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UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD
ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E INGENIERA

CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO: 201015 TERMODINMICA
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA

201015 - TERMODINMICA
Mg. David Orlando Pez M

Director Nacional del curso
Ing. Lus Evaristo Ayuso Martnez

Autor original del mdulo
Luis Gabriel Prieto

Evaluador
Bogot
Noviembre de 2015
ASPECTOS DE PROPIEDAD INTELECTUAL Y VERSIONAMIENTO
El mdulo de termodinmica de la UNAD, tuvo su autor original en el Ing. Lus

Evaristo Ayuso Martnez, mdulo que se utiliz en la Escuela de Ciencias Bsicas,
Tecnologa e Ingeniera hasta el primer semestre del 2005.
Ya en el segundo semestre del 2005, se hizo una adaptacin al excelente

material del Ing. lvaro Enrique Cisneros Revelo, de acuerdo con la presentacin
que solicit la Escuela de Ciencias Bsicas, Tecnologa e Ingeniera. Este ajuste lo
realiz el Mg. Rubn Daro Mnera Tangarife.
En julio de 2009, con base al material del Ing. Ayuso Martnez y del Ing.
Cisneros Revelo, se elabora un mdulo con la siguiente distribucin, dos unidades,
seis captulos y treinta lecciones. Este compendio lo realiza nuevamente el Mg.
Rubn Daro Mnera Tangarife.
En febrero de 2013, se hace un ajuste para mejorar la presentacin de las

ecuaciones y de sus contenidos de tal manera que se facilite su aprendizaje.
Nuevamente esta labor es realizada por el Mg. Rubn Daro Mnera Tangarife.
En noviembre de 2015, el Mg. David Orlando Pez hace unos ajustes al

modulo con respecto a la distribucin de temticas del curso de Termodinmica
para la escula de Ciencias Bsicas de 3 creditos, el contenido de este modulo es
complementado y ajustado de acuerdo a recomendaciones y lineamientos
institucionales.
INTRODUCCIN
La termodinmica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energa y sus

transformaciones, particularmente la transformacin del calor en trabajo. En toda industria
ya sea qumica, farmacutica o de alimentos, donde ocurren transformaciones de materias
primas mediante procesos qumicos o fisicoqumicos las consideraciones energticas son
muy importantes y definitivas a la hora de tomar una decisin frente al diseo de equipos,
la implementacin de nuevos procesos, o realizar cambios en los ya existentes.
La energa es un recurso cuyo costo se ha elevado en los ltimos aos, debido por una
parte a la creciente demanda en todo el mundo y particularmente en los pases de mayor
desarrollo, y por otra a que la fuente principal siguen siendo los combustibles fsiles. Por
estas razones hoy en da se promueven campaas para promover el ahorro de energa y
favorecer procesos que utilicen fuentes de energa no convencionales. El costo energtico
de un proceso se refleja directamente en el costo total del producto. Las anteriores
consideraciones muestran lo importante que resulta para un ingeniero el estudio de la
termodinmica como herramienta conceptual para diseo, control y optimizacin de
procesos.
El curso contempla el desarrollo de tres unidades que cubren las temticas previstas para
el curso de Termodinmica de la UNAD. Todos los captulos de cada unidad presentan una
estructura similar con el fin de facilitar el estudio autodirigido del estudiante y se componen
de las siguientes partes:
Ttulo, descripcin precisa de la temtica central.

Objetivos cognitivos, expresan el nivel de aprendizaje que se pretende alcanzar
luego del estudio y desarrollo de las actividades previstas.
Conceptos previos, son los prerrequisitos cognitivos que el estudiante debe manejar
para abordar con xito el aprendizaje en cada unidad.
Introduccin, se destaca la importancia de cada tema a tratar y sus principales
implicaciones.
Desarrollo de contenidos temticos, donde se presentan los conceptos, principios,
las leyes y las aplicaciones de la termodinmica, utilizando un lenguaje sencillo
buscando que el estudiante se motive en el aprendizaje de los diferentes temas y
realice los ejercicios de aplicacin correspondientes, siguiendo una secuencia
ordenada y lgica de lo sencillo a lo ms complejo.
Ejemplos ilustrativos. Todos los ejemplos propuestos tienen una estructura similar
como medio didctico para facilitar el estudio y comprensin por parte del
estudiante. En primer lugar se formula un problema, luego se realiza el anlisis
detallado de las condiciones y variables requeridas para encontrar la posible
solucin al problema planteado; tambin se presenta un grfico ilustrativo del
contexto para facilitar una mejor interpretacin y finalmente se muestra la solucin

numrica y dimensional del problema.
Invitaciones a razonar, son preguntas que inducen a la reflexin sobre
comportamientos especiales, aplicaciones o aspectos importantes que no se deben
pasar por alto.
Tareas sugeridas son pequeos trabajos o labores que debe realizar el estudiante
para dar una mayor significado al conocimiento tales como grficos, anlisis de
datos, lecturas complementarias, utilizacin de software.
Actividades de aprendizaje: son las acciones que tienen como fin promover la
conceptualizacin y el anlisis, importantes en la construccin de conocimientos, las
cuales deben ser desarrolladas por el estudiante en forma independiente y
compartirlas con sus compaeros en las sesiones de tutora o a travs del aula
virtual mediante la utilizacin de los murales, portafolios, foros o chats, por esta
razn no tienen informacin de retorno ya que se restringira la discusin al respecto.
Autoevaluacin considerada tambin como una accin de aprendizaje se realiza
mediante preguntas que cada estudiante debe responder en el tiempo estipulado y
confrontar con la informacin de retorno, si la calificacin no es satisfactoria se
deben volver a estudiar los temas pertinentes. Se recomienda muy especialmente
no seguir avanzando si no se tiene claridad en las respuestas de cada una de estas
preguntas. La otra parte de la autoevaluacin consiste en el desarrollo de problemas
de aplicacin de los conceptos, principios, leyes o teoras estudiadas en la unidad.
Cada uno de estos problemas tiene su correspondiente informacin de retorno.
Se sugiere desarrollar los problemas en forma individual o en grupo sin mirar las respuestas.
Si se presentan dudas discutirlas con el tutor a travs del aula virtual o en las sesiones de
tutora.
NDICE DE CONTENIDO
Pgina
UNIDAD 1: CONCEPTOS Y LEY CERO DE LA TERMODINMICA ....................................11

CAPITULO 1: UNIDADES DE MEDICIN ........................................................................................30
Leccin 1: Unidades para masa, longitud, tiempo y masa ........................................................19
Leccin 2: Energa, volumen especifico y presin ....................................................................23
Leccin 3: Escalas de temperatura y conversiones ...................................................................24
CAPITULO 2: Termodinmica en aplicaciones industriales ....................................................16
Leccin 4: Termoelectrica simple ............................................................................................19
Leccin 5: Celdas de combustible.............................................................................................23
Leccin 6: El ciclo de refrigeracin y refrigerador termoelectrico ............................................24
Leccin 7: Turbina de gas y actualidades sobre el ambiente ....................................................31
CAPITULO 3: LEY CERO DE LA TERMODINMICA .........................................................................16
Leccin 8: Sistemas ..................................................................................................................19
Leccin 9: Ley cero de la Termodinmica .................................................................................23
Leccin 10: Calor ......................................................................................................................24
Leccin 11: Trabajo ..................................................................................................................31
Leccin 12: Ecuacin de Estado ................................................................................................40
Leccin 13: Ecuacin de estado (Continuacin) .......................................................................45
UNIDAD 2: PROPIEDADES Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA .. Error! Marcador
no definido.
CAPITULO 4: PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA ...................................................................49
Leccin 14: Primera ley de la termodinmica...........................................................................50
Leccin 15: Entalpia ..................................................................................................................58
Leccin 16: Capacidad calorfica ...............................................................................................60
CAPITULO 5: PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS .............................................................49
Leccin 17: Diagramas termodinmicos ...................................................................................81
Leccin 18: Diagramas termodinmicos (continuacin) ...........................................................89
Leccin 19: Propiedades termodinmicas ................................................................................99
CAPITULO 6: APLICACIONES DE LA TERMODINMICA .................................................................49

Leccin 20: Aplicacin de la primera ley en gases ideales ......................................................103
Leccin 21: Aplicacin de la termodinmica a procesos de flujo estable ...............................110
Leccin 22: Aplicacin de la termodinmica a procesos de flujo estable (Continuacin).......121
Leccin 23: Aplicacin de la termodinmica a procesos de flujo transitorio y de flujo uniforme
...............................................................................................................................................130
Leccin 24: Acondicionamiento de aire ..................................................................................137
UNIDAD 3: SEGUNDA LEY, ENTROPA Y PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS ......... Error!
Marcador no definido.
CAPITULO 7: Efectos trmicos ......................................................... Error! Marcador no definido.
Leccin 25: Primera ley y reacciones qumicas .......................................................................157
Leccin 26: Ley de Hess ..........................................................................................................165
Leccin 27: Calor integral de disolucin .................................................................................179
CAPITULO 8: SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA ..................... Error! Marcador no definido.
Leccin 28: Segunda ley de la termodinmica........................................................................184
Leccin 29: Segunda ley de la termodinmica (Continuacin) ...............................................195
Leccin 30: Entropa ...............................................................................................................203
Leccin 31: Entropa (continuacin) .......................................................................................212
CAPITULO 9: CICLOS TERMODINAMICOS ........................................ Error! Marcador no definido.
Leccin 32: La mquina de vapor. Ciclo de Rankine ...............................................................224
Leccin 33: Motores de cuatro tiempos. Ciclo de Otto ..........................................................231
Leccin 34: Motores de ignicin por compresin. Ciclo Diesel ..............................................237
Leccin 35: Ciclo de Brayton...................................................................................................244
Leccin 36: Mquinas frigorficas ...........................................................................................247
INFORMACIN DE RETORNO ................................................................................................257
ANEXOS .......................................................................................................................................289
UNIDAD 1: CONCEPTOS Y LEY CERO DE LA TERMODINMICA
Nombre de la Conceptos y ley cero de la termodinmica

Unidad
Introduccin
Justificacin
Intencionalidades
Formativas
Denominacin de Ley cero de la termodinmica; trabajo; y primera ley de la
captulos termodinmica
Introduccin
Bienvenido a la primera unidad de termodinmica! Vamos a comenzar estableciendo los

conceptos fundamentales que Ud. debe manejar para que ms adelante no tenga dificultad
y pueda avanzar con xito en el estudio y la construccin de los esquemas mentales que le
sirvan de base para adquirir criterio y capacidad de anlisis de problemas relacionados con
el manejo de la energa en los procesos industriales.
CAPITULO 1: UNIDADES DE MEDICIN
Leccin 1: Anlisis dimensional
El sistema que se utiliza en este mdulo es el llamado Sistema Internacional de Unidades,

abreviadamente SI, adoptado en 1960 por la Conferencia de Pesas y Medidas, para el uso
en Ciencia y Tecnologa. Los diferentes nombres de unidades, smbolos y equivalencias se
dan en las tablas que aparecen a continuacin.
Tabla 1: Nombres y smbolos de la base de unidades SI

Cantidad Unidad Smbolo
Longitud metro m
Masa kilogramo kg
Tiempo segundo s
Corriente elctrica amperio A
Temperatura termodinmica kelvin K
Cantidad de sustancia mol mol
Tabla 2: Unidades derivadas del sistema SI que tienen nombres y smbolos especiales
Cantidad Unidad Smbolo Definicin de la unidad
Frecuencia hertz Hz s-1
Energa joule J m2.kg.s2
Fuerza newton N m.kg.s-2 = J.m-1
Potencia watt W m2.kg.s-3 = J.s-1
Presin pascal Pa m-1.kg.s-2 = J.m-3

Carga elctrica coulombio C s.A
Diferencia de potencial elctrico voltio V m2.kg.s-3.A-1 = J.s-1.A-1
Resistencia elctrica ohmio m2.kg.s-3..A-2 = V.A-1
Conductancia elctrica siemens S m2.kg-1. s3.A2
Capacitancia elctrica faradio F m2.kg-1. s4.A2 =C.V-1
Flujo magntico weber Wb m2.kg. s-2.A-1 = V.s
Inductancia henry H m2.kg.s-2.A-2 =V.s.A-1
Densidad de flujo magntico tesla T kg.s-2.A-1 = V.m2.s
Tabla 3: Prefijos del sistema SI

Submltiplo Prefijo Smbolo Mltiplo Prefijo Smbolo
10-1 deci d
-2
10 centi c 10 deca da
10-3 mili m 102 hecto h
10-6 micro 103 kilo k
-9 6
10 nano n 10 mega M
10-12 pico p 109 giga G
-15 12
10 femto f 10 tera T
10-18 atto a
Tabla 4: Fracciones y mltiplos decimales que tienen nombre especial en el sistema SI

Cantidad Fsica Unidad Smbolo Definicin de la Unidad
Longitud Angstrom 10-10
Longitud micrn 10-6m
rea barn b 10-28m2
Fuerza dina dyn 10-5N
Presin bar bar 105N.m2
Energa ergio erg 10-7J
Viscosidad cinemtica stockes St 10-4m2.s-1
Viscosidad poise P 10-1kg.m-1.s-1
Tabla 5: Unidades no pertenecientes al sistema SI

Cantidad Fsica Unidad Smbolo Definicin de la Unidad
Longitud pulgada in 2.54 x 10-2m
Masa libra(avoir dupois) lb 0.45359237 kg
Fuerza kilogramo-fuerza kgf 9.80665 N
Presin atmsfera atm 101325 N.m-2
Presin torr torr (101325/760)N.m-2
Presin milmetro de Hg mmHg 13.5951x980.665x10-
2
Energa unidad trmica britnica BTU Nm2
Energa kilowatt-hora kWh 1 055.056J
Energa calora termo-qumica cal 3.6 x 106J
Energa electrn voltio eV 4.184 J
Masa unidad de masa atmica u 1.6022 x 10-19 J
unificada 1.66041 x 10-27 kg
Momento dipolar Debye D

elec. Faraday F 3.33564 x 10-30A.m.s
Carga por mol 9.648 x 10 C moI-1
Tabla 6: Valores de la constante R de los gases R

Energa = P.V n Temperatura R
ergio g K 8.314x l07
calora g K 1.987
joulio g K 8.314
atm-litro g K 0.08205
mm Hg-litro g K 62.36
kgf/cm2 litro g K 0.08478
mm Hg ft3 lb K 998.9
atm-ft lb K 1.314
BTU lb R 1.986
hp hr lb R 7.805 x 10-4
kw hr lb R 5.819x 10-4
atm - ft3 lb R 0. 7302
mm Hg ft3 lb R 555.0
in.Hg-ft3 lb R 21.85
3
lbf/in. - ft lb R 10.73
lbf/ft2 - ft3 lb R 1.545
En donde n es el nmero de motes expresados en gramos mol (gr mol) o en libras mol (lb
mol).
Cuando se habla de longitud necesariamente se hace referencia a cualquiera de los

sistemas de unidades que usualmente se utilizan, como son: el sistema mtrico decimal
(unidad = metro) y el sistema sajn de longitud (unidad = pulgada).
Esta observacin parece simple, pero la experiencia muestra que muchas veces en la
resolucin de un problema en donde intervienen diversas unidades, como es el caso de la
termodinmica, el estudiante tiende a fijar su atencin en las operaciones algebraicas que
se realizan con los valores numricos y no considera el tipo de unidad que est usando; en
consecuencia, se produce el caso paradjico de que habiendo resuelto el problema
conceptual perfectamente y, por supuesto, el algebraico, el estudiante obtiene una
respuesta que no concuerda con la presentada en el solucionario.
Por lo tanto, el anlisis dimensional es el proceso que se ocupa de establecer que las
unidades empleadas para resolver las ecuaciones sean las mismas, con el objeto de hacer
las debidas simplificaciones de dichas unidades.
De acuerdo con la definicin anterior, el resultado de efectuar la simplificacin consistira

en expresar la respuesta en un solo tipo de unidades de masa, tiempo, espacio, etc. En
este caso hablamos que las magnitudes empleadas que posean el mismo tipo de unidades,
tenan consistencia dimensional o que eran dimensionalmente consistentes.
Esta situacin es particularmente interesante en termodinmica en donde el resultado

puede expresarse en unidades cientficas o en unidades tcnicas.
El estudiante deber desarrollar especial atencin y prctica al respecto, resolviendo

problemas, ejercitndose en pasar del sistema mtrico al sistema sajn y viceversa.
Leccin 2: Algunos conceptos
A continuacin entraremos a definir algunos conceptos importantes para el entendimiento

de las leyes termodinmicas, empezaremos con los conceptos de fuerza y tipos de energa,
volumen especfico y presin.
FUERZA
La fuerza, masa y acelaracin (longitud y unidad de tiempo) estn relacionadas a travs de

la segunda ley de newton en la cual la fuerza que actua sobre un punto especfico de un
cuerpo es proporcional a la masa por la acelaracin en direccin a la fuerza
Est definido matemticamente por la ecuacin
F=m*a
Donde m es la masa y a la acelaracin.
En el sistema internacional de Medicin o SI. La fuerza tiene unidades de Newtons (N) que
es la fuerza necesaria para acelerar una masa de un kilogramo a la velocidad de un metro
por segundo al cuadrado que es lo mismo 1N = 1kg m/s 2. Existen otran unidades para
cuantificar la fuerza, por ejemplo en el sistema Ingles de ingeniera que define la fuerza no
apartir de la segunda ley de Newton sino como una cantidad independiente, que se
denomina la libra fuerza 1lbf= 1 lbm x 32.17 pies/s 2 / gc donde gc es una constante de
conversin que toma el valor de 32.174 lbm pie/lbf s 2
ENERGA
El concepto de energa es muy difcil de definir en palabras tangibles pero es tan importante
como la masa, el tiempo o fuerza. Tradicionalmente se ha definido como la capacidad de
producir un efecto y su entendimiento requiere de la escala molecular donde se identifican
3 formas generales de energa. Es importante recalcar que la energia se puede almacenar
en un sistema y es transferible y desde el punto de vista termodinamico es fundamental
para caracterizar sistemas.
-Energa interna: cualquier sustancia est constituida por atomos y molculas y estas
unidadades estn interactuando continuamente, esta interaccin conlleva fuerzas inicas,
de Van der Waals, entre otras. Y este movimiento o interaccin de elementos se asocia con
la energa interna o intramolecular
-Energa potencial: se asocia con las fuerzas entre las molculas
-Energa cintica: Se asocia con la velocidad translacional de las moelculas individuales
VOLUMEN ESPECFICO
De una sustancia, se define como el volumen por unidad de masa. Es decir que el recrproco
o el inverso de la densidad (definida como masa/volumen). Es una propiedad intenisiva, es
decir que no depende de la cantidad de sustancia.
v=V/M
Observe que es posible dar la masa en base masica (es decir en unidade de gramos o libra,
etc) o bien en base molar (moles, lbmol, etc.) generalmente cuando se expresa en base
masica se emplea el signo v y en base molar el smbolo
PRESIN
Cuando se trabaja con lquidos y gases es compun de hablar de presin, cuando hablamos
de slidos hablamos de esfuerzos. La presin en un fluido en reposo sobre un punto
especfico se define como la fuerza por unidad de rea. Observese que cuando el fluido
est en equilibrio (no hay movimiento) la presin en un punto sobre l es la misma en todas
las direcciones.
P=F/A
En el sistema internacional, la unidad de presin es la fuerza de un Newton que actua sobre

el rea de un metro cuadrado, la que se llama Pascal (Pa). Es decir
1Pa=1N/m2
En el sistema ingles es libras fuerza por pie cuadrado (lbf/pie 2), tambin es comn encontrar
la presin en unidades de libras fuerza por pulgada cuadrada (lbf/pulg 2).
Adicionalmente se utilizan dos unidades que no son parte del sistema internacional, sta es
el bar, donde:
1bar= 105Pa =0.1 Mpa
Y la atmosfera estndar donde
1 atm= 101 325 Pa= 14,69 lbf/pulg2
Es importante mencionar que para medir la presin usualmente se hace empleo de un

nanmetro, sin embargo en la termodinmica casi siempre se est interesado en presiones
absolutas. La tierra por estar envuelta en capa de aire aporta una presin sobre cualquier
cuerpo que depende de la altura al cual est, por lo tanto es necesio sumaar la presin
atomosferica
Leccin 3: Escalas de temperatura y conversiones
PROPIEDADES TERMOMTRICAS Y TERMMETROS
Para medir la temperatura de un sistema es necesario en primer lugar disponer de una

propiedad termomtrica, definida como caracterstica observable de un sistema que vara
con la temperatura y que es susceptible de medida. Por ejemplo la longitud de una columna
de mercurio, la presin de un gas a volumen constante, el volumen de un gas a presin
constante, la conductividad o la resistencia elctrica, las cuales varan en forma
proporcional al cambio de temperatura. Con base en cualquiera de ellas se pueden disear
y construir diferentes termmetros.
El termmetro ms conocido es el de mercurio formado por un capilar de vidrio de dimetro

uniforme unido por un extremo a una ampolla llena de mercurio y sellado por el otro para
mantener vaco parcial al interior de l.
Al aumentar la temperatura el mercurio se dilata y asciende por el capilar, la altura

alcanzada es proporcional a la temperatura. La lectura del valor correspondiente se realiza
sobre una escala apropiada colocada junto al capilar.
Un termmetro es un sistema con una propiedad fcilmente mensurable que es

funcin de la temperatura.
Hay otros termmetros que en los ltimos aos han adquirido importancia y se utilizan con
gran frecuencia son los termmetros digitales, constituidos por un elemento sensor que se
construye con materiales que cambian de conductividad o resistencia elctrica al variar la
temperatura y un dispositivo electrnico que analiza y compara seales para proporcionar
una lectura digital de la temperatura. Para medir temperaturas entre -50 y 150 C se utilizan
sensores fabricados con xidos de nquel, manganeso, cobalto, recubiertos con acero
inoxidable. Para temperaturas ms altas se emplean otras aleaciones o metales, el platino
se utiliza para medir temperaturas cercanas a los 900 C.
Para efectuar mediciones muy precisas de temperatura se utilizan los termopares o
termocuplas, constituidos por la unin de dos metales diferentes donde se genera una
pequea diferencia de potencial elctrico el cual depende de la temperatura. La seal
elctrica se lleva un circuito electrnico de donde se traduce en un valor de temperatura.
Los materiales a altas temperaturas, superiores a 900 C, irradian energa en la zona visible,
fenmeno conocido como incandescencia. Las longitudes de onda de la energa radiante
cambian con la temperatura, de tal manera que el color con el cual brilla un material cambia
de rojo oscuro, pasando por amarillo a casi blanco, a temperaturas alrededor de los 1300
C. Esta propiedad se utiliza para medir altas temperaturas como las producidas en el
interior de los hornos mediante instrumentos conocidos como pirmetros pticos. El
pirmetro tiene un filamento similar al de un bombillo, controlado por un restato, as el color
que irradia corresponden a una determinada temperatura. Entonces la temperatura de un
objeto incandescente puede medirse, observando el objeto a travs de una mirilla
ajustando el restato hasta que el filamento presente el mismo color que la radiacin que
genera el objeto.
En la tabla siguiente se indican algunos ejemplos de propiedades termomtricas y los
termmetros que se pueden construir con cada una de ellas
Propiedad termomtrica Termmetro

