre uma tie line que esteja j traada, h que
determinar a posio da tie line que passa por esse ponto. Com se pode ver na figura anterior, as tie
lines no so paralelas, o que dificulta o traado de novas tie lines. Para solucionar este problema
utiliza-se uma curva auxiliar designada por linha ou curva conjugada.
Para a construo da curva conjugada seleccionamos dois lados do tringulo equiltero. Vamos
escolher os lados gua-cido actico e gua-solvente E. Pelo cada extremo de cada tie-lines
fazer passar segmentos de rectas paralelas a cada um dos lados seleccionados, obtendo-se um ponto
146
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
de intercepo das linhas traadas (ponto da linha conjugada). Repetimos este procedimento para
A unio de todos estes pontos permite obter a curva conjugada que intercepta a curva de saturao
no ponto crtico.
cido Actico
0
100
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
70
30
80
20
90
10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
147
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
B) Para que possa ocorrer extraco do cido actico ter de ocorrer a formao de duas fases
imiscveis. Isto s poder acontecer abaixo do segmento de recta tangente linha de saturao e
cido Actico
0
100
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
70
30
80
20
E puro (a 100%)
90
10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
Deste modo, o cido actico poder ser extrado com o solvente E puro para concentraes de cido
inferiores a 90% (se a fase refinado for constituda somente por gua e cido actico).
Da marcao deste dois pontos (diagrama da pgina seguinte) verificamos que o ponto (1) est numa
zona de miscibilidade, no ocorrendo a formao de fases conjugadas, enquanto que o ponto (2) ca
na zona de imiscibilidade.
Para saber a composio das fases conjugadas obtidas a partir da mistura ternria correspondente
ao ponto (2) h que traar a tie line que passa por este ponto, recorrendo ao auxlio da curva
conjugada (e eventualmente com o auxlio das duas tie lines conhecidas mais prximas).
148
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
cido Actico
0
100
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
(1)
60
40
70
30
80
20
(2)
90
10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
cido Actico
0
100
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
70 E 30
80 (2)
20
R
90
10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
Vamos assim obter duas fases: a fase R, rica em gua (solvente refinado) e a fase E, rica em
solvente E (solvente extracto). A partir do diagrama ternrio podermos ler a composio destas
fases:
149
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
D) 1. Vamos ento considerar uma fase refinada contendo gua e 40% de cido actico. J vimos
que para haver extraco a concentrao de cido dever ser inferior a 90%. No entanto a
quantidade de solvente extracto a ser utilizado tambm relevante para que possa ocorrer a
formao de duas fases em equilbrio (a mistura resultante entre a fases aquosa e o solvente tem
Para o clculo das quantidades mxima e mnima de solvente E puro (E0) que permitam e existncia
de duas fases em equilbrio vamos utilizar uma base de 100 moles de fase refinada inicial (R0).
Para resolver graficamente esta situao vamos unir os pontos R0 com E0 por um segmento de recta,
(correspondente ao ponto Mmax) e E0min (correspondente ao ponto Mmin) forma-se duas fases em
equilbrio.
cido Actico
0
100
10
90
20
80
30
70
40
60
50
Mmim 50
60
R0 40
70
30
80
20
90
10 E0
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
Mmax
A massa de E0 correspondente a estas duas situaes pode ser determinada graficamente atravs
da regra da alavanca.
150
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
Clculo de E0max
Clculo de E0min
Nota: todas as medidas indicadas tm como base os diagramas indicados neste documento, sendo diferentes
D) 2.
Fase extracto
E0 = 45 moles Onde:
Da juno de 45 moles do solvente extracto com 100 moles da fase refinada, contendo 40% de cido
151
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
Este ponto pode ser marcado no diagrama ternrio, ou ... podemos efectuar a resoluo grfica do
balano de massa:
Moles de E0 R0 M 45 moles R0 M
= =
Moles de (R0 + E0 ) R0 E0 145 moles 8,55 cm
cido Actico
0
100
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
R0 40
70 M 30
80
20
90
10 E0
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
Vamos seguidamente traar a tie line que passa pelo ponto M, para determinarmos R1 e E1 (a tie line
152
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
cido Actico
0
100
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
R0 40
70 M E1 30
80
R1 20
90
10 E0
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Solvente
Extracto
pois:
R0 + E0 = R1 + E1 100 + 45 = R1 + E1 = 145 moles
153
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
E1 Y1 69,6 x 0,367
= x 100 = x 100 = 64,0%
R0 X0 100 x 0,40
ou:
R0 X0 - R1 X1 100 x 0,40 - 75,4 x 0,182
= x 100 = x 100 = 65,7%
R0 X0 100 x 0,40
pois moles de soluto recuperado = (moles de soluto inicial moles de soluto no recuperado)
154
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
PROBLEMAS PROPOSTOS
PROBLEMA 6.1
Pretende-se reduzir a concentrao de um pesticida existente numa soluo aquosa de 10,0% para
0,5% (%m/m). Para tal efectua-se uma extraco lquido-lquido num nico tanque, utilizando
dicloreto de etileno (C3H4Cl2) como solvente extracto. Determinar o volume deste solvente
necessrio para tratar 1000 kg da soluo aquosa inicial, bem como o rendimento da extraco.
PROBLEMA 6.2
Com o objectivo de reduzir em 90% o teor de fenol existente numa corrente aquosa pretende-se
efectuar uma extraco com MIBK (metilisobutilcetona) em dois andares de equilbrio, por adio
fresca de solvente puro. Sabendo que a corrente aquosa a ser tratada apresenta 6,0% (m/m) de
A) O rendimento de extraco.