Longitud Columna de mercurio o alcohol en un capilar de vidrio.
Presin Gas a volumen constante

Volumen Gas a presin constante
Resistencia elctrica Termmetro de resistencia
Fuerza electromotriz Par termoelctrico
Radiacin energtica Pirmetro de radiacin total
Radiacin luz monocromtica Pirmetro de radiacin visible
Para medir la temperatura adems de la propiedad termomtrica tambin es preciso

establecer una escala apropiada. Una forma de hacerlo es asignar primero valores
numricos a ciertos estados que fcilmente se puedan reproducir con precisin.
Histricamente se han utilizado el punto de fusin del hielo y el punto de ebullicin del agua
a la presin de una atmsfera (101.3025 kPa o 14.696 psia). En la escala Celsius, se
asignan para estos dos estados los valores de 0 y 100 grados respectivamente. En la escala
Fahrenheit los valores asignados son 32 y 212.
Las escalas Celsius y Fahrenheit son escalas de temperatura relativa basadas en la

variacin lineal de la propiedad termomtrica entre dos estados de referencia que son
el punto de fusin y el punto de ebullicin del agua a la presin de una atmsfera.
Otra escala que se puede establecer es la de temperatura absoluta de gas, la cual utiliza
como propiedad termomtrica, la presin de un volumen fijo de un gas, que vara
linealmente con la temperatura, como se expresa con la siguiente ecuacin
T a bP Ecuacin 1
Donde a y b se determinan experimentalmente asignando valores a dos estados de

referencia reproducibles como son los puntos de congelacin y ebullicin del agua a la
presin de una atmsfera, como se hizo anteriormente.
Si los valores son 0 y 100, la escala, utilizando el gas, ser igual a la escala Celsius.
Empleando diferentes gases y extrapolando para una presin absoluta de cero, se
encuentra que a tiene un valor constante de -273.15 C independiente de la cantidad y del
tipo de gas. Ahora, si a la constante a de la ecuacin 1 se le asigna un valor de cero se
obtendra una escala de temperatura absoluta de gas ya que esta ecuacin se reduce a
T bP , y solo se necesitara seleccionar un punto de referencia, para definir la temperatura
absoluta. Por su fcil reproducibilidad, se escoge el valor de la temperatura de una mezcla
de hielo, agua y vapor de agua que se encuentre en equilibrio trmico. Este punto es nico
y se conoce como punto triple. Por acuerdo internacional, la temperatura del agua en su
punto triple, se fija en 273.16 kelvin.
En termodinmica es necesario utilizar una escala de temperaturas que sea independiente
de las propiedades de las sustancias.
Una escala de este tipo se puede establecer a partir de la segunda ley de la termodinmica
y se denomina escala de temperatura termodinmica. La unidad de temperatura sobre esta
escala es el kelvin. El Kelvin es una de las seis unidades bsicas del SI y se denota
mediante la simple letra K. La temperatura ms baja en la escala Kelvin es 0 K. La tercera
ley de la termodinmica establece la imposibilidad de llegar a esa temperatura. Los

cientficos utilizando tcnicas especiales de refrigeracin han llegado a valores tan bajos
como 2 x 10-9 K, pero existen razones justificadas que indican que no se puede alcanzar el
cero absoluto. 1
La escala de temperatura termodinmica utilizada en el sistema ingls es la escala Rankine
que se define como:

T (Rankine) = (Kelvin) Ecuacin 2

La unidad de temperatura en esta escala es el rankine el cual se expresa con la letra R. En
esta forma el punto triple del agua corresponde a 491.69 R.
En trabajos de ingeniera se utilizan las cuatro escalas de temperatura: Celsius, Kelvin,
Fahrenheit y Rankine. Por esta razn es necesario que Ud. se familiarice con las
ecuaciones que permiten la conversin entre estas escalas.
Las diferencias de temperaturas en grados Celsius y Kelvin son idnticas, pero si se toma
un determinado valor en la escala Kelvin ser igual a los grados Celsius ms 273.15.
T ( C ) T ( K ) Ecuacin 3
T ( K ) T ( C ) 273.15 Ecuacin 4
De la misma forma las diferencias en temperaturas en grados Fahrenheit y Rankine son

iguales y un determinado valor en la escala Rankine corresponde a los grados Fahrenheit
ms 459,67 R.
T ( F ) T ( R) Ecuacin 5
T ( R) T ( F ) 459.67 Ecuacin 6
En la figura 7 se comparan las cuatro escalas de temperatura y en las tablas siguientes se

muestran los puntos de referencia y las equivalencias.
Figura 1: Comparacin entre las escalas Celsius, Kelvin, Fahrenheit y Rankine
Puntos de referencia K C R F
Punto normal de ebullicin del agua 373.15 100.00 671.67 212.00
1
Ver unidad 1, captulo 9, tema 9.6 de este mdulo
Punto triple del agua 273.16 0.01 491.69 32.02

Punto de fusin del agua 273.15 0.00 491.67 32.00
Cero absoluto 0 -273.15 0 -459.67
Equivalencias
5
T(K) = T(C) + 273.15 = ( )T(R)
9
5
T(C) = ( )(T(F) 32)
9
9
T(R) = T (F) + 459.67 = ( )T(K)
5
Existir una temperatura donde las escalas Celsius y Fahrenheit presenten el

mismo valor?
5
De dnde surge el factor en la equivalencia de las escalas de temperaturas
9
Celsius a Fahrenheit?
Durante el tratamiento trmico de un alimento la temperatura aumenta en 20 C.

Exprese este cambio de temperatura en K, F y R.
En el siguiente ejercicio se muestra la equivalencia entre las escalas de temperatura de

uso ms frecuente.
Las diferencias de temperaturas son las mismas tanto en la escala Celsius y como en la
escala Kelvin. Por tanto de la ecuacin 3:
T ( K ) T ( C ) 20K
Los cambios de temperatura en las escalas Fahrenheit y Rankine tambin son iguales,
adems la escala Kelvin y la Rankine se relacionan por las ecuaciones 18 y 20, entonces
9
T ( R) ( )T ( K ) (1.8)(20) 36 R
5
T ( F ) T ( R) 36 F
CAPITULO 2: Termodinmica en aplicaciones industriales
Se presentan a continuacin algunos ejemplos de inters industrial en donde la

termodinmica juega un papel fundamental para el entendimiento y descripcin matemtica
del fenmeno
Leccin 4: Termoelectrica simple

Considere el siguiente sistema, que representa una central termoelctrica, en ella se hace
empleo de distintas unidades: una turbina, un generador y un condensador. Se tiene el
siguiente proceso:
Figura 1.1: Diagrama de una central termoelctrica. Recuperado de

https://centralestermoelectricas.files.wordpress.com/2009/10/diagrama-de-flujo-de-una-
central-termoelectrica-clasica.jpg
1. EL vapor sobrecalentado a presin elevada sale de la caldera, que tambin se

concoe como generador de vapor y entra a la turbina.
2. El vapor se exapande en la turbina al hacerlo realiza trabajo, lo cual permite que la
turbina accione el generador elctrico.
3. El vapor de baja presin sale de la turbina y entra al condensador donde se
transfiere el calor de vapor al agua de enfriamiento. Como se requiere gran cantidad
de agua de enfriamiento con frecuencia las centrales elctricas estn ubicadas
cerca de ros. Cuando la cantidad de agua es limitada se emplea una torre de
enfriamiento.
4. La presin del condensado (que sale del condensador) es aumentada por la bomba
permitiendo flujo hacia el generador de vapor.
En muchas centrales elctricas el aire que se utiliza para la combustin se precalienta

en un precalentador de aire y aveces utiliza el calor de la salida de los gases en un
proceso llamado integracin energtica. Este aire despus se mezcla con combustible,
que puede ser carbn o gas, y la combustin se lleva en el horno. A medida que se lleva
a cabo la reaccin de combustin se transferiere calor al agua.
Las turbinas son dispositivos que varian en capacidad desde menos de 10 kilowatts hasta
ms de 1.000.000 kilowatts
En lso ltimos aos el numero de plantas de energa nuclear ha aumentado

considerablemente, En estas plantas el reactor nuclear sustituye el generador de vapor de
la planta de energa ordinaria y los elementos combustibles radiactivos reemplazan el
carbn, petrleo o gas.
Leccin 5: Celdas de combustible
SI consideramos el caso anterior, el trabajo procedente del sistema es convertido en

energa elctrica pero para ello se necesita de combustible, aire, agua y como equipos se
necesita bombas, condensador, turbina y un generado de vapor. El sistema puede parecer
complejo, sin embargo exiten sistemas que generan energa elctrica a partir de
combustible de manera ms directa. Este tipo de sistemas se concocen como celdas de
combustible.
Figura 1.2: Membrana de intercambio inico. Recuperado de

http://saberesyciencias.com.mx/sitio/images/stories/numero7/grafica-celdas-de-
combustible.jpg
Una celda de combustible de tipo membrana de intercambio inico, el hidrogeno y el

oxigeno reaccionan para formar agua. El flujo de electrones en el circuito es del nodo al
ctado ionizndose el hidrogeno de acuerdo a la reaccin
2H24H+ + 4e-
Los electrones fluyen a travs del circuito externo y los iones de hidrogeno fluyen a travs
de la membrana hasta el ctodo
4H+ + 4e + O2 2H2O
Para que existe el flujo de electrones debe haber un diferencia de potencial entre el nodo
y el ctodo, en trminos termodinmicos esto se llama trabajo
Leccin 6: El ciclo de refrigeracin y refrigeradores

Refrigerador por compresin de vapor
Figura 1.3: Diagrama ciclo de refrigeracin. Recuperado de

http://www.fisicanet.com.ar/fisica/termodinamica/ap1/ciclo_refrigeracion01.gif
1. El refrigerante entra al compresor como vapor sobrecalentado a baja presin

2. El refrigerante sale del compresor y entra al condensador como vapor a presin algo
elevada , donde el refrigerante se condensa mediante transferencia de calor con el
ambiente
3. El refrigerante sale del condensandor como un liquido a alta presin
4. Mientras el fluido pasa por la vlvula de expansin, la presin del liquido disminuye
y como resultado algo de liquido se evaporta inmediatamente formando vapor fro
5. EL liquido restante (a presin y temperatura baja) se evapora en el evaporador y
entra al compresor repitiendo el ciclo
Este ciclo representa el funcionamiento normal de una nevera comn, donde el

compresor y el condensador se ubican en la parte posterior del mismo y todo esta
hermeticamente sellado para evitar fugas o escapes del refrigerante.
Planta de separacin de Aire
EL oxigeno, nitrgeno, argn y otros elementos son ampliamente utilizados en diversas

aplicaciones a nivel industrial y se pueden obtener del aire. Para ello se requiere una planta
de separacin que mezcla dos principios la industria de procesos qumicos y la criogenia.
Cuando los procesos o tecnologas operan a temperaturas muy bajas se habla del termino
criogenia.
EN general en un proceso de sepacion del aire se dan los siguientes pasos:
1. EL aire de la atomosfera se comprime de 2 a 3 MPa

2. Se purifica para eliminar el dixido de carbono
3. EL aire se comprime hasta una presin de 15 a 20 Mpa, se enfra a Temperatura
ambiente y se seca para eliminar el vapor de agua
Como se observa son procesos que requieren del entendimiento termodinamico para
describir los alcances, eficiencias y etapas que se dan en el sistema. La termodinmica est
inmersa en un sin numero de actividades diarias e industriales que requiere de su
entendimiento para proponer, evaluar, mejorar, optimizar proceso.
CAPITULO 3: LEY CERO DE LA TERMODINMICA
La termodinmica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energa y sus

transformaciones, particularmente la transformacin del calor en trabajo. En todos los
fenmenos de naturaleza fsica o qumica se encuentran presentes interacciones
energticas que se deben estudiar con detalle para aprovechar en forma ptima la energa
producida o determinar la cantidad de energa que demanda un proceso en particular.
La termodinmica se ocupa del estudio de tales interacciones y por tanto permite responder
a interrogantes como qu cantidad de energa elctrica se genera en una central
termoelctrica a partir de una tonelada de combustible? o qu energa se requiere para
mantener en funcionamiento un cuarto fro, un sistema de aire acondicionado, un motor de
combustin interna o una bomba para el transporte de fluidos? o qu cantidad de
combustible ser consumido por una caldera para producir el vapor requerido en un
proceso?.
Por lo tanto para todo ingeniero el estudio de la termodinmica es muy importante porque
le brinda las herramientas conceptuales necesarias para realizar el anlisis de las
condiciones energticas, evaluar la eficiencia y tomar las decisiones pertinentes frente al
diseo, control y optimizacin de procesos.
Leccin 8: Sistemas
Seccin 8: Sistema termodinmico
En primer lugar es necesario precisar el concepto de sistema. Actualmente esta palabra es

utilizada con muchas connotaciones, generalmente se habla de sistema como el conjunto
de elementos interrelacionados entre s que tienen funciones especficas encaminadas a
un determinado fin o propsito, tal como se maneja en ingeniera de sistemas. En
termodinmica, sin embargo, el concepto es mucho ms general. Un sistema
termodinmico es cualquier regin o porcin de materia que se quiera estudiar o analizar

desde el punto de vista energtico.
Un sistema puede ser tan grade como una galaxia, el sol, la tierra o tan pequeo como una
red cristalina, las molculas o partculas subatmicas.
La definicin del sistema, es completamente arbitraria, depende del observador o del

agente interesado en su estudio. En ingeniera esta prctica es muy til, ya que los mismos
principios se pueden aplicar a una central termoelctrica, a una planta de refrigeracin, a
un evaporador, o a un simple tramo de tubera.
Todo lo que se encuentre fuera del sistema y tenga alguna relacin con l se le denomina
ambiente, entorno o alrededores. Un sistema se encuentra separado de los alrededores
por paredes, fronteras o lmites que permiten o no el intercambio de materia o energa.
Es decir, las paredes definen la extensin del sistema. Las paredes pueden ser reales,
como la carcasa de un intercambiador de calor o ideales, definidas slo para facilitar el
anlisis de algn problema. Las paredes puede permitir o no el intercambio de materia o
energa entre el sistema y sus alrededores. Segn este criterio se pueden presentar
sistemas abiertos, cerrados y aislados.
La figura 1 representa cualquier tipo de sistema donde se presentan cambios

interdependientes en las propiedades del sistema y sus alrededores. Los alrededores
pueden provocar cambios en el sistema o el sistema puede producir cambios en el
ambiente. Las acciones recprocas que sufren el sistema y sus alrededores se denominan
interacciones. Dependiendo del tipo de pared de un sistema se pueden presentar tres
clases: interacciones trmicas donde hay intercambio de calor entre el sistema y los
alrededores, interacciones mecnicas relacionadas con las diversas formas de trabajo e
interacciones qumicas, si se dan cambios en la composicin de la materia.
Figura 2: Interacciones entre el sistema y los alrededores
SISTEMAS ABIERTOS son aquellos donde hay intercambio tanto de materia como de
energa. Un ejemplo lo constituye todo organismo viviente tal como la clula o el mismo ser
humano. Un compresor, una bomba para transporte de fluidos, una turbina, son tambin
ejemplos de sistemas abiertos Podra Ud. indicar otros ejemplos?. Un sistema abierto
tambin se conoce como volumen de control porque para estudiar y analizar este tipo de
sistemas se mantiene un espacio constante, delimitado por superficies, denominadas
superficies de control, por donde cruza o fluye materia y energa. La figura 2 es el

diagrama de un radiador utilizado en sistemas de refrigeracin tales como los de un
automotor, el aire acondicionado, las neveras o refrigeradores industriales; se presenta
como un ejemplo tpico de sistemas abiertos.
Figura 3: Ejemplo de sistema abierto
SISTEMAS CERRADOS son aquellos para los cuales slo se presenta intercambio de
energa pero no de materia. Un gas que se encuentra en el interior de un cilindro provisto
de un pistn mvil es el ejemplo de esta clase de sistemas. En las industrias qumicas,
farmacuticas y de alimentos con frecuencia se encuentran equipos que funcionan como
grandes tanques donde la masa global del material permanece constante durante un
proceso especfico, los cuales se encuentran provistos de mecanismos para controlar
variables, agitar, mezclar o disolver diversos componentes y diseados para permitir el
intercambio de calor; son ejemplos de sistemas cerrados. Un sistema cerrado tambin se
conoce como masa de control, debido a que la masa permanece constante.
Figura 4: Ejemplo de sistema cerrado
SISTEMAS AISLADOS son aquellos para los cuales no se presenta intercambio ni de

materia ni de energa. Un termo que se encuentre en reposo podra ser un ejemplo de tales
sistemas. En la prctica es difcil tener un sistema real completamente aislado, sin embargo
para efectos de estudios tericos se pueden definir sistemas ideales que cumplan con estas
condiciones.
Figura 5: Ejemplo de sistema aislado
Las paredes de un sistema abierto tienen la caracterstica de ser permeables,

diatrmicas y mviles.
Las paredes de un sistema cerrado son impermeables, diatrmicas y mviles.
Las paredes de un sistema aislado son impermeables, adiabticas y rgidas. Podra

indicar la razn de estas caractersticas?
ESTADO, EQUILIBRIO, PROCESOS
El estado del sistema est determinado por el valor de sus propiedades en un determinado
instante. Si no ocurren cambios en el sistema se dice que ste se encuentra en equilibrio.
Si cambia el valor de algunas de sus propiedades se dice que se presenta un cambio de
estado. As, en termodinmica el cambio de estado de un sistema tiene un significado
ms amplio que los que seguramente Ud. ya ha estudiado en cursos anteriores, conocidos
como cambios de estado fsico de la materia.
Un cambio de estado de un sistema se puede realizar manteniendo constante, el valor de

alguna de sus propiedades, ya sea la presin, el volumen o la temperatura, generando de
este modo los diferentes procesos termodinmicos.
Procesos termodinmicos
Un proceso termodinmico es el conjunto de cambios de estado que conducen a un sistema

determinado desde unas condiciones iniciales, el estado inicial, hasta unas condiciones
finales, estado final.
Conservacin de Masa y Volumen de Control
Un volumen de control es un volumen en el espacio el cual nos interesa para un anlisis y

que su tamao y forma son totalmente arbitrarios y estn delimitados de la manera que
mejor convenga para el anlisis por efectuar.
Tambin que se llama superficie de control a la que rodea al volumen de control, que puede
quedar fija, moverse o expandirse, adems de ser siempre una superficie cerrada. Sin
embargo, la superficie debe ser definida en relacin con un sistema coordenado y, para
algunos anlisis, a veces es conveniente considerar el sistema coordenado girando o en
movimiento y describir la superficie de control relativa al sistema.
El calor y el trabajo, as como la masa, pueden cruzar la superficie de control; adems, la

masa en el volumen de control y sus propiedades asociadas pueden cambiar con relacin
al tiempo. La figura 5 muestra el diagrama de un volumen de control con transmisin de
calor a sus alrededores, trabajo en la flecha, acumulacin de masa dentro del volumen le
control y lmite mvil.
Figura 6: Diagrama de un volumen de control
Leccin 9: Ley cero de la Termodinmica

La experiencia cotidiana muestra que si se juntan dos sistemas a diferente temperatura,

aislados de otros, despus de algn tiempo los dos alcanzarn el estado de equilibrio
trmico.
La ley cero de la termodinmica establece que si dos cuerpos se encuentran en equilibrio

trmico con un tercero, los dos se encontrarn en equilibrio trmico entre s. Este enunciado
tan simple y obvio es uno de los pilares fundamentales de la termodinmica ya que permite
establecer una definicin para la temperatura. As entonces, la propiedad comn a todos
los sistemas que se encuentren en equilibrio trmico es la temperatura.
Figura 7: Equilibrio trmico
En la figura 6 se representan tres sistemas A, B y C. donde las paredes AB y BC son

diatrmicas, mientras que la pared AC es adiabtica. Si tanto A como C se encuentran en
equilibrio trmico con B, entonces, A y C deben encontrarse en equilibrio trmico entre s y
por lo tanto deben tener la misma temperatura. Es decir, Ta = Tb = Tc. Recuerde que el
nico requerimiento para que exista el equilibrio trmico entre diferentes sistemas es la
igualdad de sus temperaturas.
Leccin 10: Calor
Una vez estudiado el concepto de temperatura, vamos a precisar el significado de calor.

Cuando se unen dos sistemas que se encuentran a diferentes temperaturas, el sistema a
temperatura ms alta cede energa al sistema de temperatura ms baja y este proceso
sigue hasta que se alcanza el equilibrio trmico. La energa transferida entre dos sistemas
debida a la diferencia de temperatura es el calor.
El calor es una forma particular de energa en transicin que se identifica slo cuando
cruza las paredes del sistema que se encuentra a temperatura diferente de otro
sistema o de los alrededores.
Un proceso donde no se presente transferencia de calor se denomina proceso adiabtico.

Hay dos formas en las que un proceso se puede considerar adiabtico: el sistema tiene
paredes no conductoras de calor y por tanto se encuentra aislado trmicamente o bien el
proceso se realiza tan rpidamente que la transferencia de calor es despreciable. Por

ejemplo si se considera la expansin o la compresin de una mezcla de gases en el interior
de un cilindro de un motor a gasolina, el tiempo en el cual ocurren estos procesos es muy
corto, de tal manera que la transferencia de calor es muy pequea porque ste es un
fenmeno lento comparado con el movimiento del pistn. Si dos sistemas se encuentran a
la misma temperatura, o el sistema se encuentra a la misma temperatura de los
alrededores, tampoco se presenta transferencia de calor.
El calor no es una propiedad termodinmica, no podemos hablar de que un sistema

contenga calor en un determinado estado. Para determinar el calor en un proceso es
necesario establecer la forma como se realiza su transferencia, es decir, el tipo de proceso.
Por ejemplo si Ud. quisiera elevar la temperatura de un gas en un determinado valor, sera
diferente la cantidad de calor que necesitara suministrar dependiendo de si el proceso se
realiza a presin constante o a volumen constante. En qu caso se necesitar mayor
cantidad de calor? La respuesta a este interrogante la analizaremos al estudiar la primera
ley de la termodinmica. Por ahora, destaquemos que el calor es una funcin de trayectoria
y como tal depende del proceso, por lo que se representa por el simbolismo 1Q2, que
significa el calor transferido en un determinado proceso donde el sistema cambia del estado
uno al estado dos. Por simplicidad se puede expresar simplemente por la letra Q. Como
funcin de trayectoria su diferencial es inexacta y se representa por medio de Q .
Las unidades utilizadas para el calor corresponden a unidades de energa. Entre las ms
utilizadas en ingeniera se encuentran: la calora, la kilocalora, el julio (J), el kilojulio (kJ) y
BTU. La tabla siguiente nos recuerda sus equivalencias:
Factores de conversin
1 = 1000
1 = 1000
1 = 4.187
1 = 252
La cantidad de calor transferida en un proceso por unidad de masa se representa por la

letra q y se define como:
Q
q Ecuacin 7
m
La cantidad de calor transferida por unidad de tiempo, se conoce como tasa de transferencia

de calor y se representa por Q , donde el punto significa por unidad de tiempo. Para un
determinado intervalo de tiempo, t , se tiene que

Q
Q Ecuacin 8
t
Como el calor es una forma de energa en transicin es necesario establecer un medio para
poder determinar el sentido o la direccin de la transferencia y esto se logra mediante la
utilizacin apropiada de signos.
Por ejemplo cuando se suministra calor a un sistema su energa aumenta y por tanto
tambin su temperatura, al contrario si del sistema se transfiere calor hacia otro sistema o
hacia los alrededores, su energa disminuye y tambin su temperatura. Teniendo en cuenta
este comportamiento, universalmente se ha establecido el signo positivo para la
transferencia de calor hacia el sistema y el signo negativo para transferencia de calor desde
el sistema.
Como lo ilustra la figura 8 el calor que llega al sistema es positivo y el calor que sale del
sistema es negativo.
Figura 8: Signos para el calor
FORMAS DE TRANSMISIN DEL CALOR
Preguntmonos ahora cmo se transfiere el calor de un sistema a otro? Existen tres

formas de transmisin del calor: conduccin, conveccin y radiacin.
La conduccin es una forma de transmisin de calor donde las molculas ms energticas

transfieren su energa a las adyacente, menos energticas, debido a las interacciones entre
ellas. En los gases y en los lquidos se presenta debido a las colisiones entre las molculas
debido al movimiento aleatorio entre ellas. En los slidos debido a la vibracin de los tomos
y la movilidad de los electrones, particularmente en el caso de los metales que son buenos
conductores del calor y de la electricidad.
La tasa de transferencia de calor durante la conduccin a travs de una pared, como se

ilustra en la figura 9 es directamente proporcional al rea de transferencia y a la diferencia
de temperaturas e inversamente proporcional al espesor de la pared.
En otras palabras entre mayor sea la diferencia de temperatura entre el interior y el exterior
mayor ser la transferencia de calor por unidad de tiempo, igual situacin se presenta si el
rea transversal de la pared, normal a la direccin de flujo de calor, es mayor. Pero si se
aumenta el espesor menor ser el calor transferido.
Figura 9: Transmisin de calor por conduccin
Matemticamente, esta situacin se puede representar mediante la siguiente ecuacin:

T
Q kt A Ecuacin 9
x
Donde k t es la conductividad trmica caracterstica de cada material y representa la

capacidad que tiene un material para conducir el calor. Por ejemplo, las conductividades
trmicas a 20 C de metales como la plata o el cobre, que son muy buenos conductores de
calor, son 407 y 386 W/(m.K) respectivamente; mientras que materiales como el corcho o
la fibra de vidrio, que son malos conductores de calor tienen valores de k t muy bajos, 0.043
y 0.038 W/(m.K ) respectivamente.
Si la ecuacin 9 se expresa en trminos diferenciales se obtiene la ecuacin 10 que es la

expresin matemtica de la ley de Fourier para la conduccin del calor:

dT
Q k t A Ecuacin 10
dx
Como la variacin de la temperatura en la direccin en que se transmite el calor es negativa,

se coloca el signo negativo para que la tasa de transferencia de calor sea positiva.
La conveccin es otra forma de transmisin del calor que se presenta entre una superficie
slida y un lquido o gas debido al movimiento de las partculas provocado por agentes
externos como puede ser un agitador o un ventilador o por diferencias de densidad
causadas por la variacin de la temperatura. En el primer caso se dice que la conveccin
es forzada y si el movimiento se debe exclusivamente a cambios en la densidad se dice
que la conveccin es natural.
Para determinar la tasa de transferencia de calor en procesos donde se presente

conveccin es necesario conocer las diferencias de temperaturas entre la superficie y el
fluido, el rea de la superficie en contacto con el fluido y los coeficientes de transferencia
de calor por conveccin, los cuales dependen de de las caractersticas geomtricas de la
superficie, la naturaleza, el movimiento y las propiedades del fluido.
Los coeficientes de transferencia de calor por conveccin se determinan

experimentalmente para cada sistema en particular y se representan con la letra h. La
ecuacin 11 es un modelo matemtico simplificado que permite calcular la tasa de
transferencia de calor por convencin.

Q hA(Ts T f ) Ecuacin 11

donde h = coeficiente de transferencia de calor,
2 .
A = rea de la superficie, 2 .
Ts = temperatura de la superficie, .
Tf = temperatura del fluido, .
La radiacin es forma de transmisin de calor mediante ondas electromagnticas

generadas por la temperatura. No se necesita de un medio fsico para que se produzca esta
transferencia, en esta forma el calor se transmite en el vaco, es as como recibimos la
energa del sol. A cualquier temperatura todo cuerpo irradia energa en forma de calor
hacia los alrededores.
La mxima cantidad de calor por unidad de tiempo que puede emitirse desde una superficie
a una temperatura absoluta Ts est determinada por la ley de Stefan-Boltzmann, expresada
como:

Q max . . A.Ts4 Ecuacin 12

Donde = 5.67108 , conocida como constante de Stefan-Boltzmann.
2 .
A = rea de la superficie, 2 .
Ts = temperatura de la superficie, .
El sistema ideal que emite esta mxima cantidad de calor se denomina cuerpo negro. La
cantidad de calor emitida por materiales reales a igual temperatura es menor en un
determinado factor y se puede calcular mediante:

Q emitido . . A.Ts4 Ecuacin 13
Donde es la emisividad de la superficie, un factor adimensional caracterstico de cada

material y que indica que tan cerca o lejos est una superficie de parecerse a un cuerpo
negro, para el cual su emisividad es 1.
La emisividad es una propiedad que depende de la naturaleza de la superficie, de la

temperatura y de la longitud de onda de la radiacin.
Por otra parte una superficie expuesta a radiacin puede absorber energa. La relacin
entre la radiacin absorbida ( ) y la radiacin ( ) incidente se denomina absorbancia,
se representa por la letra y se expresa como:
Qab
Ecuacin 14
Qinc
Un cuerpo negro absorbe toda la energa incidente sobre la superficie, es decir que = 1.0,
por tanto un cuerpo negro se comporta como un absorbedor perfecto y como un emisor
perfecto.
La determinacin de la tasa de transferencia entre dos superficies es un problema que se

sale de los objetivos de este mdulo, ya que depende de muchos factores como las
propiedades y la geometra de las superficies, el ngulo que forman entre ellas, las
interacciones del medio con la radiacin.
Sin embargo, para un caso lmite donde una superficie relativamente pequea irradia calor
hacia una superficie grande que la rodea completamente, la tasa de transferencia de calor
por radiacin se puede expresar como:

Q .A(Ts4 Tair
4
) Ecuacin 15
Donde es la temperatura de la superficie emisora y la temperatura de los alrededores.
Los siguientes ejemplos ilustran algunos de los clculos en problemas relacionados con
transmisin de calor.
Ejemplo 1
Durante el diseo de un depsito para productos
alimenticios, se desea conocer la tasa de
transferencia de calor por metro cuadrado que se
presentara a travs de las paredes de ladrillos
que tienen 25 cm de espesor y una conductividad
trmica de 0.70 W/(m.K), si la temperatura interior
debe mantenerse a 5 C y la temperatura exterior
promedio es de 30 C. Realice los clculos
correspondientes y exprese el valor de la tasa de
Figura 10: Transmisin de calor por
transferencia de calor en vatios. conduccin
Anlisis del problema
Uno de los factores que es necesario conocer para disear el sistema de refrigeracin es
la tasa de transferencia a travs de las paredes. El calor se transfiere de la temperatura
ms alta hacia la temperatura ms baja, y la tasa de transferencia es directamente
proporcional a la diferencia de temperaturas y al rea de transferencia e inversamente
proporcional al espesor.
Solucin del problema

T W 25 K
Q kt A 0.7( )(1 m 2 )( ) 70 W
x m.K 0.25 m
Ejemplo 2
Experimentalmente se ha determinado que el
coeficiente de transmisin de calor por conveccin
para aire caliente que circula junto a una superficie
plana es de 60 W/(m 2.K). Si la temperatura del aire
es de 90 C, la superficie plana es de 3 m x 2 m y se
encuentra a 20 C determine la tasa de transferencia
de calor.
Figura 11: Conveccin
La tasa de transferencia de calor por conveccin es directamente proporcional al rea de

la superficie y la diferencia entre la temperatura del fluido y la de la superficie.

W
Q hA(Ts T f ) 60( 2
)(6m 2 )(70 K ) 25200W
m K
El signo negativo indica que el calor se transfiere del aire a la superficie.
CAPITULO 2: TRABAJO
Introduccin
Las ideas y explicaciones sobre la naturaleza del calor y su relacin con la energa
mecnica, no siempre fueron conocidas, se pensaba que eran de naturaleza distinta y sin
relacin entre ellas, incluso hasta el siglo XIX, todava subsistan teoras como la del
calrico para explicar los fenmenos de transferencia del calor.
Gracias a trabajos de cientficos como el fsico britnico James Prescott Joule (1818
1889), y el matemtico y fsico tambin britnico William Thomsom o ms conocido como
Lord Kelvin (1824 1907), se comenz a tener una idea ms clara sobre la interrelacin
entre los diferentes tipos de energa. En este captulo centraremos nuestra atencin en los
procedimientos para determinar el trabajo en los distintos procesos termodinmicos.
Leccin 11: Trabajo
Del estudio de la fsica Ud. debe saber que el trabajo es una forma particular de energa
que corresponde a una magnitud escalar definida como el producto punto de dos
magnitudes vectoriales: la fuerza y el desplazamiento realizado en la misma direccin de la
fuerza. Tambin recordar que matemticamente el trabajo se expresa como:
2
W Fdx Ecuacin 16
1
Para calcular el trabajo en los diferentes procesos termodinmicos se debe transformar la

expresin anterior en otra donde el trabajo se exprese en funcin de propiedades que se
puedan determinar fcilmente para un sistema en particular.
Figura 12: Cilindro provisto de un pistn mvil
Por ejemplo si se toma como sistema el gas contenido en el interior de un cilindro provisto
de un pistn mvil que se desplaza sin generar friccin, el trabajo estara determinado por
el producto de la fuerza (F) que se debe realizar sobre el pistn para moverlo y la distancia
( dx ) que recorre, como se ilustra en la figura 13.
Cabe preguntarse de dnde proviene la fuerza que mueve el pistn? Cmo calcularla?
Ud. sabe que las molculas de todo gas ejercen presin sobre las paredes del recipiente
que lo contienen y generan la fuerza necesaria para mover el pistn
Esa fuerza es igual al producto de la presin por el rea transversal del cilindro, de tal
manera que la ecuacin 35 se transforma en:
2
W PAdx Ecuacin 17
1
A su vez el producto Adx es igual a un diferencial de volumen dV , entonces, remplazando

en la ecuacin 36 se llega a una expresin general, ecuacin 37, que permite calcular el
trabajo involucrado en cualquier proceso termodinmico, en funcin de propiedades como
la presin y el volumen que se pueden medir y especificar fcilmente para los estados de
un sistema termodinmico.
2
W PdV Ecuacin 18
1
Para poder calcular el trabajo es necesario conocer como cambia la presin en funcin del
volumen, si no es as, se tendra un problema indeterminado, esto significa que para poder
determinar el trabajo se requiere conocer primero el tipo de proceso y su trayectoria.
Por lo tanto el trabajo al igual que el calor es una funcin de trayectoria, nunca se dice que
un sistema en un determinado estado tenga una determinada cantidad de trabajo, y que en
otro, otra correspondiente. Esto sencillamente es absurdo. Entonces cul es la forma de
referirse al trabajo involucrado en un proceso? Existen dos posibilidades: el sistema realiza
trabajo o se realiza trabajo sobre el sistema. La direccin del trabajo se especifica mediante
un signo.
En este material se utilizar el convenio de asignar signo positivo para el trabajo

realizado por el sistema y signo negativo para el trabajo realizado sobre el sistema,
en este punto no hay acuerdo universal y la eleccin del signo es arbitraria, pero
una vez establecido se debe ser consistente en el transcurso de todo el anlisis.
Figura 13: Convenio de signos para el trabajo
Para concluir se puede afirmar que el trabajo no es una propiedad del sistema, sino una
interaccin entre el sistema y los alrededores que se manifiesta slo cuando cruza o
atraviesa las paredes del sistema. Por lo tanto la funcin diferencial del trabajo corresponde
a una diferencial inexacta y se representa como W .
Ahora le invito a que reflexione sobre los conceptos estudiados en este captulo y elabore
una tabla comparativa que destaque diferencias y semejanzas entre el calor y el trabajo.
TRABAJO EN PROCESOS ISOBRICOS
Para calcular el trabajo en un proceso isobrico debemos realizar la integracin de la

ecuacin 37, considerando que la presin permanece constante. Por tanto el trabajo en
este tipo de procesos, como se indica en la ecuacin 38, es igual al producto de la presin
por la diferencia de los volmenes.
2
W P dV PV W P (V2 V1 )
2
1
Ecuacin 19
1
Si este proceso se representa en un diagrama PV, el rea bajo la lnea de presin constante
entre el estado 1 y el estado 2, es equivalente al trabajo realizado. Tal como se ilustra en la
figura 15.
Figura 14: Trabajo en un proceso isobrico
Si la presin se expresa en Pa y el volumen en m 3, entonces las unidades de trabajo sern

N
julios (J). Recuerde que Pa 2
y al multiplicar por m3 resulta N.m que equivale a un julio
m
(J).
El trabajo en un proceso isobrico realizado un gas ideal tambin se puede expresar en

funcin de la temperatura para lo cual se diferencia la ecuacin de estado bajo la condicin
de presin constante:
W PdV nRdT Ecuacin 20

Al integrar se obtiene la ecuacin 35 que permite calcular el trabajo en funcin de las
temperaturas.
W nR (T2 T1 ) Ecuacin 21
Ejemplo 7
En el interior de un cilindro provisto de un pistn mvil se
encuentran 2.80g de nitrgeno a 27C y 150 KPa, si el
gas se expande a presin constante hasta un volumen
de 5.0 litros. Determine el volumen inicial y el trabajo
desarrollado en este proceso.
Figura 15: Expansin de un gas
Para determinar el volumen inicial se puede utilizar la ecuacin de estado para gases
ideales. Si bien el nitrgeno es un gas real, tiene comportamiento ideal ya que la presin
es muy baja. Como se conoce la temperatura, la presin y el nmero de moles que se
puede determinar a partir de la masa y el peso molecular, la nica incgnita es el volumen.
Como el proceso es isobrico el trabajo esta determinado por el producto de la presin
por la diferencia entre el volumen final y el volumen final.
1mol
n 2.80 g 0.10 moles
28 g
8.314 J
0.1 mol ( )300 K
nRT1 mol.K
V1 1.66 x10 3 m 3
P1 150000 Pa
1W2 P(V2 V1 ) (150000 Pa )(5 x10 3 1.66 x10 3 )m 3 501 J
El signo positivo significa que el sistema realiza trabajo y esto es as debido a que se trata
de un proceso de expansin donde la presin del gas genera la fuerza que desplaza el
pistn en una determinada distancia.
TRABAJO EN PROCESOS ISOTRMICOS
Para poder determinar el trabajo en un proceso isotrmico es necesario realizar la

integracin de la ecuacin 37, para lo cual se debe conocer como cambia la presin al variar
el volumen, es decir debemos conocer la presin en funcin del volumen. Para un sistema
constituido por un gas ideal, esta relacin se puede encontrar por medio de la ecuacin de
estado. En ella el producto nRT es constante, por lo tanto la presin es igual a la relacin
entre una constante y el volumen, como se indica en la ecuacin 36.
nRT K
P Ecuacin 22
V V
Reemplazando el valor de la presin en la ecuacin 37, se obtiene:
2
KdV
W Ecuacin 23
1
V
2 2
dV V
W K K ln(V ) K ln( 2 ) Ecuacin 24
1
V 1
V1
Ahora, si se remplaza el valor de la constante K se llega a la ecuacin 44 que permite
calcular el trabajo de gas ideal durante un proceso isotrmico. En un diagrama PV, el trabajo
realizado por el sistema se representa por el rea bajo la curva como se indica en la figura
17.
V2
W nRT ln( ) Ecuacin 25
V1
Figura 16: Trabajo en procesos isotrmicos
Ejemplo 8
Determine el volumen final de 0.5 moles un gas ideal que
se encuentra a 20 C y 200 kPa despus de un proceso
isotrmico donde el sistema realiza un trabajo de 2 kJ.
Figura 17: Proceso isotrmico
Como el proceso es isotrmico el trabajo est determinado por la ecuacin 39. Entonces
el volumen final se despeja de esta ecuacin.
W W
W V V2 nRT
ln 2 e nRT V2 V1e
nRT V1 V1
El volumen inicial se puede determinar mediante la ecuacin de estado, remplazando los

valores se puede hallar el volumen final.