PROBLEMA 6.3
A acetona contida numa soluo composta por gua, acetona (2,0%) e impurezas (5,0%) purificada
por extraco lquido-lquido. A extraco realizada em dois andares com adio fresca de
for de 65%.
B) Se no 2 andar se utilizar uma massa de solvente extracto igual a 1/3 da utilizada no 1 andar,
Variao de k com X (kg de soluto/kg de solvente refinado) dada pela figura seguinte:
155
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
4,0
3,5
3,0
k = Y/X
2,5
2,0
1,5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
X x 103
PROBLEMA 6.4
Na parte final do processo de produo do estireno (C8H8) a partir do benzeno e do etileno obtm-
-se uma corrente composta por etilbenzeno (C8H10), tolueno (C7H8) e estireno. Esta corrente
sujeita a uma destilao, obtendo-se na corrente de base etilbenzeno e estireno. O estireno desta
mistura vai ser recuperado por extraco lquido-lquido por adio de dietilenoglicol (DEG, C4H10O3),
estireno puro no topo da coluna, enquanto que a corrente de base desta unidade recirculada para o
misturador-decantador.
B) O rendimento do processo.
156
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
C8 H1 0
C7 H8
CD
C8 H1 0 - 50,0%
C7 H8 - 2,2% C 8 H1 0
C8 H8 - 47,8% C 8 H8
CD Coluna de destilao Misturador-
-decantador C 8 H8
C8 H1 0 - 41,0%
C8 H8
CD
DEG
C 8 H8
DEG
C8 H8 - 3,0%
Dados:
157
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
PROBLEMA 6.5
Na produo de penicilina G por fermentao obtm-se um caldo fermentado composto por gua,
clulas, penicilina e impurezas. Pretende-se obter a penicilina com elevado grau de pureza, pelo que
acetato de butilo.
Fase refinado
Meio de
fermentao Fase refinado
Extraco Reex traco
gua
Clulas - 6%
Impurezas 8% Fase Fase
Penicilina - 3% extracto refinado
Fase extracto
Dados:
Extraco Reextraco
Penicilina G 45 1,5
Impurezas 0,5 5
158
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
PROBLEMA 6.6
A) Sabendo que para o sistema ternrio tricloroetano/gua/acetona as composies molares das
fases em equilbrio (fases conjugadas) apresentam os valores indicados na tabela seguinte, traar a
B) A acetona existente em 100 moles de uma soluo aquosa (60% molar em acetona) vai ser
2) O rendimento da extraco.
159
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
0
100
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
70
30
80
20
90
10
100
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
160
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
PROBLEMA 6.7
Pretende-se extrair grande parte do etilenoglicol (ETG) existente em 100 kg de uma soluo aquosa,
(gua 60% e ETG - 40% (%m/m)), em dois andares com adio fresca de solvente. Esta extraco
Fase refinado
Andar 1 Andar 2
R0 = 100 kg R1 R2
X1 X2
X0 = 0,40 E1 E2
Y1 Y2
A) Para o 1 tanque, e sabendo que a mistura obtida no apresenta 40% de gua, 30% de furfural e
3) O rendimento.
B) Sabendo que no 2 tanque se utiliza furfural puro, com uma massa igual a 93% da massa de fase
161
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
Etilenoglicol
Ponto crtico
Fa
cto
se
ra
R
xt
ef
E
i na
se
do
Fa
Ti e lin es
Furfural gua
162
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
PROBLEMA 6.8
Pretende-se efectuar a extraco do cido actico existente numa soluo de clorofrmio (com 50%
de cido) com gua, em dois andares com adio fresca de solvente. Sabendo que so conhecidas a
massa e a composio da fase extracto e a massa da fase refinado sada do 2 tanque (ver figura
seguinte), determinar:
Fase refinado
Andar 1 Andar 2
R0 R1 R2 = 35,7 kg
X0 = 0,50 X1 X2
E1 E2 = 35,7 kg
Y1 Y 2 = 0,30
A) A massa de fase refinado inicial e as massas de gua utilizada em cada andar de equilbrio.
B) O rendimento do processo.
163
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
cido Actico
0
100
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
70
30
80
20
90
10
100
0
Clorofrmio 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 gua
164
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
PROBLEMA 6.1
PROBLEMA 6.2
A) B)
PROBLEMA 6.3
A) c = 52,8 kg TCE
PROBLEMA 6.4
PROBLEMA 6.5
PROBLEMA 6.6
A) Acetona
0
100
10
90
20
80
30
70
40
60
50
50
60
40
70
30
80
20
90
10
100
0
gua 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Tricloroetano
165
Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6
B) 1) Fase extracto: gua 6% , Acetona 39% , TCE 55% ; M(E1) = 147,6 moles
2) Rendimento = 97%
PROBLEMA 6.7
2) Fase extracto: gua 10% , Furfural 46% , ETG 44% ; M(E1) = 84,2 kg
3) Rendimento = 80%
PROBLEMA 6.8
Nota:
Alguns dos exemplos resolvidos e dos problemas propostos foram adaptados das seguintes referncias:
R. M. Felder e R. W. Rousseau (2000)Elementary Principles of Chemical Processes, 3 edio, John Wiley, New York
P. M. Doran (2013) Bioprocess Engineering Principles, 2 edio , Academic Press, New York
D. M. Himmelblau (1996) Basic Principles and Calculations in Chemical Engineering, 6 edio, Prentice Hall PTR, New Jersey
T. C. Ducan e J. A Reimer, (1998) Chemical Engineering Design and Analysis An Introduction, Cambridge University Press
Geankopolis, C. J. (1993), Transport Processes and Unit Operations, 3 Edio, Prenctice-Hall International, Inc. New
Jersey
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