2000 J
8.314 J
W 0.5 mol ( )298 K
0.5 mol
8.314 J
298 K
nRT nRT mol . K
V2 e
mol.K e
0.031 m 3
P1 200000 Pa
TRABAJO EN PROCESOS POLITRPICOS
Un proceso politrpico es aquel donde la presin y el volumen se relacionan por medio de

PVn = C, donde n y C son constantes. Si de esta ecuacin se despeja el valor de la presin
se tiene:
C
P n
CV n Ecuacin 26
V
Para un proceso politrpico el trabajo se determina remplazando en la ecuacin 32 la

presin en funcin del volumen dada por la ecuacin 45 y realizando la integracin
correspondiente:
2
C C (V2( n 1) V1( n 1) )
W CV n dV V ( n 1) Ecuacin 27
1
(n 1) 1 n
Figura 18: Trabajo para un proceso politrpico

Como C PV n P1V1 P2V2 . Entonces, remplazando apropiadamente estos valores de

n n
C en la ecuacin 46 se llega a que el trabajo en este tipo de procesos es igual a:
P2V2 P1V1
W Ecuacin 28
1 n
OTRAS FORMAS DE TRABAJO
Tambin es necesario que aprenda a calcular el trabajo en otros procesos distintos a los
que implican expansin o compresin de gases, pero que son igualmente importantes,
como el trabajo producido por la corriente elctrica, el trabajo para aumentar la superficie
de un lquido, el trabajo producido cuando gira un eje o cuando se estira o contrae un
resorte.
Trabajo elctrico
Otro tipo de trabajo que se identifica al atravesar los lmites de un sistema es el realizado
por el movimiento de los electrones sometidos a un campo elctrico, este trabajo se define
mediante la ecuacin 48:
2
W VI dt Ecuacin 29
1
Donde V = diferencia de potencial elctrico (v)
I = intensidad de corriente elctrica (A)
t = tiempo (s)
Si tanto V como I no cambian con el tiempo, el trabajo elctrico se puede determinar por
W V .I .t Ecuacin 30
Trabajo debido a la tensin superficial
Todos lquidos tiene una propiedad debida la atraccin que ejercen las molculas del
interior sobre las de la superficie, que hace que sta se comporte como si se tratara de una
tela elstica que ha sido sometida a estiramiento, por lo cual la superficie de un lquido
tiende permanentemente a contraerse. La fuerza generada en este proceso por unidad de

longitud en direccin perpendicular a ella sobre la superficie se denomina tensin
superficial.
Figura 19: Dispositivo para observar la tensin superficial
El trabajo para aumentar la superficie de un lquido o estirar una pelcula lquida como se
ilustra en la figura 25 se determina mediante:
2
W s dA Ecuacin 31
1
Donde s es la tensin superficial (N/m) y dA el cambio de rea superficial (m 2), segn la

figura 20, dA 2adx . El nmero 2 aparece debido a que la pelcula tiene dos superficies
en contacto con el aire. Si se remplaza este valor en la ecuacin 50 se integra se llega a la
ecuacin 51 que permite calcular el trabajo bajo esta condiciones.
W 2 s ax Ecuacin 32
Trabajo de eje
Figura 20: Trabajo de eje
Muchos dispositivos y mquinas transmiten energa mediante el movimiento de un eje

rotatorio como se ilustra en la figura 21. Para que el eje pueda girar se necesita que exista
un momento de torsin ( ) dado por el producto la fuerza F y el radio r. Si sobre el eje
acta un momento de torsin constante el trabajo realizado por la fuerza F se puede
determinar remplazando la fuerza en funcin del momento de torsin y la distancia en
funcin del radio, en la ecuacin 36. As:

Fr
F Ecuacin 33
r
La distancia x sobre la cual se aplica la fuerza constante se determina por x n(2r ) donde
n representa el nmero de giros que realiza el eje, entonces el trabajo se expresa por:

W F .x 2nr 2n Ecuacin 34
r
Observe que el trabajo de eje es proporcional al nmero de giros que realiza el eje.
Trabajo de resorte
Todo resorte se caracteriza por que al aplicarle una fuerza su longitud cambia y cuado cesa
la fuerza el resorte adquiere la longitud inicial. Si el resorte tiene un comportamiento
completamente elstico, es decir no sufre deformaciones, la fuerza aplicada es proporcional
al desplazamiento. La constante de proporcionalidad k es caracterstica de cada resorte.
Entonces:
F k .x Ecuacin 35
Para determinar el trabajo se remplaza F, en la ecuacin 36, con lo cual se obtiene:
2
W k .xdx Ecuacin 36
1
Al integrar se encuentra la ecuacin 54 que permite calcular el trabajo en funcin del cambio
de longitud del resorte:
1
W k ( x 22 x12 ) Ecuacin 37
2
Trabajo gravitacional
Es el trabajo ejecutado en contra o realizado por la fuerza gravitacional cuando se eleva o

se deja caer un cuerpo que tambin se conoce como energa potencial. En este caso la
fuerza que genera el trabajo es igual al producto de la masa del cuerpo o sistema que se
considere por la aceleracin de la gravedad como lo expresa la ecuacin 57.
F mg Ecuacin 38
Si se remplaza esta equivalencia de la fuerza en la ecuacin 36, se obtiene la expresin

para el calcular el trabajo gravitacional:
2
W mgdy mg ( y 2 y1 ) Ecuacin 39
1
Donde (y2 y1) es el cambio de altura que experimenta el cuerpo.
Trabajo de aceleracin
Es el trabajo necesario para aumentar o disminuir la velocidad de un sistema. Ud ha

estudiado en fsica que si hay un cambio en la velocidad de un cuerpo debe existir una
aceleracin y que la fuerza es igual al producto de la masa por la aceleracin.
Entonces, para calcular el trabajo de aceleracin se remplaza el valor de la fuerza en la

ecuacin general del trabajo, ecuacin 35 y se integra como se muestra a continuacin:
dv dv
F m.a y a entonces F m
dt dt
dx
v dx vdt
dt
2 2
dv
W m( )vdt mvdv
1
dt 1
1
W m(v 22 v12 ) Ecuacin 40
2
Es necesario resaltar que el trabajo de aceleracin y el gravitacional son dos formas

especiales de trabajo ya que son independientes de la trayectoria y solo dependen de los
estados inicial y final del sistema y son equivalentes a los cambios en la energa cintica y
en la energa potencial respectivamente.
Leccin 12: Ecuacin de Estado
El estado de una sustancia pura se describe en funcin de propiedades intensivas como P

y , las cuales se relacionan mediante ecuaciones conocidas generalmente como
ecuaciones de estado. La ms sencilla de ellas es la muy conocida ecuacin de estado de
gas ideal, denominada as porque todo gas cuyas propiedades cumplan con esta relacin
se considera que tiene un comportamiento ideal. En general la mayora de los gases reales
a presiones bajas, como la presin atmosfrica y temperaturas iguales o superiores a las

del medio ambiente, tienen un comportamiento ideal.
La ecuacin de estado de gas ideal se expresa bajo cualquiera de las siguientes
expresiones matemticas:
= Ecuacin 41
=
Ecuacin 42

= Ecuacin 43

Donde
P = presin V = volumen
n = nmero de moles V = volumen molar
T = temperatura v = volumen especifico
M = masa molecular R = constante universal de los gases
El valor de la constante universal de los gases depende de las unidades utilizadas para
expresar la presin, el volumen, la temperatura y el nmero de moles. En la siguiente tabla
se presentan los valores ms frecuentes.
Valor de R Unidades
.3
8.314 o tambin
. .
. 3
0.08314
.
.
0.082
.
.
1545.3
.

1.987 o tambin
. .
. 3
10.73
.
Analizando cualquiera de las formas de la ecuacin de estado de gas ideal se concluye que
son suficientes dos propiedades intensivas para definir el estado del gas ya que la tercera
quedara determinada por la relacin que se establece entre ellas. Por ejemplo si se
conocen la presin y la temperatura queda definido el volumen especfico, el volumen molar
o el volumen para una determinada cantidad del gas.
Ejemplo 3
Determine el volumen, la masa, la densidad y el

volumen especfico del aire contenido en un
recinto que tiene 20 m de largo, 10 m de ancho
y 4 m de alto a 30 C y 0,73 atmsferas.
Figura 21: Datos ejemplo

El aire seco est compuesto por 78.09% de nitrgeno y 20.95% de oxgeno, 0.93% de
argn y 0.03% de dixido de carbono. A las condiciones del problema se puede
considerar que tiene un comportamiento ideal, ya que est alejado de la temperatura de
condensacin y de las condiciones crticas, luego se puede utilizar la ecuacin de estado
de gas ideal. El volumen se calcula por geometra y de la ecuacin 59 se puede despejar
el nmero de moles. La masa molecular del aire se puede obtener mediante un promedio
ponderado de las masas moleculares del nitrgeno, del oxgeno, del argn y del dixido
de carbono componentes del aire seco. Como la presin se presenta en atmsferas se
utiliza el valor de 0.082 (atm.L/mol.K) como valor de R.
V (20m)(10m)(4m) 800m 3 800000 L
PV (0.73atm)(800000 L)
n 23493moles
RT atm.L
(0.082 )(303.15 K )
mol.K
Composicin del aire seco: 78.09% N2, 20.95% O2, 0.93% Ar y 0.03% CO2
M aire 0.7809 M N 2 0.2095M O2 0.0093M Ar 0.0003M CO2
M aire 0.7809(28.01) 0.2095(32.00) 0.0093(39.95) 0.0003(44.01)
g
M aire 28.96
mol
g
maire nM (23493moles )(28.96 ) 680398 g 680.4kg
mol
m 680.4kg kg
aire 3
0.8505 3
V 800m m
El volumen especfico es el recproco de la densidad:
V 800m 3 m3
v aire 1.1758
M 680.4kg kg
Ejemplo 4
Determine el volumen especfico del metano, en pies 3/lbm, a una presin de 30 psia y
100 F.
El metano a la presin absoluta de 30 libras por pulgada cuadrada (psia) tiene

comportamiento de gas ideal ya que no es una presin muy elevada. Recuerde que
la presin de una atmsfera es equivalente a 14.7 psia. Por lo tanto es vlido utilizar
la ecuacin de estado. Como el resultado del problema y los datos se encuentran en
unidades del sistema ingls se utiliza 10.73 (psia.pies 3)/(lbmol.R) como valor de R.
T 100 F 459.67 559.67 R
psia. pies 3
10.73( )(559.67 R )
RT lbmol.R pies 3
v 12.51
M CH 4 P lbm lbm
(16 )(30 psia )
lbmol
ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES REALES
Los gases reales se apartan en mayor o menor medida del comportamiento ideal
dependiendo de su naturaleza, de la cercana al punto crtico, a presiones elevadas o a
temperaturas muy bajas que se encuentren prximas a las de condensacin. En estos
casos no se puede utilizar la ecuacin de gas ideal ya que el error que se comete es muy
grande. El grado de desviacin de de la idealidad se determina por el factor de
compresibilidad Z.
El factor Z se define como la relacin entre el volumen especfico real de un gas a presin
y temperatura definidas y el volumen de ese mismo gas calculado por la ecuacin de
estado.
v real
Z Ecuacin 44
videal
Por consiguiente si Z = 1, significa que el volumen real del gas coincide con el volumen
calculado por la ecuacin de estado y por tanto el gas tiene comportamiento ideal. Para los
gases reales el valor de Z puede ser menor o mayor que 1, cuanto ms alejado de la unidad
se encuentre el valor de Z tanto mayor ser el grado de desviacin de la idealidad. Para los
clculos de aplicaciones en ingeniera, se debe tener en cuenta si el sistema gaseoso que

se estudia tiene comportamiento ideal o no para poder utilizar las ecuaciones
correspondientes.
La ecuacin de estado de gas ideal puede ser mejorada con la introduccin del factor de
compresibilidad Z, tal como se indica a continuacin.
RT
videal Ecuacin 45
P
Si se remplaza la ecuacin 64 en la ecuacin 19 se obtiene:
Pv real
Z Ecuacin 46
RT
En consecuencia la ecuacin de estado, teniendo en cuenta el comportamiento que
presentan los gases reales, se puede expresar mediante la ecuacin 22.
Pv ZRT Ecuacin 47
El valor de Z se obtiene de las grficas generalizadas de compresibilidad para lo cual es
necesario conocer las presiones y temperaturas reducidas definidas como
P
Pr Ecuacin 48
Pc
T
Tr Ecuacin 49
Tc
Donde
Pr = Presin reducida Pc = Presin crtica
Tr = Temperatura reducida Tc = Temperatura crtica
A presiones y temperaturas reducidas los valores de Z son aproximadamente iguales para
todos los gases, caracterstica que se utiliza para graficar los valores de Z a diferentes
presiones y temperaturas reducidas. Tambin existen tablas de factores de compresibilidad
en funcin de temperaturas y presiones reducidas que se utilizan en la determinacin de Z.
Ecuacin de van der Waals
RT a
P 2 Ecuacin 50
V b V
Esta es otra de las ecuaciones propuestas para modelar el comportamiento de un gas real,
tiene en cuenta las desviaciones que se presentan en la presin debido a la presencia de
las fuerzas de atraccin entre las molculas del gas y desviaciones en el volumen debido
a que la molculas del gas ocupan su propio volumen. Como se observa, la ecuacin de
van der Waals tiene dos constantes a y b que son caractersticas de cada gas.
La constante b representa la correccin por el volumen ocupado por las molculas, y el
2
trmino a /V es una correccin que toma en cuenta las fuerzas de atraccin
intermolecular. Cuando aumenta el volumen y disminuye la presin las molculas del gas
estn ms separadas y por consiguiente las fuerzas de atraccin y el volumen ocupado por
las propias molculas son despreciables pero a presiones altas estos factores se vuelven
importantes y es necesario considerarlos para no cometer errores que seran
completamente inaceptables en el trabajo de ingeniera.
Las constantes de la ecuacin de van der Waals se determinan teniendo en cuenta que la
isoterma crtica de un diagrama P-v tiene un punto de inflexin horizontal precisamente en
el punto crtico, entonces la primera y segunda derivadas de la presin con respecto al
volumen especfico a la temperatura crtica deben ser igual a cero. Al derivar la ecuacin
69 con respecto a v y considerando que:
P 2P
0 y 2 0 Ecuacin 51
v Tc v Tc
Se obtienen las expresiones que permiten calcular las constantes a y b en funcin la
temperatura y presin crticas las cuales se presentan a continuacin.
27 R 2Tc2
a Ecuacin 52
64 Pc
RTc
b Ecuacin 53
8 Pc
La ecuacin de van der Waals es muy limitada se aplica razonablemente en las cercanas
de las condiciones crticas, pero tiene el reconocimiento histrico de ser el primer intento
de modelar el comportamiento de un gas real. Para superar estas limitaciones se han
desarrollado otras ecuaciones que responden con mayor precisin al comportamiento de
un gas real aunque son ms complejas de manejar. El ingeniero debe evaluar que tanta
precisin necesita en sus clculos para decidir que tipo de ecuacin necesita.
Leccin 13: Ecuacin de estado (Continuacin)
Ecuacin de Redlich- Kwong
Esta es una ecuacin mucho ms exacta que la ecuacin de van der Waals y aplicable en
un mayor rango de presin y temperaturas.
RT a
P Ecuacin 54
(V b) V (V b)T 0,5
Las constantes a y b son diferentes a las correspondientes constantes de la ecuacin de
van der Waals pero se obtienen tambin a partir de las propiedades de estado crtico. V
representa el volumen molar, T la temperatura y R la constante universal de los gases.
0.427 R 2Tc2,5
a Ecuacin 55
Pc
0,0866 RTc
b Ecuacin 56
Pc
Los coeficientes numricos 0.427 y 0.0866 son adimensionales y se pueden utilizar con
cualquier conjunto de datos con unidades consistentes.
Ecuacin de Redlich - Kwong - Soave
Constituye una mejora a la ecuacin de Redlich - Kwong ya que se maneja una constante
ms la cual a su vez es funcin de otra constante conocida como factor acntrico para
cada gas.
2
RT a
T
2

P 1 m 1 Ecuacin 57
(V b) V (V b)T 0,5 Tc

Donde, m 0.48 1.574 w 0.176 w y es el factor acntrico, una constante para

2
cada gas.
Tambin se han desarrollado ecuaciones ms complejas para el manejo de sustancias

gaseosas particulares donde se manejan un mayor nmero de constantes. Los clculos
manuales en estos casos son realmente tediosos, razn por la cual se han desarrollado
varios programas de computacin que facilitan esta tarea.
Ecuaciones de estado de virial
Son ecuaciones por desarrollo en serie donde los coeficientes se determinan

experimentalmente a partir de las relaciones PvT. Unas de las formas en la cuales se
pueden expresar son las siguientes:
PV
A0 A1 P A2 P 2 A3 P 3 .... Ecuacin 58
RT
PV B B B
B0 1 22 33 .... Ecuacin 59
RT V V V
Los coeficientes A o B en las anteriores ecuaciones dependen de la temperatura y de la
naturaleza del gas.
Ejemplo 6
El etileno es un gas que se utiliza con mucha frecuencia en la creacin de atmsferas
controladas para la maduracin de frutas. Como parte un trabajo de investigacin se
necesita determinar la presin que generaran 100 moles de etileno en un recipiente
de 50 litros a una temperatura de 27 C. Determine este valor utilizando la ecuacin de
a) gas ideal, b) van der Waals c) Redlich- Kwong
Para el etileno Pc = 5.03 MPa Tc = 282 K. Qu concluye al respecto?

La temperatura del etileno se encuentra cercana a la del punto crtico por lo que es
necesario utilizar las ecuaciones de gas real para predecir el valor de la presin. Para
el desarrollo del problema en primer lugar se debe calcular el volumen molar, luego las
correspondientes constantes y por ltimo la presin utilizando las ecuaciones
correspondientes.
V 0.050 m 3 m3
V 0.500
n 0.100 kmol kmol
kPa.m 3
8.314( )(300 K )
RT kmol.K
a) P 4988kP 4.988Mpa
V m3
0.500
kmol
b) Determinacin de las constantes para la ecuacin de van der Waals
kPa.m 3 2
2 2 27(8.314 ) (282 K ) 2
27 R T kmol.K kPa.m 6
a c
461
64 Pc 64(5030kPa ) kmol 2
kPa.m 3
8.314 (282 K )
RTc kmol .K .m 3
b 0.0583
8 Pc 8(5030kPa ) kmol
kPa.m 3 kPa.m 6
8.314()(300 K ) 461
RT a kmol .K kmol 2
P 2
V b V m3 m3 2
(0.500 0.0583) (0.500 )
kmol kmol
P 5647 kPa 1844 kPa 3803 kPa 3.803 MPa
c) Determinacin de las constantes para la ecuacin Redlich Kwong
kPa.m 3 2
0.427(8.314 ) (282 K ) 2,5
0.427 R 2Tc2,5 kmol.K
a
Pc 5030kPa
kPa.m 6 .K 0,5
a 7836
kmol 2
kPa.m 3
0.0866(8.314 )(282 K )
0.0866 RTc kmol .K m3
b 0.0404
Pc 5030kPa kmol
RT a
P
(V b) V (V b)T 0,5
kPa.m 3 kPa.m 6 .K 0,5

8.314 (300 K ) 7836
P kmol.K kmol 2
3
m m3 2
(0.50 0.0404) 0.50(0.50 0.0404)( ) (300 K ) 0,5
kmol kmol
P 5427 kPa 1674 kPa 3753 kPa 3.753 MPa
Observe que utilizando las ecuaciones de gas real se obtienen valores aproximados
para la presin. Si solo se utilizara la ecuacin de gas ideal el error cometido sera muy
grande, ms del 32%. Para un ingeniero es importante tener el criterio necesario para
saber cuando se utiliza una u otra ecuacin.
APLICACIONES EN LA INDUSTRIA
Los alimentos frescos o procesados estn lejos de considerarse como sustancias puras, ya
que generalmente son mezclas coloidales de composicin compleja que presentan un
comportamiento muy particular y por tanto resulta una tarea muy difcil tratar de modelar
mediante ecuaciones la relacin entre variables como presin, temperatura, volumen
especfico o densidad en estos sistemas.
Sin embargo el comprender muy bien estas relaciones en sistemas simples como las
sustancias puras es de gran importancia porque ayuda en la formacin de un criterio
cientfico y tcnico frente al manejo de estas variables extrapoladas a casos concretos,
particularmente aquellos que implican cambios de fase.
Cualquiera de los sistemas de refrigeracin utilizados para la conservacin de alimentos se

fundamenta en la absorcin de calor que realiza un refrigerante en estado de lquido
comprimido al reducir su presin y evaporarse.
El ingeniero o tecnlogo que se interese en el diseo, construccin o mantenimiento de

sistemas de refrigeracin debe conocer muy bien el comportamiento de los distintos
refrigerantes al variar las condiciones de presin y temperatura debe manejar
apropiadamente las tablas de propiedades termodinmicas para estas sustancias.
Usted como futuro Ingeniero tendr que estudiar con bastante profundidad operaciones
como la evaporacin, cristalizacin, extraccin, destilacin, humidificacin, secado donde
tienen aplicacin los conceptos estudiados en este captulo.
UNIDAD 2: PROPIEDADES Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA
Nombre de la Propiedades y primera ley de la termodinmica

Unidad
Introduccin
Justificacin
Intencionalidades
Formativas
CAPITULO 4: PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Introduccin
Hasta ahora, se han estudiado en forma independiente calor, trabajo y propiedades

termodinmicas; la primera ley permite establecer una relacin entre el calor y el trabajo y
definir una importante propiedad termodinmica como es la energa.
Como bien se sabe, existen dos formas por las cuales la energa puede atravesar las
paredes de un sistema, estas son el calor y el trabajo. Si el calor suministrado a un sistema
es exactamente igual al trabajo desarrollado, entonces no hay cambio en la energa del
sistema y por lo tanto la temperatura permanece constante. Si no se mantiene la igualdad
entre el calor y el trabajo, la energa del sistema cambia disminuyendo o aumentando y en
consecuencia tambin su temperatura.
La determinacin de los cambios de energa en procesos que ocurren en sistemas cerrados

ser el objeto de estudio de este captulo. Ms adelante se estudiarn los cambios
energticos en sistemas abiertos.
El balance energtico en todos los procesos qumicos, biolgicos, ambientales o

industriales se fundamenta en la primera ley de la termodinmica, de ah la necesidad de
insistirle en la importancia que tiene el estudio detenido de este captulo.
Leccin 14: Primera ley de la termodinmica
La figura 46 muestra un sistema que realiza un proceso cclico conformado de una

secuencia cualquiera de procesos intermedios al final de los cuales el sistema regresa
nuevamente al estado inicial. Advierta que en cada uno de estos procesos intermedios el
sistema puede interactuar con los alrededores para intercambiar calor, para realizar trabajo
o para que se realice trabajo sobre l. Si se calcula el trabajo neto producido y se compara
con el calor neto transferido se podr comprobar que estas cantidades son iguales.
Experimentalmente se ha observado que en todo proceso cclico, independiente de los

procesos intermedios, el calor total intercambiado es igual al trabajo neto producido. Esta
aseveracin que no puede deducirse de ningn otro principio constituye el enunciado de la
primera ley de la termodinmica que matemticamente se expresa as:
Q W Ecuacin 60
Figura 22: Proceso cclico
Las integrales cclicas representan la sumatoria de todas las cantidades de calor o trabajo
involucrados en la secuencia de procesos intermedios que conforman el proceso cclico.
Recuerde que el smbolo especial utilizado para expresar la diferencial de calor o de trabajo
se debe a que son diferenciales inexactas como se ha estudiado en las unidades anteriores.
Ejemplo 26
En el diagrama PV, se puede observar un ciclo

conformado por los siguientes procesos secuenciales:
Proceso 1-2. Compresin adiabtica. 1W 2 = -1000 J
Proceso 2-3. Expansin isobrica. 2W 3 = 230 J
2Q 3 = 800 J
Figura 23: Trabajo en un proceso
Proceso 3-4. Expansin adiabtica 3W 4 = 1215 J cclico
Proceso 4-1. Enfriamiento isocrico
Con la informacin suministrada determine la cantidad

de calor neto transferido y el calor retirado en el proceso
de enfriamiento.
Existen dos procesos adiabticos donde no hay transferencia de calor, para estos
procesos = 0; durante el proceso isocrico no se realiza trabajo por tanto 4W 1 = 0. El
trabajo neto producido durante el ciclo, est representado por el rea sombreada en el
diagrama y se determina por la sumatoria del valor del trabajo en cada uno de los
procesos. Observe que el trabajo en el proceso de compresin es negativo debido a que
es trabajo realizado sobre el sistema, mientras que el trabajo en los procesos de
expansin tiene signo positivo ya que en estos casos el sistema realiza trabajo sobre
los alrededores. Para determinar el calor neto transferido podemos aplicar la primera ley
de la termodinmica y luego determinar el calor que se debe retirar en el enfriamiento.
W W W W W
1 2 2 3 3 4 4 1 1000J 230J 1215J 0 445 J
aplicando la primera ley
Q W 445 J
W Q 1 2 2 Q3 3 Q4 4 Q1 0 800J 0 4 Q1 445 J
de donde se obtiene que 4 Q1 445J - 800J 355 J
El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
Ejemplo 27
Para almacenar productos alimenticios
en una bodega se utiliza un sistema de
refrigeracin que requiere 5 kW y
permite mantener una temperatura de
5 C. Determine la cantidad de calor
transferida al medio ambiente durante
10 das de operacin si del sitio
refrigerado se retiran 100000 kJ por
hora.
Figura 24: Mecanismo para retirar calor de un
depsito a baja temperatura
Anlisis del problema:
El sistema de refrigeracin constituido por el lquido refrigerante se considera un

sistema cerrado que realiza un gran nmero de procesos cclicos, retirando calor del
sitio a baja temperatura y transfirindolo al ambiente para lo cual se debe realizar
trabajo sobre el sistema.
Q Q a Qb Qa Q Qb
aplicando la primera ley
kJ
1.0
Qa W Qb 5.0kW s ( 3600s )( 24h )(10das) - 100000 kJ ( 24h )(10das)
1.0kW h da h da
de donde Qa 4320000 kJ - 24000000 kJ 28320000 kJ
El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
Por qu razn se dice que la energa no se crea ni se destruye, solo se transforma?
Qu relacin tiene la afirmacin anterior con la primera ley de la termodinmica?

Primera ley en Sistemas Cerrados
Si en la ecuacin 112, el trmino de la integral cclica correspondiente al trabajo se pasa al

otro lado de la ecuacin se obtiene:
(Q W ) 0 Ecuacin 61
El valor entre parntesis correspondiente a la diferencia entre calor y trabajo (Q W )
debe corresponder a una propiedad termodinmica. Esto es cierto y esa propiedad es la
energa acumulada del sistema o simplemente energa total del sistema.
En consecuencia de la ecuacin 113 se puede establecer en trminos diferenciales cono:
Q W dE Ecuacin 62
Esta nueva ecuacin se constituye en una definicin para la energa de un sistema y
corresponde al enunciado de la primera ley para sistemas cerrados.
En palabras, la primera ley para un sistema cerrado, se puede expresar diciendo que el
calor neto transferido menos el trabajo neto producido es igual al cambio en la energa del
sistema para todo proceso no cclico.
En las aplicaciones de ingeniera no es necesario conocer el valor absoluto de la energa,

lo que interesa son los cambios en esta propiedad. Por eso si se toma como referencia un
estado determinado y a ese estado se le asigna un valor de cero para su energa, entonces
a partir de las interacciones de calor y trabajo se puede determinar el valor de la energa en
otro estado.
La energa es una propiedad termodinmica extensiva, es decir que depende de la cantidad

de materia del sistema. Como toda propiedad, la energa tambin es una funcin de punto,
es decir que para cada estado del sistema deben existir unos valores determinados para la
energa, y la magnitud de su cambio en un proceso determinado corresponde a la diferencia
entre los valores del estado final y el estado inicial. Por consiguiente su diferencial es una
diferencial exacta.
Por otra parte la energa de un sistema por unidad de masa es una propiedad intensiva y
se representa por la letra .
E
e Ecuacin 63
m
La energa total de un sistema corresponde a la sumatoria de todas las formas de energa
diferentes a calor y trabajo, tal como energa cintica, energa potencial, y energa asociada
a la composicin de la materia y el estado de asociacin de sus partculas, conocida como
energa interna que generalmente se representa por la letra U, de tal manera que la energa
total del sistema se puede expresar como:
E Ec E p U Ecuacin 64
En trminos diferenciales:
dE dE c dE p dU Ecuacin 65
El cambio en la energa cintica de un sistema de masa m lo determina el trabajo de
aceleracin necesario para cambiar la velocidad desde V 1 hasta V2, como se estableci en
la unidad tres, entonces:
m(V2 V12 )
2
Ec Ecuacin 66
2
Si el sistema se encuentra inicialmente en reposo, su energa cintica inicial, es cero, en
consecuencia la energa cintica cuando el sistema tenga una nueva velocidad se
determina mediante
1 2
Ec mv Ecuacin 67
2
El cambio en la energa potencial de un sistema de masa m lo determina el trabajo
necesario para cambiar su posicin con respecto al campo gravitacional terrestre desde
una altura y1 hasta una altura y2.
E p mg ( y 2 y1 ) Ecuacin 68
Si se toma como referencia el estado inicial donde y1 = 0, entonces la energa potencial para
un nuevo estado donde la altura sea y , estara determinada por:
E p mgy Ecuacin 69
La energa interna del sistema est determinada por la energa cintica de las partculas
que constituyen el sistema, debido al movimiento libre de las molculas en los gases, a los
movimientos de rotacin y vibracin en lquidos y en los slidos. Tambin debido a la
energa de enlace, energa potencial almacenada en la estructura molecular y cualquier otra
forma de energa.
Segn la descripcin que se acaba de realizar qu tipo de propiedad considera Ud. que
sea la energa interna de un sistema?
La energa interna es una propiedad extensiva ya que depende de la masa del sistema. En
cambio la energa interna por unidad de masa que se representa por la letra u minscula,
es una propiedad intensiva, y se define por la relacin
U
u Ecuacin 70
m
Para el anlisis y estudio de la mayora de los diferentes procesos termodinmicos en
sistemas cerrados, se considera que stos se encuentran en reposo y a una altura
despreciable con respecto al campo gravitacional terrestre, bajo estas condiciones, no se
consideran los cambios en la energa cintica ni en la energa potencial. De tal manera que
la primera ley de la termodinmica se puede expresar mediante la ecuacin 89 la cual

representa un balance energtico.
Q W dU Ecuacin 71
Qu interpretacin le puede dar a la ecuacin anterior?
Si analiza detalladamente esta ecuacin podr observar que el aumento o disminucin de

la energa interna del sistema depende de las interacciones de calor y trabajo. Para un
sistema aislado donde no se presenta transferencia de calor ni de trabajo, dU = 0, lo que
significa que la energa de un sistema aislado es constante.
El universo se puede considerar como un sistema aislado, entonces la energa del universo
es constante. De ah que la primera ley tambin se enuncie con el famoso aforismo que
dice que la energa no se crea ni se destruye solo se transforma.
Ahora ha llegado el momento de entrar a estudiar la primera ley y sus implicaciones en los
procesos termodinmicos.
Proceso isobrico y definicin de entalpa
Como Ud. bien sabe, en todo proceso isobrico la presin se mantiene constante, en
consecuencia, el trabajo se puede determinar cmo PV y en trminos diferenciales por
PdV. Si en la ecuacin 123, se reemplaza la diferencial de trabajo por su equivalente, sta
se transforma en:
Q pdV dU Ecuacin 72
Como la presin es constante puede escribirse dentro de factor diferencial:
Q d ( pV ) dU Ecuacin 73
Los trminos diferenciales correspondientes a las propiedades termodinmicas se pueden

agrupar en un solo trmino; as:
Q d ( pV U ) Ecuacin 74
Como recuerdan, el conjunto de propiedades ( + ) corresponde a la propiedad
conocida como entalpa que se representa por la letra , de tal manera que por definicin
H U pV Ecuacin 75
Entonces, la primera ley para un proceso isobrico se reduce a:
Q dH Ecuacin 76
Es decir que el calor transferido en un proceso isobrico es igual al cambio de entalpa. La

entalpa es una propiedad extensiva, depende de la masa, a su vez la entalpa por unidad
de masa es una propiedad intensiva y se representa por :
H
h Ecuacin 77
m
Qu significado fsico puede Ud. darle a la entalpa?
Qu relacin existe entre energa, entalpa y energa interna?
Proceso isotrmico
Para un gas ideal la energa interna depende solo de la temperatura, por tanto, en un
proceso donde la temperatura se mantiene constante, la energa interna tambin debe ser
constante y por tanto = 0.
En consecuencia la primera ley para este tipo de procesos se reduce a:
Q W Ecuacin 78
Es decir que en todo proceso isotrmico el calor suministrado a un sistema es igual al
trabajo desarrollado por el mismo. Si esto no fuera as se manifestara en un cambio en la
energa interna y el proceso dejara de ser isotrmico. Pero, a qu es igual el trabajo en
un proceso isotrmico? Ya se haba determinado el trabajo en un proceso isotrmico, de tal
manera que si se integra la ecuacin 130 y se remplaza el trabajo se llega a que:
V2
1 Q2 nRT ln( ) Ecuacin 79
V1
Proceso adiabtico
En un proceso adiabtico no se presenta transferencia de calor y la primera ley para este

tipo de procesos se expresa como:
W U Ecuacin 80
El signo negativo indica que si el sistema realiza trabajo su energa interna debe disminuir.
Si la cantidad de calor que se suministra a un sistema de gas ideal es menor que el

trabajo que realiza, como cambiar la temperatura del sistema?
Por qu razn la temperatura de un sistema cambia durante un proceso adiabtico?
Si durante un proceso isocrico la temperatura del sistema aumenta qu direccin

tiene el calor transferido.
Ejemplo 28
En el interior de un cilindro provisto de un pistn mvil
se encuentran 3.20g de oxgeno a 30C y 150 KPa, si
el gas se comprime isotrmicamente hasta una presin
de 250 KPa. Determinar el calor intercambiado en este
proceso.
Como se trata de un proceso isotrmico, no se presenta cambio en la energa interna

del sistema y por tanto como lo establece la primera ley el calor transferido ser igual al
trabajo desarrollado. Por otra parte para un proceso isotrmico se cumple que P1.V1 =
P2.V2, y por tanto, la relacin de volmenes se puede reemplazar por la relacin de
presiones, fjese que estas dos propiedades son inversas.
Al aplicar la primera ley a un proceso isotrmico, ecuacin 97, en funcin de las

presiones se tiene
P
1 Q2 nRT ln 1
P2
1 mol
n 3.2 g 0.1 mol

32 g
J 150kPa
1 Q2 0.1mol 8.314 303.15 K ln 128.7 J
mol.K 250kPa
El signo negativo significa que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
Leccin 15: Entalpia
Recordando, la entalpa se define en funcin de la energa interna, de la presin y del

volumen del sistema, mediante la relacin H U PV o tambin en trminos de
propiedades intensivas como h u Pv . Por lo tanto tampoco se podra establecer un
valor absoluto para la entalpa. Pero si se establece un estado de referencia sta se puede
calcular a partir de los valores de la energa interna.
De esta forma se han encontrado los datos que aparecen en las tablas para la energa
interna y para la entalpa de sustancias puras en los principales estados como lquido
comprimido, lquido saturado, vapor saturado y vapor sobrecalentado.
Como tanto la energa interna como la entalpa son propiedades termodinmicas, stas slo
dependen del estado inicial y del estado final, de tal manera que el cambio de energa
interna o el cambio de entalpa en cualquier proceso se halla restando los valores
respectivos que estas propiedades tienen en cada estado.
Los datos de la energa interna y de la entalpa por unidad de masa aparecen en las tablas
de propiedades termodinmicas de las sustancias puras. Estos datos tambin se pueden
obtener mediante software disponible a travs de Internet.
Estado de Referencia
Normalmente los textos de termodinmica hablan de la definicin de un estado de

referencia, escogido arbitrariamente. Esta escogencia tiene una razn prctica. El estado
de referencia se define para los elementos qumicos (hidrgeno, helio, carbono, sodio, etc.)
a la temperatura de 25C y a la presin de una atmsfera. Se dice que en estas condiciones
su entalpa es nula.
Hay que entender este estado de referencia como un punto a partir del cual se puede dar
calor al elemento (sistema termodinmico) y entonces tendr una entalpa positiva. En el
caso de quitarle calor, enfriarlo, tendr una entalpa negativa.
La representacin del estado de referencia se hace colocndole al smbolo de entalpa un

superndice , esto es .
La seleccin y designacin arbitraria de este estado de referencia tiene una razn de ser
muy lgica y sirve como regla memorstica. Las condiciones ambiente de laboratorio en las
cuales se hicieron la mayora de las reacciones qumicas, corresponden a una atmsfera
de presin y 25C de temperatura; por consiguiente, se opt por dejar estas condiciones
como de referencia.
Hay que llamar la atencin sobre el estado natural del elemento qumico a 25C y una
atmsfera. La presentacin de un elemento en la naturaleza puede hacerse en cualquiera
de los tres estados: slido, lquido y gaseoso. Se puede presentar la confusin entre la
palabra elemento y su estado natural. Por ejemplo, para el hidrgeno el elemento es un
solo hidrgeno; pero en su presentacin en la naturaleza lo hace como hidrgeno
molecular, H2 (a 25C y 1 atmsfera) que es su forma ms estable. En consecuencia,
nuestro estado normal de referencia para el hidrgeno ser el molecular. Esto mismo
sucede para nitrgeno, oxgeno, cloro, bromo, etc.
La importancia que tiene el fijar los estados de referencia est ligada las reacciones
qumicas y a las transformaciones energticas que ellas implican. As todos los procesos
metablicos (conjunto de reacciones qumicas de un organismo) que requieren o
desprenden energa estn asociados a la formacin o descomposicin de molculas. Las
reacciones qumicas que pueden considerarse son muchas: combustin, formacin de la
molcula a partir de sus elementos, disolucin, ionizacin, etc.
A continuacin se ver el mtodo que se va a aplicar con reacciones qumicas, para

acomodarlas dentro de la Termodinmica:
La reaccin qumica debe ser balanceada a ambos lados de la ecuacin; por ejemplo:
CH2=CH2 + H2 CH3-CH3
La metodologa de la termodinmica requiere del paso de un estado inicial a un estado
final. El estado inicial de la reaccin qumica est representado por las molculas que
aparecen a la izquierda de la ecuacin y el estado final por las molculas que aparecen
a la derecha de la misma. El sentido de la flecha en la ecuacin indica la direccin del
proceso termodinmico: NaOH + HCI NaCI + H2O
Se deben indicar los estados en que se encuentran los compuestos para efectuar la
reaccin qumica, colocando dentro de parntesis y al lado interior derecho del smbolo
de la frmula molecular de compuesto, la inicial de dicho estado (s = slido, 1 = lquido,
g = gas y dis = disolucin). As: C6H6 (l) + 3H2 (g) C6H12 (l)
En general, todas la reacciones qumicas estn acompaadas por efectos trmicos que
muestran si han producido o han absorbido calor de los alrededores. Este efecto se
indica colocando a la derecha de la ecuacin qumica la letra Q (mayscula). El signo
de Q ser positivo si la reaccin desprende calor y negativo si absorbe calor de los
alrededores: C (s) + O2 (g) CO2 (g) + Q; Q=-94,lkcal/mol.
Las reacciones que desprenden calor se llaman exotrmicas (exos: externo, afuera y
thermos: calor), en ellas se produce un aumento de temperatura que puede producir la
migracin del calor hacia el exterior (alrededores). Las reacciones que absorben calor
se llaman endotrmicas; el fenmeno es totalmente contrario al anterior.
Cuando la reaccin qumica se realiza a presin constante (proceso isobrico), el calor

absorbido o desprendido del sistema corresponde a la variacin de entalpa, esto es:
H= Hf - Hi
y as tendremos para reacciones exotrmicas que la variacin de entalpa, , tiene

signo negativo, mientras que en las endotrmicas, es positivo. El significado de este
aspecto del proceso es muy claro: para que los alrededores puedan ganar calor (es lo
que nos interesa), el sistema debe perder entalpa.
Toda la ecuacin qumica puede tratarse como un elemento algebraico, que pueda
sumarse o restarse a otras ecuaciones qumicas. La explicacin de este
comportamiento proviene de la condicin de funcin termodinmica que posee la
entalpa, dependiendo sta de los estados final e inicial solamente; podemos invertir el
sentido de la reaccin qumica y cambiar los signos que acompaan al calor y a la
entalpa; as podemos escribir la reaccin de formacin del CO2 al contrario:
CO2 (g) C (s) + O2 (g) + Q; Q = +94.1 kcal/mol y el valor de H sera igual a +94,1 kcal/mol.
En este caso, para pasar de CO2 (g) a sus elementos C (S) y O2 (g) es necesario liberar
energa la cantidad de 94.1 kcal/mol.
Leccin 16: Capacidad calorfica
Qu se entiende por capacidad calorfica? Cuando se formula esta pregunta a estudiantes

que no tienen claro este concepto lo primero que intentan es dar significado a las dos
palabras. Entonces expresan que es la propiedad que determina la capacidad de un
sistema para almacenar calor, esta concepcin no es estrictamente correcta ya que lo que
se aumenta cuando se presenta transferencia de calor desde los alrededores al sistema es
la energa interna. Entonces cual debe ser la interpretacin correcta que se debe dar a
esta propiedad? La capacidad calorfica de un sistema es la cantidad de calor transferida
que es capaz de modificar su temperatura en un grado. Por tanto, la relacin entre el calor
transferido a un sistema y la diferencia de temperatura que ocasiona, constituye la
capacidad calorfica. Generalmente esta propiedad se representa por la letra C y se define
mediante la ecuacin 77. La capacidad calorfica es una propiedad extensiva, entonces
entre ms masa tenga el sistema, mayor ser su capacidad calorfica.
Q
C Ecuacin 81
dT
Como Ud. ya lo debe saber, la cantidad de calor transferida entre un sistema y los
alrededores depende del tipo del proceso, por esta razn, la capacidad calorfica de un
sistema tambin depende del proceso. Por esta razn se definen dos nuevas propiedades
la capacidad calorfica a presin constante y la capacidad calorfica a volumen constante.
Capacidad Calorfica a Presin Constante
El conjunto de propiedades (pV + U) corresponde a una nueva propiedad conocida como

entalpa que se representa por la letra H, de tal manera que por definicin:
H U pV Ecuacin 82
Recuerda Usted, a qu es igual el calor transferido en un proceso isobrico? En la unidad

anterior se demostr que en un proceso a presin constante el calor transferido es igual al
cambio de entalpa, entonces remplazando en la ecuacin 78, el trmino diferencial de calor
por el de la diferencial de entalpa, se llega a la ecuacin 79 que sirve como definicin para
esta propiedad, la cual se representa por Cp donde el subndice indica que la presin es
constante.
H
Cp Ecuacin 83
T p
En palabras cmo se podra definir la capacidad calorfica a presin constante?
Para ello simplemente debe interpretar la ecuacin 79: la capacidad calorfica a presin
constante es igual a la variacin de entalpa con respecto a la temperatura, o sencillamente
la relacin entre el cambio de entalpa y la diferencia entre las temperaturas. Cp es una
propiedad extensiva y su valor es caracterstico de cada sistema de tal manera que en esta
forma no es demasiado til, sin embargo si esta propiedad se expresa por unidad de masa
o por unidad de moles, nos encontramos con dos nuevas propiedades intensivas, el calor
especfico y la capacidad calorfica molar a presin constante, que si tienen una gran
importancia.
Calor Especfico a Presin Constante
El calor especfico a presin constante es la cantidad de calor que es necesario transferir a

un sistema de masa unitaria para elevar su temperatura en un grado. Se representa por cp,
la letra minscula representa una propiedad referida a una unidad de masa, es decir a una
propiedad intensiva. Matemticamente se puede expresar como:
H h
cp Ecuacin 84
mT p T p

Donde = , representa la entalpa por unidad de masa.

Capacidad Calorfica Molar a Presin Constante
La capacidad calorfica molar de una sustancia se define como la cantidad de calor

necesaria para elevar la temperatura de un mol, en un grado. Si en la ecuacin 106 se
remplaza la masa m por el nmero de moles n, se obtiene la ecuacin que define esta
propiedad.
H H
Cp Ecuacin 85
nT p T p
Las propiedades referidas a una unidad de moles se representan colocando una lnea
o barra sobre el smbolo de la propiedad por ejemplo, , representa el volumen molar,
es decir el volumen por mol de una sustancia.
Capacidad Calorfica a Volumen Constante
En forma similar a los casos anteriores Ud. puede construir las definiciones para la
capacidad calorfica, el calor especfico y la capacidad calorfica a volumen constante.
Cmo lo hara? Recuerde que en un proceso isocrico no se presentan interacciones de
trabajo y la primera ley establece que el calor transferido es igual al cambio de energa
interna del sistema. Entonces, solo necesitara remplazar en la ecuacin 104 el calor por el
cambio de energa interna dU. Por lo tanto:
U
Cv Ecuacin 86
T v
En palabra se dira que la capacidad calorfica a volumen constante est dada por la
variacin de energa interna con relacin a la temperatura o que es igual la relacin entre
el cambio de energa interna y la diferencia en la temperatura.
Calor Especfico a Volumen Constante
En forma semejante el calor especfico a volumen constante se representa por cv y est

definido por la ecuacin:
U u
cv Ecuacin 87
mT v T v

Donde = , representa la entalpa por unidad de masa.

Capacidad Calorfica Molar a Volumen Constante

Se representa por C v , y se define como:
U U
Cv Ecuacin 88
nT v T v
A partir de propiedades como los calores especficos o las capacidades calorficas molares,
caractersticas de cada sustancia, se determinan los cambios de entalpa o los cambios de
energa interna, para ello solo es necesario, despejar de las ecuaciones respectivas. Por
otra parte la energa interna para gases ideales, solo depende de la temperatura y si en la
ecuacin 78 que define la entalpa se remplaza el trmino PV por su equivalente para gases
ideales , se puede afirmar que tambin la entalpa de un gas ideal solo depende de la
temperatura como se observa en la ecuacin 85, de tal manera que las derivadas parciales,
en las ecuaciones 78 a 84 se pueden sustituir por derivadas ordinarias.
H U nRT Ecuacin 89
Teniendo en cuenta las consideraciones anteriores, para calcular el cambio de entalpa, se

pueden despejar los trminos diferenciales (dH) de las ecuaciones 105, 106 y 107 y
expresarlos como:
dH C p dT mc p dT nC p dT Ecuacin 90
En igual forma el trmino diferencial para la energa interna (dU) se puede despejar de 82,
83 y 84 y expresarlo como:
dU C v dT mc v dT nC v dT Ecuacin 91
Ahora para realizar la integracin se debe conocer como cambian las capacidades
calorficas en funcin de la temperatura. Esta variacin depende de la naturaleza de las
sustancias, por ejemplo para gases de molculas complejas, la capacidad calorfica molar,
vara significativamente con la temperatura, mientras que para los gases nobles la variacin
es mnima.
Para modelar matemticamente este comportamiento se acude a funciones de polinomios

donde el orden con respecto a la temperatura absoluta va aumentando y donde los
coeficientes generalmente designados por las letras A, B, C, son constantes que ya se
han determinado y cuyos valores se encuentran los manuales de propiedades
termodinmicas, o se pueden obtener mediante software que proporciona esta informacin
a travs de Internet. De tal manera que la ecuacin 88 es una forma de representar la
capacidad calorfica molar de un gas en funcin de la temperatura.
C p A BT CT 2 DT 3 ... Ecuacin 92
Remplazando esta ecuacin en 86 y realizando la integracin se obtiene:

2 2
H n C p dT n A BT CT 2 DT 3 dT Ecuacin 93
1 1
B(T22 T12 ) C (T23 T13 ) D(T24 T14 )

H n A(T2 T1 ) Ecuacin 94
2 3 4
La realizacin manual de la integracin es dispendiosa, afortunadamente hoy se cuenta con
calculadoras o con programas de computacin que pueden realizar estas operaciones.
Si los cambios de temperatura no son muy pronunciados, por decir menores que 100
grados, las capacidades calorficas molares y los calores especficos se pueden considerar
constates y trabajar con el valor medio entre las dos temperaturas. De esta forma la
integracin es directa, con lo cual se obtienen las siguientes ecuaciones.
H nC p T2 T1 Ecuacin 95
Bien,
H mc p T2 T1 Ecuacin 96
En igual forma, si el cambio de temperatura no es muy pronunciado, se obtienen las

siguientes ecuaciones que permiten calcular el cambio en la energa interna.
U nC v T2 T1 Ecuacin 97
U mc v T2 T1 Ecuacin 98
Se ha analizado el comportamiento de las capacidades calorficas de los gases, pero qu

podramos decir frente al comportamiento de estas propiedades en lquidos y slidos? Los
lquidos y slidos se conocen como sustancias incompresibles, porque su volumen
prcticamente no cambia frente a variaciones de la presin. Para este tipo de sustancias el
calor especfico a presin constante y a volumen constante tienen el mismo valor y en la
prctica puede omitirse el subndice, es decir:
c p cv c Ecuacin 99
Relacin entre las Capacidades Calorficas en Gases Ideales
Para establecer la relacin entre la capacidad calorfica molar a presin constante y la

capacidad calorfica molar a volumen constante, se debe acudir a la relacin entre la
entalpa y la energa interna dada por la ecuacin 85. Si en esta ecuacin se deriva con
respecto a la temperatura a presin constante se obtiene:
H U
nR Ecuacin 100
T p T p
Dado que tanto la entalpa como la energa interna son funciones de punto, la variacin de
ellas es independiente del proceso, por lo que el cambio de energa interna con respecto a
la temperatura ser el mismo ya sea que el proceso se realice a presin constante o a
volumen constate, entonces el primer trmino entre parntesis es igual a la capacidad
calorfica a presin constante y el segundo representa la capacidad calorfica a volumen
constante, remplazando estos trminos en la ecuacin anterior se tiene:
C p C v nR Ecuacin 101
Ahora, si se divide todos los trminos entre n, se llega a que la capacidad calorfica molar
a presin constante es igual a la capacidad calorfica molar a volumen constante mas el
valor de la constante universal de los gases expresada en las mismas unidades, como se
indica en la ecuacin:
C p Cv R Ecuacin 102
Las unidades para las capacidades calorficas pueden utilizarse indistintamente en

kJ/C o en kJ/K ya que se refieren la diferencia de un grado y sta es igual tanto en
grados Celsius como en grados Kelvin.
Ejemplo 16
Se desea determinar el cambio de entalpa y de energa
interna durante un proceso de compresin isobrica de 2,4
moles de un gas ideal que se encuentra a 250 C y 200
kPa hasta reducir el volumen a la mitad del valor inicial.
Para este gas C p 2.5 R .
Como el proceso se realiza a presin constante, el volumen cambia en forma proporcional

a la temperatura, entonces para que el volumen se reduzca a la mitad es necesario que
la temperatura tambin disminuya hasta la mitad del valor inicial. Para calcular el cambio
de entalpa o el cambio en la energa interna se requiere conocer como cambian las
capacidades calorficas con la temperatura. En este caso, dado que no se suministra
ninguna informacin al respecto, se supone que las capacidades calorficas son
constantes y en consecuencia el cambio de entalpa y de energa interna se calcula
mediante las ecuaciones 91 y 93. La capacidad calorfica a volumen constante se puede
calcular despajndola de 98.
1 = (250 + 273.15) = 523.15
Como la presin del sistema no cambia, entonces se puede afirmar que:

1 2 1
= ; como: 2 =
1 2 2
Entonces:
1 523.15
2 = = = 261.6
2 2
Por lo tanto,
H nC p T2 T1 2.4mol (2.5)(8.314
J
)(261.58 K 523.15 K ) 13048 J
mol.K
Si se quisiera expresar este valor en caloras, simplemente se utilizara el factor de

conversin correspondiente
1 cal
H 13.048 J ( ) 3116 cal
4.187 J
J J
C v C p R 2.5R R 1.5R 1.5(8.314 ) 12.465
mol K mol K
U nC v T2 T1 2.4mol (12.465
J
)(261.58K 523.15K ) 7825,1 J
mol K
Si se prefiere en caloras:
1 cal
U 7825.1 J ( ) 1868.9 cal
4.187 J
Explique por qu razn la capacidad calorfica molar a presin constante es siempre

mayor que la capacidad calorfica molar a volumen constante?
Ejemplo 17
Calcular la cantidad de calor que sera necesario retirar

para reducir la temperatura desde 27 C hasta -73 C de
2.8 kg de Nitrgeno que se encuentran en un tanque de 2
m3.
cal
C v 4.96
mol k
El volumen del gas durante el proceso de enfriamiento se mantiene constante por lo tanto
no se realiza trabajo y la primera ley para este tipo de procesos establece que el calor es
igual al cambio de energa interna y a su vez el cambio de energa interna se calcula en
funcin del nmero de moles, la capacidad calorfica molar y la diferencia de
temperaturas.
1 kmol
n 2.8kg ( ) 0.1 kmol 100 moles
28 kg
Q U nC v T2 T1 100mol (4.96
cal
)(300 K 200 K ) 49600 cal
mol K
Q 49.6 kcal
Calor Latente
Para completar el estudio sobre las formas de calcular el calor transferido durante diferentes
procesos termodinmicos, falta por considerar otra situacin particular y es la que se
presenta cuando hay un cambio de fase. Como se estudi anteriormente, durante los
cambios de fase la presin y la temperatura no cambian se mantienen constantes siempre
y cuando se conserve el equilibrio entre las fases. Por consiguiente el calor involucrado en
estos procesos que comnmente se conoce como calor latente ser igual al cambio de
entalpa. Con estas observaciones se construyen las siguientes definiciones:
Calor latente de fusin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre durante la
transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de slido a lquido.
h fusin hlquido hslido Ecuacin 103

Calor latente de sublimacin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre durante
la transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de slido a gas.
hsublimacin hgas hslidos Ecuacin 104

Calor latente de vaporizacin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre durante
la transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de lquido a vapor.
hvaporizacin hg h f h fg Ecuacin 105

hg y h f son las entalpas de vapor saturado y de lquido saturado respectivamente.
Los calores latentes de vaporizacin dependen de las condiciones de saturacin, es decir

de la presin o la temperatura. A medida que aumentan tanto la presin como la
temperatura el calor latente de vaporizacin de una sustancia disminuye hasta que en el
punto crtico llega a ser cero.
Los calores latentes de muchas sustancias se han determinado experimentalmente y sus

valores aparecen en tablas y software sobre propiedades termodinmicas. Con ellos se
calcula el calor transferido durante cualquier cambio de fase. En trminos generales:
Q H mh Ecuacin 106
Si los calores latentes se expresan por unidad de mol entonces la ecuacin se transforma
en:
Q H n H Ecuacin 107
Ejemplo 18
Durante la produccin de arequipe se debe eliminar
agua mediante evaporacin. Determinar la cantidad
de calor que se requiere para eliminar por este
procedimiento 150 kg de agua a una presin de 75
kPa.
Para resolver el problema es necesario conocer el calor latente de vaporizacin a la

presin de 75 kPa. Este dato se obtiene de las tablas de vapor saturado para agua. Se
puede hallar hg y hf y restar estos valores o en algunas tablas se presenta directamente
el valor de hfg.
Los datos se obtienen del software Propagua. hg 2.663,0 h f 384,4

kJ
Q m(hg h f ) (150 kg )(2663.0 384.4) 341790 kJ
kg
Ejemplo 19
Determine la temperatura que alcanzaran 15.0 kg de agua
que inicialmente se encuentra a 20 C en un tanque aislado
trmicamente, si por la resistencia elctrica sumergida en el
agua circula una corriente de 10 amperios a 110 voltios
durante 20 minutos. El tanque tiene un dispositivo que
mantiene constante la presin en una atmsfera A qu
tiempo el agua alcanza la temperatura de ebullicin? Cul
sera el tiempo necesario para que se evaporen 5.0 kg de
agua?
kcal kcal
Para el agua c p 1 hvap 540
kg. C kg
En un proceso isobrico el calor intercambiado es igual al cambio de entalpa y el cambio

de entalpa se puede calcular en funcin de la masa, el calor especfico y la diferencia de
temperaturas. Como no se conoce la diferencia de temperaturas, esta se puede
determinar a partir del calor suministrado por la resistencia elctrica. Si el tanque se
encuentra aislado trmicamente todo el calor producido por el trabajo elctrico de la
resistencia ser igual al aumento de entalpa del agua. De aqu ya se puede determinar
el aumento de la tembperatura y la temperatura final.
Para responder al segundo interrogante se debe calcular la cantidad de calor requerida

para elevar la temperatura del agua a 100 C y luego determinar el tiempo que debe
circular la corriente elctrica para producir esta cantidad de calor. Para dar solucin a la
tercera pregunta es necesario calcular el calor requerido para evaporar los 5 kg de agua,
utilizando para ello, el dato de la entalpa de vaporizacin.
El trabajo elctrico producido por la resistencia se calcula mediante la ecuacin 49.

60 s
W V .I .t (110 v)(10 A)(20 min)( ) 1320000 J
1 min
1 cal
W Q H 13200000 J ( ) 315261.5 cal 315.261 kcal
4.187 J
Despejando la diferencia de temperaturas de la ecuacin 92:
H
T2 T1
315.261kcal
21 C
mc p kcal
15kg .1.0
kg C
T2 T1 21 C 41 C
Temperatura alcanzada por el agua 41 C
Calor necesario para elevar la temperatura hasta 100 C
H mc p T2 T1 15kg (1
kcal
)(100 C 20 C ) 1200 kcal
kg . C
Despejando el tiempo de la ecuacin 49
4187 J
1200kcal ( )
W H 1 kcal
t 4567 s 76.13 min
V .I V .I (110v)(10 A)
Entonces, el tiempo necesario para alcanzar la temperatura de ebullicin es de 76.14

minutos.
Calor necesario para evaporar 5.0 kg de agua
kcal
H mhvap 5.0kg (540 ) 2700 kcal
kg
4187 J
2700kcal ( )
1 kcal
t 10277 s 171.28 min
(110v)(10 A)
Tiempo necesario para evaporar 5.0 kg de agua luego de alcanzar la temperatura de

ebullicin: 171.28 minutos.
Ejemplo 20
Calcule la temperatura final cuando en un recipiente de
paredes adiabticas se mezclan 25 kg de agua a 22 C
con 50 kg de agua a 67 C.
Si el sistema se encuentra aislado no se presenta transferencia de calor, de tal manera

que la sumatoria de las transferencias de calor que se presenten a nivel interno deben
ser iguales a cero. En este tipo de problemas que se presentan con frecuencia en
procesos industriales se conocen las masas de agua y las temperaturas iniciales. Cuando
se alcance el equilibrio trmico la temperatura final en todo el sistema ser la misma.
El calor para cada masa de agua se expresa en funcin de las respectivas masas, el
calor especfico y las diferencias de temperaturas. A su vez las diferencias de
temperaturas estn dadas por la temperatura final que es la misma menos las
correspondientes temperaturas iniciales. Remplazando estos trminos en la ecuacin de
la sumatoria de calor se obtiene una expresin donde la nica incgnita es la temperatura
final. El problema se puede realizar en forma general para cualquier nmero de corrientes
que formen una mezcla.
i
i Q f 0 1 Q f 2 Q f 0 1 Q f 2 Q f
1 Q f m1c p (T f T1 )
2 Q f m2 c p (T f T2 )
Emplazando en la ecuacin de balance
m1c p (T f T1 ) m2 c p (T f T2 )
m1c pT f m1c pT1 m2 c pT f m2 c pT2
T f (m1c p m2 c p ) m1c pT1 m2 c p T1

m1c p T1 m2 c p T1 m1T1 m2T1 25kg 22 C 50kg 67 C

Tf
(m1c p m2 c p ) (m1 m2 ) 25kg 50kg
T f 52 C
Observe que la temperatura final se encuentra ms cerca de la temperatura donde la

cantidad de agua es mayor.
Ejemplo 21
Si en un termo se colocan 50.0 g de agua a 10 C con 25.0
hielo que se encuentra a -5 C se fundir todo el hielo? Si
no es as qu cantidad de hielo permanece en estado
slido? Cul ser la temperatura final? Cules seran las
condiciones finales si la temperatura inicial del agua fuera
de 75 C? Los calores especficos del agua lquida y del hielo
cal
son respectivamente 1.0 y 0.5
.
. h fusin 79.7
g
Se plantean dos situaciones donde se debe determinar la temperatura final luego de que
se alcanza el equilibrio trmico. En el primer caso la temperatura del agua est muy
prxima a la de congelacin y posiblemente no alcance a fundir todo el hielo, esto
depende lgicamente de la cantidad de hielo presente.
Por otra parte un termo se puede considerar como un sistema de paredes adiabticas en
consecuencia no se presenta transferencia de calor del sistema con los alrededores y el
calor cedido por el agua debe ser igual a la suma del calor ganado por el hielo hasta
alcanzar la temperatura de 0 C y el calor necesario durante la fusin.
En primer lugar ser necesario calcular la cantidad de calor requerida para fundir todo el
hielo y compararla con la cantidad que puede suministrar el agua hasta que su
temperatura llegue a 0 C.
Si el calor necesario para fundir todo el hielo es mayor que la cantidad de calor
suministrada por el agua, slo se fundir una parte hasta alcanzar el equilibrio entre la
fase lquida y la fase slida restante y la temperatura ser 0 C.
Al contrario si la cantidad de calor necesaria para fundir el hielo es menor que la cantidad
de calor suministrada por el agua se funde todo el hielo y la temperatura final se determina
mediante la ecuacin para el equilibrio trmico que se alcance.
Para la primera situacin
Qhielo mh c p ( hielo) t hielo mh h fusin
cal cal
Qhielo (25 g )(0.5 )(0 C (5 C )) (25 g )(79.7 ) 2055 cal
g. C g
cal
Qagua ma c p ( agua) t agua (50 g )(1.0 )(0 C 10 C ) 500 cal
g. C
Qhielo Qagua no se funde todo el hielo te = 0 C.
Qagua mh c p ( hielo) t hielo 500cal 62.5cal

mhielo fundido 5.5 g
h fusin cal
79.7
g
Para la segunda situacin
cal
Qagua ma c p ( agua) t agua (50 g )(1.0 )(0 C 75 C ) 3750 cal
g. C
Qhielo Qagua se funde todo el hielo
En el equilibrio trmico Qagua Qhielo
ma c p ( a ) (t e t ai ) (mh c p ( h ) t h mh h fusin mh c p ( a ) (t e 0 C )
ma c p ( a ) t ai (mh c p ( h ) t h mh h fusin )
te
ma c p ( a ) mh c p ( a )
cal cal cal

(50 g )(1.0 )(75 C ) (25 g )(0.5 )(5 C ) (25 g )(79.7 )
g. C g. C g
te
cal cal
(50 g )(1.0 ) (25 g )(1.0 )
g. C g. C
(3750cal ) (62.5cal 1992.5cal )

te 22.6 C
cal
75
C
Ejemplo 22
Por un intercambiador de calor de tubos en
contracorriente, utilizado como pasteurizador,
circulan 100 kg/h de un jugo que tiene un calor
especfico de 0.85 kcal/(kg.C). Si el jugo entra
a 5 C y debe salir a 75 C calcular la cantidad
de agua necesaria que entra como lquido
saturado a 200 kPa y sale a 20 C. Las prdidas
de calor en este ejemplo se consideran Figura 32: Intercambiador de calor
despreciables.
En primer lugar es necesario tomar como referencia o base de clculo una hora de
funcionamiento del intercambiador.
En las tablas de propiedades del agua se encuentra que a 200 kPa le corresponde una
temperatura de saturacin de 120.2 C entonces sta ser la temperatura inicial del agua.
Si no hay prdidas de calor entonces el calor ganado por el jugo debe ser igual al calor
cedido por el agua. Se plantea la ecuacin del balance calrico y de ella se despeja la
masa de agua.
Q jugo Qagua
m j c pj (t j 2 t j1 ) ma c pa (t a 2 t a1 )
kcal
(100kg )(0.85 )(75 C 5 C )
m j c pj (t j 2 t j1 ) kg . C
ma
c pa (t a 2 t a1 ) kcal
(1.0 )(20 C 120.2 C )
kg . C
5950kcal
ma 59.4kg
kcal
100.2
kg
Las capacidades calorficas, los calores latentes al igual que el calor producido por
reacciones qumicas se determinan utilizando instrumentos conocidos como calormetros,
los cuales estn diseados para medir con toda exactitud los cambios de temperatura
producidos por generacin o transferencia de calor. De acuerdo con el proceso se
distinguen dos clases: el calormetro a presin constante y el calormetro a volumen
constante.
Ejemplo 23
En un recipiente de paredes adiabticas se mezclan 20
kg de agua a 40 C, 50 kg de agua 10 C y 30 kg de agua
a 70 C. Si se desprecian cualquier tipo de vaporizacin
calcular la temperatura cuando se alcanza el equilibrio
trmico.
Como no hay transferencia de calor del recipiente al exterior, la sumatoria del calor
transferido entre las corrientes debe ser igual a cero. La temperatura final ser igual a la
temperatura de equilibrio y cada corriente de agua tiene su propia temperatura inicial. Se
plantea la ecuacin de balance trmico y de ella se despeja la temperatura de equilibrio.
Q i 0 Q1 Q2 Q3 0
m1c p (t e t1 ) m2 c p (t e t 2 ) m3 c p (t e t 3 ) 0
m1te m2te m3te m1t1 m2t 2 m2t3
m1t1 m2 t 2 m3t 3 (20kg )(40 C ) (50kg )(10 C ) (30kg )(70 C )

te
m1 m2 m3 20kg 50kg 30kg
t e 34 C
Trabajo en un Proceso Adiabtico
En un proceso adiabtico el trabajo realizado por un sistema es igual al descenso en la

energa interna (ecuacin 73) y tambin que la energa interna se puede calcular en funcin
de la capacidad calorfica molar a volumen constante y el cambio de temperatura (ecuacin
87) si se combinan estas ecuaciones se obtiene una expresin que permite calcular el
trabajo en un proceso adiabtico, si los cambios de temperatura no son muy pronunciados.
1W2 nC v (T2 T1 ) Ecuacin 108

Existe otra forma de calcular el trabajo en este tipo de procesos? Si, tambin se puede
calcular en funcin de propiedades como la presin y el volumen. Para encontrar la
expresin matemtica correspondiente primero se debe encontrar la relacin que existe
entre la presin y el volumen en el proceso adiabtico, para lo cual se deriva la ecuacin
de estado y se remplaza en la ecuacin de la primera ley segn se ilustra a continuacin.
Ecuacin de estado en trminos diferenciales Cp

Si se define entonces
Cv
PdV VdP nRdT
PdV VdP PdV VdP

Despejando dT PdV
nR ( 1)
Se sabe que R C p C v ( 1) PdV ( PdV VdP)
PdV VdP PdV PdV PdV VdP

entonces dT
n(C p C v )
PdV VdP
Por otra parte W PdV
dV dP

Para un proceso adiabtico V P
W nC v dT dV dP
0
V P
Remplazando el trmino W
Al integrar se obtiene:
PdV nC v dT
ln V ln P K
Ahora remplazando el trmino
ln PV K
PdV VdP
PdV nC v
n(C p C v ) PV k
donde y son constantes
En el desarrollo matemtico anterior, la ecuacin:
PV k Ecuacin 109
Significa que para un proceso adiabtico el producto de la presin por el volumen elevado
a un exponente, , definido por la relacin entre la capacidad calorfica molar a presin
constante y la capacidad calorfica molar a volumen constante es una constante.
Para dos estados del sistema durante este tipo de procesos se tiene que:
P1V1 P2V2 k Ecuacin 110

Ahora ya se tienen los elementos necesarios para calcular el trabajo en esta clase de
procesos, solo se necesita remplazar la presin en funcin del volumen y realizar la
integracin de la ecuacin general que define el trabajo en los procesos termodinmicos.
2
2
kdV kV (1 )
2
k (V21 ) V11 ) )
W
1 2 1 PdV 1 V 1
1
1
Remplazado k por los trminos equivalentes indicados en la ecuacin 106.
P2V2 V2(1 ) P1V1 V1(1 )

1W2
1
Efectuando las operaciones indicadas se llega a la expresin que permite determinar el

trabajo en un proceso adiabtico en funcin de la presin y el volumen.
P2V2 P1V1
W2 Ecuacin 111
1
1
Ejemplo 24
Si 2.5 moles de aire comprimido a 900 kPa y 30 C se
expanden adiabticamente hasta que la presin se
reduce en un 40%, determine la temperatura y el
volumen del estado final, el trabajo producido, el
cambio de entalpa y el cambio de energa interna.
cal Figura 34: Datos ejemplo

Para el aire C p 6.99( ) . Suponga que el aire
mol. C
tiene comportamiento ideal.

Para un proceso adiabtico se cumple que PV es constante, con esta condicin y la
ecuacin de estado se pueden calcular el volumen inicial y las propiedades del estado
final. Considerando que el aire bajo estas condiciones se comporta en forma ideal y que
las capacidades calorficas en este rango de temperaturas es constante, con la capacidad
calorfica molar a presin constante se puede determinar la capacidad calorfica molar a
volumen constante y el valor de que corresponde a la relacin de las capacidades
calorficas. Con los datos anteriores se pueden calcular el trabajo y los cambios de
entalpa y energa interna.
De la ecuacin de estado se calcula el volumen inicial
J
2.5mol (8.,314 )303K
nRT1 mol.K
V1 6.99 x10 3 m 3 6.99 L
P1 900000 Pa
cal cal cal

C v C p R 6.99 1.986 5.00
mol.K mol.K mol.K
6.99
1.40
5.00
De la ecuacin 106 se determina el volumen final:
1 1
PV P 900kPa 1, 4
V2 1 1 V2 V1 1 6.99 L 10.07 L
P2 P2 540kPa
De la ecuacin de estado aplicada al estado final se despeja la temperatura final
P2V2 540000 Pa (10.07 x10 3 m 3 )

T2 261.7 K
nR J
2.5mol (8.314 )
mol.K
Clculo del trabajo en el proceso adiabtico
cal
W nC v (T2 T1 ) 2.5mol (5.00 )(261.7 K 303K ) 516.25 cal
mol.K
J
W 516.25cal (4.187 ) 2161.5 J
cal
Clculo de cambio de entalpa
cal
H nC p (T2 T1 ) 2.5mol (6.99 )(261.7 K 303K ) 721.72 cal
mol.K
Clculo del cambio de energa interna:
U W 516.25 cal
Expresiones de las Capacidades Calorficas
Las capacidades calorficas de los sistemas o de los cuerpos no suelen ser generalmente
una constante, pueden variar con la temperatura. En secciones anteriores se observ cmo
la capacidad calorfica vara de acuerdo con el proceso a presin o volumen constante.
Pero para cada una de las capacidades calorficas, Cp y Cv son funciones de la
temperatura; la frmula que las representa recuerda la ecuacin del virial para la ecuacin
de estado de los gases reales.
Las ecuaciones que muestran su dependencia de la temperatura son:
CV A1 B1T C1T 2 Ecuacin 112

C P A2 B2T C 2T 2
Ecuacin 113
Son ecuaciones cuadrticas en donde A, B y C son coeficientes cuyo subndice indica la
pertenencia a la capacidad calorfica a volumen constante (subndice 1) y a presin
constante (subndice 2).
Con estas ecuaciones, las variaciones para la energa interna y la entalpa, se expresan
as:
U 2 U 1 A1 T2 T1
B1 2
2

C

T2 T12 1 T23 T13
3
Ecuacin 114
B
2
C
3

H 2 H 1 A2 T2 T1 2 T22 T12 2 T23 T13 Ecuacin 115
Ejemplo 25
Una muestra de 32 g de metano, inicialmente a 1 atm de presin y a 27C es calentada
hasta 277C. La ecuacin emprica para la capacidad molar del metano a presin
constante es:
= 3 + (2 102 )

Donde est en unidades de
.
Asuma que el metano se comporta idealmente, y calcule los valores de Q, W, U
y H, para:
Proceso isobrico reversible.

Proceso isocrico reversible.

En este problema se va a trabajar con los dos valores de la capacidad calorfica y

de un gas ideal y observar, de acuerdo con la trayectoria, los valores de , , y .

=

32
= = 2
16

Proceso Isobrico: presin constante: = 0.

T2
QP H T1 n.C P .dT
T2

QP 2 x 3 2 x10 2 T dT
T1

QP 2 3T 10 2 T 2
T2 550 K
T1 300 K
= 5.8

= . = . . = 2 2 (550 300)

1000 = 1
= + (. ) = + . .
= . . = 5.8 1 = 4.8
Proceso isocrico: volumen constante = 0
Para un gas ideal: =

= = 3 + (2 102 ) 2
.

= 1 + (2 102 )
.
T2
T1
T2

U n.CV .dT 2 x 1 2 x10 2 T .dT
T1

= 4.8 =
= + (. ) = 5.8
= 0, porque no hay cambio de volumen

Conclusin
Para un gas ideal, y dependen solamente de la temperatura. As los valores de y

son los mismos para el proceso isobrico e isocrico planteados en el problema.
CAPITULO 5: PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS
Leccin 17: Diagramas termodinmicos
Son representaciones en coordenadas cartesianas de las propiedades de un sistema

durante el transcurso de un proceso. Se utilizan para visualizar, predecir o analizar los
cambios producidos en la medida en que ocurren diferentes procesos termodinmicos.
Los diagramas pueden ser planos o tridimensionales y las propiedades que se representan
con mayor frecuencia son presin (P), volumen (V) y temperatura (T). En la figura 22
encontrar una representacin de un diagrama PV. Obsrvelo y analice cuidadosamente
cada una de las trayectorias, porque ha llegado el momento de comenzar a trabajar.
Las lneas horizontales son de presin constante, las verticales representan trayectorias
donde el volumen permanece constante y las lneas curvas son lneas hiperblicas que
representan la relacin entre la presin y el volumen de un gas ideal a temperaturas
constantes. Despus de observar el diagrama se le sugiere realizar la actividad propuesta
la cual tiene como propsito el de que identifique y diferencie cada una de las trayectorias
correspondientes a diferentes procesos termodinmicos.
Figura 35: Figura 5: Diagrama de presin contra volumen

Comenzando en el punto (V = 10 L y P = 200 kPa) y utilizando un lpiz de color trace la

siguiente secuencia de trayectorias:
a) isbara hasta V = 20 L
b) isoterma hasta V = 25 L
c) iscora hasta P = 50 kPa
Ahora le propongo que construyamos, como medio para ir desarrollando las competencias
bsicas propias de un ingeniero, el diagrama PV para el proceso que se indica en el ejemplo
10.
Ejemplo 10
Un gas ideal se encuentra en el interior de un cilindro provisto
de un pistn mvil, el cual se mueve sin que exista friccin,
como se ilustra en la figura 6. Asuma que en el cilindro se
encuentran 0.4 moles del gas a 20 C y 100 kPa, y que
primero el gas se expande isobricamente hasta alcanzar un
volumen de 12 L y luego se expande isotrmicamente hasta Figura 36: Expansin de un
un volumen de 20 L. Se requiere determinar las propiedades gas
del estado intermedio, las del estado final y con esta
informacin dibujar las trayectorias en un diagrama PV.
Para resolver este problema debemos considerar al gas como el sistema, el cual tiene
comportamiento ideal y realiza dos procesos. En el primero la presin se mantiene
constante y en el segundo la propiedad constante es la temperatura, es decir, si
llamamos al estado inicial, estado 1; al estado intermedio, estado 2; y al estado final el
estado 3; entonces P1 = P2 y T2 = T3.
Por otra parte, para dibujar las trayectorias en un diagrama de presin contra volumen se
deben conocer los valores de estas variables en el estado 1, en el estado 2 y en el estado
3. Como el gas es ideal tiene un comportamiento que est determinado por la ecuacin
de estado y por la ecuacin general de los gases, esta informacin nos permite solucionar
el problema.

Del estudio de la qumica Ud. debe conocer que entre presin, volumen, temperatura y
nmero de moles de un gas existe una relacin dada por las leyes de los gases, las
cuales se resumen en las siguientes dos ecuaciones:
Ecuacin de estado PV nRT
P1V1 P2V2
Ecuacin general
T1 T2
El volumen inicial se puede determinar a partir de la ecuacin de estado.
J
(0.4mol )(8.314 )(293.16 K )
As : V1 mol.K 0.00973 m 3
100000 Pa
De la ecuacin general y considerando que del estado 1 al estado 2 la presin es
constante, se puede hallar la temperatura 2.
V2T1 (0.012 m 3 )(293.16 K )

T2 361.5 K
V1 0.00973 m 3
En el estado 3 la temperatura tambin tendr el valor de 361.5 K, y la presin se

determina de la ecuacin general aplicada entre los estados 2 y 3.
P2V2 (100000 Pa )(12 L)

P3 60000 Pa
V3 20 L
Conociendo ya las propiedades de cada estado se puede realizar la representacin

correspondiente. Es decir, trazar los ejes cartesianos de presin y temperatura, elegir
una escala apropiada, ubicar los puntos correspondientes a cada estado y trazar las
trayectorias. Si est dentro de sus posibilidades le recomendamos utilizar las
herramientas para la construccin de grficos que se encuentran en cualquiera de los
programas de hojas de clculo.
Figura 37: Trayectorias isobara e isoterma

Otro ejercicio interesante consiste en determinar los estados intermedios de una secuencia
de procesos al final de los cuales el sistema alcanza nuevamente el estado inicial y dibujar
la trayectoria cclica correspondiente. Analice cuidadosamente la solucin del siguiente
ejemplo 12.
Ejemplo 12
Determine los estados intermedios y la trayectoria de un sistema constituido por dos
moles de un gas ideal a 25 y 200 si a presin constante se expande hasta duplicar
el volumen inicial, luego a volumen constante se reduce la presin a la mitad y finalmente
a temperatura constante se comprime hasta alcanzar las condiciones iniciales.
En este ejemplo el estado final y el estado inicial son los mismos, entonces la trayectoria
debe ser un ciclo conformado por tres procesos: isobrico, isocrico e isotrmico. Para
dibujar la trayectoria en un diagrama PV, se deben calcular, sucesivamente, las
propiedades en cada estado.
Estado 1
P1 = 200 kPa T1 = 298.15 K n = 2 moles
J
2mol (8.314 )298.15 K
V1
nRT1
molK 1.0 Pa 0.02478 m 3 1000 L 24.78 L
P1 200000 Pa J m
3

m3
Estado 2
P2 = 200 kPa V2 = 2V1 = 49.56 L n = 2 moles
Despejando T2 de la ecuacin general de los gases (ecuacin 5) se obtiene
P2V2T1
T2
P1V1
Como P2 = P1 y V2 = V1 entonces T2 2T1 596.3 K
Estado 3
P3 = 100 kPa V3 = V2 = 49.56 L n = 2 moles
Despejando T3 de la ecuacin general de los gases se obtiene

P3V3T2
T3
P2V2
2 T2
Como 3 = y 3 = 2 entonces T3 298.15 K
2
La figura 8 muestra la trayectoria cclica para este proceso.
Figura 38: Trayectoria cclica
Procesos reversibles e irreversibles
Para el estudio de los diversos procesos termodinmicos se clasifican en reversibles e

irreversibles segn la forma como se efecten.
Un proceso reversible es aquel que una vez efectuado puede invertirse, es decir que puede
realizarse en sentido contrario, sin ocasionar cambios ni en el sistema ni en los alrededores.
En cambio un proceso irreversible es aquel que una vez efectuado no puede invertirse sin
que se generen cambios en el sistema o sus alrededores. Esta diferencia es necesaria que
la tenga en cuenta de aqu en adelante.
Los procesos irreversibles se encuentran asociados a transformaciones que ocurren

espontneamente en la naturaleza, por ejemplo al abrir la vlvula de un cilindro que
contiene un gas, ste tiende a escaparse. El gas por s solo no podra volver al recipiente
hasta alcanzar su estado inicial.
Cuando se mezclan dos sustancias miscibles entre s se produce un proceso irreversible,

las dos se difunden hasta formar una mezcla homognea. No se puede esperar que los
componentes de la solucin se separen hasta llegar al estado inicial. La friccin es otro
ejemplo de procesos irreversibles, en ella el trabajo o energa mecnica se transforma en
calor pero el calor no puede convertirse para producir exactamente la misma energa
mecnica.
Los procesos reversibles se asocian a procesos ideales definidos con el objetivo de facilitar
su estudio y tener una mejor comprensin de las transformaciones energticas que ocurren,
bajo condiciones que sean perfectamente establecidas y controladas de tal manera que
puedan reproducirse indefinidamente dando siempre los mismos resultados.
Para que un proceso se pueda dar en forma reversible es necesario que solo se aparte en
forma infinitesimal del equilibrio al pasar de un estado a otro. A este tipo de transformacin
tambin se le conoce como proceso cuasiesttico o cuasiequilibrio. Un proceso que se
realice bajo estas condiciones y manteniendo la temperatura constante se denomina un
proceso isotrmico, si la presin se mantiene constante se denomina isobrico, y si el
volumen permanece fijo se denomina isocrico o isomtrico.
Un proceso donde no exista transferencia de calor entre el sistema y los alrededores se

denomina adiabtico.
Otros procesos de inters, particularmente en el estudio de las mquinas trmicas, son

aquellos formados por secuencias de procesos intermedios al final de los cuales el sistema
se encuentra nuevamente en el estado inicial. A tales procesos se les denomina procesos
cclicos.
SUSTANCIAS PURAS Y FASES
Una sustancia pura es aquella que est constituida por una sola clase de tomos o por una
sola clase de molculas, en otras palabras, al referirse a una sustancia pura se entiende
que se habla de un elemento o de un compuesto. As el oxgeno, el hierro, el mercurio, el
dixido de carbono, el metano o el etanol son sustancias puras. La caracterstica principal
de una sustancia pura es su composicin definida.
Por ejemplo una mol de amoniaco (NH3) siempre estar conformada por tres moles de
hidrgeno por cada mol de nitrgeno, ya sea que se encuentre como lquido o como gas.
Bajo determinadas condiciones una mezcla que tenga una composicin definida puede ser
considerada y manejada como si fuese una sustancia pura. Un ejemplo de esta situacin lo
constituye el aire. Habiendo realizado esta aclaracin le invito a construir una definicin
para el concepto de fase.
Se sabe que cualquier sustancia pura se puede encontrar en fase slida, lquida o gaseosa
dependiendo de las condiciones de presin y temperatura. Por ejemplo a temperatura
ambiente y presin atmosfrica el mercurio es lquido, el nitrgeno gaseoso y el hierro slido
pero si cambian las condiciones estas sustancias pueden encontrarse en otras fases; si la
temperatura se reduce y la presin se aumenta el nitrgeno puede licuarse e incluso
solidificar, en cambio si se aumenta la temperatura y se reduce la presin el hierro funde y
puede llegar a evaporarse.
Las condiciones a las cuales una sustancia pura cambia de fase son propias de cada
sustancia y se utilizan como tales para su identificacin y caracterizacin. Estamos
hablando de fases pero hasta ahora no hemos precisado su definicin, entonces cmo
respondera a la pregunta de qu es una fase?
Fase es una regin o porcin de materia fsicamente distinta, la cual tiene una composicin
fija y unas propiedades definidas en toda su extensin, por lo tanto es homognea en todas
sus partes. El agua a presin atmosfrica y por debajo de 0 C forma una fase slida, entre
0 C y 100 C es lquida y por encima de 100 C estar como vapor. Cada una de estas
fases es distinta de las otras aunque la composicin qumica es la misma, H 2O, pero
propiedades como la densidad o el volumen especfico, o propiedades que se estudiarn
ms adelante como energa interna, entalpa y entropa tienen valores diferentes para cada
fase pero uniformes y fijos en cada una de ellas.
Ahora piense en la siguiente situacin: en un recipiente apropiado que permite la

transferencia de calor se tiene hielo a -20 C y 1 atmsfera de presin (101,325 kPa) y
siguiendo un proceso isobrico se suministra calor a este sistema Qu cree que va a
suceder?
El hielo adquiere energa por lo cual sus molculas que inicialmente se encuentran
ordenadas en arreglos cristalinos van a vibrar con mayor intensidad hasta que un grupo de
ellas se separa formando la fase lquida. Durante este cambio la temperatura aumenta
gradualmente desde -20 C a 0 C, temperatura a la cual el hielo comienza a fundir y
cualquier cantidad de calor que se suministre se consume en pasar de la fase slida a la
fase lquida. Por lo tanto, mientras coexistan hielo y agua lquida, la temperatura se
mantendr constante slo se incrementar cuando todo el slido se funda.
Figura 39: Cambios de fase de agua a presin de 1 atm
Al continuar suministrando calor el lquido adquiere ms energa lo cual se manifiesta en un

aumento de energa, mayor movilidad de las molculas y por consiguiente de la temperatura
hasta cuando se alcanza el valor de 100 C. En este punto nuevamente la temperatura
permanece constante pues el calor suministrado se consume en el cambio de fase de
lquido a vapor. Tan slo cuando todo el lquido se haya evaporado se produce un nuevo
aumento de la temperatura. Qu conclusin obtiene de esta experiencia?
Como conclusin del anlisis de esta experiencia se puede decir que siempre que coexistan
dos fases en equilibrio a una determinada presin, la temperatura debe ser constante. El
valor de la temperatura depende del valor de la presin, entonces siempre que exista
equilibrio entre fases la temperatura es una variable dependiente de la presin.
La relacin recproca tambin es cierta, es decir, para una determinada temperatura debe
existir una nica presin para la cual se presenta el equilibrio entre fases. Fjese que en
otra situacin diferente al equilibrio entre fases, es decir, para un estado donde solo exista
fase slida, lquida o gaseosa, la presin y la temperatura son variables independientes y
las dos fijan el estado del sistema.
Como complemento a lo expuesto interprete la figura 27, la cual, muestra la curva de

calentamiento de una sustancia pura. En ella se observan diversos segmentos que
representan el cambio de temperatura en funcin del calor suministrado en cada una de las
fases. As la lnea entre a y b representa el calentamiento de un slido hasta que alcanza
su temperatura de fusin; la lnea entre b y c corresponde al cambio de fase de slida a
lquida y por eso la temperatura permanece constante, el calor suministrado por unidad de
masa durante este proceso se denomina calor de fusin. El tramo entre c y d corresponde
al calentamiento del lquido entre la temperatura de fusin y la temperatura de ebullicin.
La lnea entre d y e corresponde al cambio de fase de lquido a vapor por lo que la
temperatura no cambia y el calor suministrado por unidad de masa en este proceso se
conoce como calor de vaporizacin. Finalmente la lnea ef corresponde al calentamiento
del vapor una vez que todo el lquido se ha vaporizado.
Figura 40: Curva de calentamiento a presin constante
Al calor suministrado a una sustancia pura que no implica un aumento de temperatura, es

decir que corresponde a un cambio de fase, se le conoce generalmente como calor latente.
Y al calor que produce un aumento en la temperatura se le denomina calor sensible. Los
calores latentes son caractersticos de cada sustancia pura y se expresan en unidades de

energa por unidad de masa o por mol ( , , ).

Leccin 18: Diagramas termodinmicos (continuacin)
DIAGRAMA Pv
Otra propiedad interesante de considerar en el estudio del equilibrio entre fases es el

volumen especfico, definido por la relacin entre el volumen y la masa de una sustancia
pura en cada fase. Para el caso especfico del equilibrio lquido vapor los volmenes
especficos se definen de la siguiente manera:
VL
v f Volumen especfico de lquido saturado
mL
VV
v g Volumen especfico de vapor saturado
mV
Donde VL = volumen de lquido mL = masa de lquido
VV = volumen de vapor mV = masa de vapor
Tenga presente que en el equilibrio cada fase tiene su propio volumen especfico. Por
ejemplo para el agua a una atmsfera de presin (101.325 kPa), la temperatura de
saturacin es de 100 C , vf = 0.001043 m3/kg y vg = 1673 m3/kg. A presiones ms bajas el
volumen especfico del lquido saturado (vf ) es menor y el volumen especfico del vapor (vg
) es mayor. Al contrario, a presiones mayores vf aumenta y vg disminuye. Por lo tanto al
aumentar la presin la diferencia entre vg y vf se hace cada vez menor. Esta situacin se
ilustra en la figura 28, donde los puntos representan los valores de los volmenes
especficos de lquido saturado y de vapor saturado a diferentes presiones.
Existe una presin con su correspondiente temperatura de saturacin para la cual

desaparece la diferencia entre el volumen especfico del lquido saturado y del vapor
saturado. Este estado particular de cada sustancia pura se conoce como punto crtico. A la
presin crtica es imposible diferenciar la fase lquida de la fase de vapor ya que ambas
tienen el mismo volumen especfico.
La figura 28 es un diagrama de presin contra volumen especfico para el equilibrio lquido

vapor de una sustancia pura. En ella adems de observar la variacin de los volmenes
especficos de lquido saturado y de vapor saturado a diferentes presiones se pueden
apreciar las lneas isotermas correspondientes a las temperaturas de saturacin.
La lnea curva que une cada uno de los volmenes especficos de la fase lquida a diferentes
presiones se conoce como lnea de lquido saturado y la lnea que une los volmenes
especficos de la fase de vapor se denomina lnea de vapor saturado.
Estas lneas se unen en el punto crtico formando un domo que separa en dos regiones la
superficie del diagrama: la regin debajo del domo que corresponde al equilibrio entre la
fase lquida y la fase de vapor y la regin por fuera del domo que corresponde una sola fase
ya sea lquida o vapor. Por ejemplo el punto a que se encuentra a la izquierda de la lnea
de lquido saturado, indica que la sustancia pura se encuentra en fase lquida y se le
denomina lquido subenfriado debido a que su temperatura es inferior a la temperatura de
saturacin; tambin a este estado de la sustancia pura se le conoce como lquido
comprimido ya que se encuentra a una presin superior a la de saturacin. El punto b
corresponde al de lquido saturado.
Figura 41. Diagrama Pv para equilibrio lquido vapor
El punto c que se encuentra en el interior del domo indica que las sustancia pura se
encuentra como una mezcla de lquido y vapor; como el punto c est ms cerca de la lnea
de vapor saturado que de la de lquido saturado, significa que hay mayor cantidad de vapor
que de lquido. Si el punto c se desplaza hasta coincidir con el punto d indica que
disminuye la fase lquida hasta convertirse completamente en vapor saturado. Un punto a
la derecha de la lnea de vapor saturado como el punto e corresponde a fase de vapor y
se denomina como vapor sobrecalentado debido a que se encuentra a una temperatura
superior a la de saturacin.
Para cuantificar la proporcin de vapor presente en una mezcla vapor lquido se utiliza una
propiedad conocida como la calidad que se denota con la letra x y se define mediante la
siguiente relacin:
mV
x Ecuacin 116
m
Donde m es la masa de la mezcla de lquido y vapor y mV es la masa de vapor por tanto
mV
x Ecuacin 117
mL mV
Si se conoce el volumen especfico global de la mezcla de lquido y vapor y los volmenes
especficos de lquido saturado y de vapor saturado, se puede encontrar una relacin entre
la calidad y los volmenes especficos, como se ilustra a continuacin.
V V VV v f m L v g mV
v L
m m L mV m L mV
mL mV
v( )v f ( )v g
mL mV mL mV
mV mL
La ecuacin 61 muestra que ( )x y ( ) (1 x)
m L mV m L mV
Remplazando se obtiene
v (1 x)v f xv g v f xv f xv g
v v f x (v g v f ) Ecuacin 118
Finalmente
v vf
x Ecuacin 119
vg v f
La diferencia v g v f generalmente se expresa como vfg, de tal manera que la ecuacin 63
se puede escribir como
v v f xv fg Ecuacin 120
Cmo se determinan las propiedades termodinmicas de una sustancia pura en

equilibrio lquido vapor?
Para lograr este propsito se disean experimentos donde para cada presin se determina
la temperatura de equilibrio o para cada temperatura se determina la correspondiente
presin de equilibrio. Tambin se pueden calcular mediante ecuaciones o mtodos
numricos las propiedades como temperaturas o presiones de saturacin, densidades o
volmenes especficos. Los valores as obtenidos se presentan generalmente en forma de
tablas. Adems, a travs de Internet, se pueden adquirir programas de computador que
suministran esta informacin.
Si se utilizan las tablas es necesario escoger en primer lugar el sistema de unidades con el
que se quiere trabajar, generalmente las tablas se presentan con datos en unidades del
sistema internacional o del sistema ingls. Las tablas ms utilizadas son las de lquido y
vapor a condiciones de saturacin, la de vapor sobrecalentado y lquido comprimido y las
de saturacin slido lquido. Cada sustancia pura de inters tcnico tiene sus
correspondientes tablas de propiedades. Con ellas es posible predecir la fase en que se
encuentra una sustancia pura a determinadas condiciones de presin y temperatura y
analizar como cambian sus propiedades al efectuarse procesos termodinmicos.
Por ejemplo, si se quiere saber en que fase se encuentra el agua a 80 C y 200 kPa, se
busca en las tablas o se utiliza el software apropiado y se encuentra que la presin de
saturacin a 80 C es 47.37 kPa , lo que significa que la sustancia pura se encuentra a una
presin mucho mayor que la de saturacin por lo tanto el agua se debe encontrar como
lquido comprimido. Otra manera de analizar esta situacin es la de considerar que la
temperatura de saturacin a 200 kPa, segn datos de las tablas, es de 120,24 C por lo
tanto el agua a esas condiciones se encontrar a una temperatura por debajo de la de
saturacin, razn por la cual a este estado se le conoce tambin como lquido subenfriado
para el cual entre otras propiedades se encuentra que el volumen especfico es de 0.001030
m3/kg.
Ejemplo 13
Determine los valores de la presin de saturacin del agua a las temperaturas de 50, 100,
150, 200, 250, 300, 350 y 374.14 C. Con ellos realice un grfico de Presin contra
temperatura. Qu puede concluir de este grfico?
En la mayora de las tablas de agua saturada se puede leer directamente los valores de
la presin de saturacin y realizar la grfica seleccionando escalas apropiadas. Si Ud
dispone de un computador con acceso a Internet puede bajar alguno de los varios
programas que existen sobre las propiedades termodinmicas del agua en los cuales al
introducir el valor de las temperaturas obtendr los correspondientes valores de las
presiones de situacin y utilizando el programa de graficacin que generalmente
acompaa a las hojas de clculo se puede obtener el grfico solicitado.
Utilizando el software Water and Steam Properties for Windows se obtuvieron los
siguientes valores Los datos pueden ser ligeramente diferentes debido a las fuentes de
donde proceden.
Presin de saturacin contra

temperatura
T ( C ) P (Mpa)
25
20
50 0.0123
Presin
100 0.1013 15
150 0.4759
10
200 1.5553
250 3.9781 5
300 8.5894 0
350 16.5513 0 100 200 300 400
Temperatura
374,14 22.1081
Figura 42: Presin y temperatura de saturacin del agua
El grfico se obtuvo utilizando el asistente de grficos de Microsoft Excel y en l se

observa que al aumentar la temperatura aumenta la presin de vapor, inicialmente el
aumento es poco pronunciado pero a media que aumenta la temperatura la pendiente de
la curva en ms pronunciada.
Ejemplo 14
Determine la temperatura y las masas de lquido y de
vapor presentes en un vapor hmedo cuya calidad es
de 0.8 si se encuentra en un tanque de 0.1 m 3 a una
presin de 150 kPa.
Figura 43: Estados de saturacin
Como la presin a la que se encuentra el vapor hmedo es mayor que la atmosfrica, la

temperatura de saturacin debe ser mayor de 100 C. En las tablas de lquido y vapor de
agua saturado se encuentran los datos correspondientes a la temperatura de saturacin
y a los volmenes especficos vf y vg. Con ellos y con el valor de la calidad se puede
encontrar el volumen especfico global del vapor hmedo (ecuacin 59). Con este valor
se puede hallar la masa total y mediante la ecuacin 55 se determina la masa de vapor.
Por diferencia con la masa total se determina la masa de lquido.
En las tablas de agua saturada para una presin de 150 kPa se encuentra que:
3 3
= 111.37 = 0.001053 = 1.1593

m3
v v f x(v g v f ) 0.001053 0.8(1.1593 0.001053) 0.9276
kg
V 0.1m 3
m 0.1078 kg
v m3
0.9276
kg
mV 0.8(0.01078) kg 0.08624 kg
m L m mV 0.1078 0.08624 0.002156 kg
Si a un recipiente cerrado, como en un autoclave, se introduce vapor saturado y sale de

l vapor con una calidad de 0.65 qu proceso debi ocurrir? La temperatura y la
presin cambian o se mantienen constantes?
DIAGRAMAS PT
En el ejemplo se determin el comportamiento de la presin de saturacin del agua y su

representacin en un diagrama de P vs T concluyndose que se trata de una lnea curva
de pendiente positiva; una representacin esquemtica de esta lnea para cualquier
sustancia pura se presenta en la figura 33, en ella se puede observar que la curva tiene dos
puntos extremos: el punto inferior corresponde al estado en el cual coexisten en equilibrio
las tres fases, slida, lquida y gaseosa denominado punto triple y el punto superior
corresponde al punto crtico. Esto puntos son caractersticos de cada sustancia pura.
Figura 44: Curva de presin de saturacin contra temperatura para equilibrio lquido vapor
Para el equilibrio entre la fase slida y la fase gaseosa de una sustancia pura tambin existe
una relacin definida entre la presin y la temperatura de tal manera que su representacin
en un diagrama PT tiene un comportamiento similar a la del equilibrio lquido vapor, es decir,
pendiente positiva pero por debajo del punto triple.
Figura 45: Lneas de equilibrio slido lquido en un diagrama PT
Para el equilibrio slido lquido se presentan situaciones diferentes dependiendo de las

caractersticas de las sustancias. Por ejemplo, la mayora de sustancias se contraen al
solidificarse, en cambio el agua se expande, este comportamiento especial se debe a la
forma particular de cristalizacin y el arreglo molecular que tiene el agua en la fase slida
que hace que sta ocupe un mayor volumen que el lquido a 0 C, por esta razn el hielo
flota en el agua.
Para estas sustancias el volumen especfico del slido saturado es mayor que el lquido
saturado, por esta razn la lnea que representa la presin en funcin de la temperatura
para la mayora de sustancias es positiva y para el agua es negativa como se ilustra en la
figura 32.
DIAGRAMAS Tv
Son diagramas que se construyen determinando para cada temperatura los valores de las
correspondientes presiones de saturacin, as como tambin, lo volmenes especficos del
liquido saturado y del vapor saturado.
Es muy similar al diagrama Pv con la diferencia que las lneas isbaras tienen pendientes
positivas tanto en la regin de lquido comprimido como en la regin de vapor
sobrecalentado ya que el volumen especfico aumenta con la temperatura. Tambin se
puede apreciar el punto crtico y el domo que forman las lneas de lquido saturado y de
vapor saturado. En la figura 33 se representa un diagrama de este tipo.
Una sustancia pura que se encuentra en fase lquida a una presin por debajo de la
presin crtica recibe calor paulatinamente lo cual provoca un aumento de la
temperatura hasta que se produce un cambio de fase. Cul es ese cambio de fase?
Figura 46: Diagrama Pv equilibrio lquido vapor
Realice un diagrama Tv donde se ilustre el proceso isobrico de transformacin del

agua lquida a 20 C hasta vapor a 200 C
DIAGRAMAS P-v-T
Son representaciones tridimensionales de los valores del volumen especfico a diferentes

temperaturas y presiones de una sustancia pura en fases slida, lquida y gaseosa o
estados de equilibrio entre ellas.
Figura 47: Diagrama PvT de una sustancia que se contrae al congelarse
Ejemplo 15
Determine la temperatura y la presin a las
cuales comienza la condensacin del vapor de
agua que se encuentra en un tanque cerrado a
200 kPa y 250 C.
Figura 48: Proceso isocrico
Este problema se presenta en cualquier situacin donde ocurra condensacin de

vapores. Como el volumen del recipiente no cambia ni tampoco lo hace la masa de vapor
el volumen especfico debe permanecer constante. En consecuencia, es necesario
determinar primero el volumen especfico a 200 kPa y 250 C, utilizando ya sea las tablas
de vapor sobrecalentado o el software pertinente. Con este valor del volumen especfico
se busca nuevamente en las tablas o el software los valores de la temperatura y la presin

de saturacin correspondientes si es necesario se debe realizar una interpolacin.
A 200 kPa y 250 C que corresponde a vapor sobrecalentado se encuentra que

m3
v g 1.1988 . En la tabla siguiente se muestran los valores de la presin y la
kg
temperatura correspondientes a los valores cercanos al volumen especfico del vapor
saturado encontrado.

Presin, Temperatura, Volumen especfico,
3
1432.7 110 1.2102
? ? 1.1988
169.06 115 1.0366
Para encontrar los valores que responden a los interrogantes se realiza una interpolacin
lineal de la siguiente manera:
y y1 ( y 2 y1 ) ( y 2 y1 )
y y1 ( x x1 )
x x1 ( x2 x1 ) ( x2 x1 )
Para el caso de la presin:
(169.06 143.27)
p 143.27 (1.1988 1.2102) 144.96kPa
(1.0366 1.2102)
Para el caso de la temperatura:
(115 110)
t 110 (1.1988 1.2102) 110.33 C
(1.0366 1.2102)
Utilizando el software Propagua, disponible en Internet, se encuentra por ensayo y error

los valores de 110.30 C y 144.7 kPa.
La diferencia en los valores de la presin se debe a la fuente de procedencia de los datos

y el sistema utilizado para la interpolacin.
Leccin 19: Propiedades termodinmicas
Propiedades intensivas y extensivas
Todo sistema termodinmico se caracteriza por unas propiedades que definen su estado
energtico. Estas propiedades se clasifican en intensivas si no dependen de la masa del
sistema y extensivas si dependen de la masa o extensin del sistema. As la presin y la
temperatura son propiedades intensivas, mientras que el volumen, el nmero de moles o la
masa son propiedades extensivas. Esta diferencia es necesaria tenerla en cuenta para
posteriores anlisis.
Qu tipo de propiedad considera que sea la densidad? Si Ud. respondi rpidamente y

sin mayor reflexin de que se trata de una propiedad extensiva. Lamento informarle que
est equivocado. La densidad es una propiedad definida por la relacin de dos propiedades
extensivas, masa y volumen y siempre que se presente esta situacin el resultado ser
una propiedad intensiva, independiente de la cantidad de materia del sistema.
m
Ecuacin 121
V
V
As mismo, el volumen molar definido por la relacin V
donde n representa el nmero
n
V
de moles y V el volumen del sistema, o el volumen especfico v son propiedades
m
intensivas.
Ahora quiero que recuerde la ecuacin de estado para los gases ideales estudiada en su
curso de qumica. Qu tipo de propiedades puede identificar en ella?
PV nRT Ecuacin 122

Si en esta ecuacin se divide ambos trminos entre n se obtiene la siguiente expresin:
PV RT Ecuacin 123
Donde se puede observar que las propiedades involucradas en la ecuacin de estado son
ahora todas intensivas. De aqu se puede generalizar que si se conocen dos de estas
propiedades la tercera queda inmediatamente definida.
Es decir que el estado de un gas ideal se puede establecer especificando los valores de
dos propiedades intensivas.
Trayectorias
A la serie de estados intermedios y sucesivos por los que pasa un sistema para ir de un
estado a otro se le denomina trayectoria. El nombre de las trayectorias se encuentra
asociado al de los procesos. Entonces qu caractersticas tendr una trayectoria isoterma,
isobrica o isocora? La respuesta a esta pregunta la encontrar en siguiente seccin.
Funciones de punto y funciones de trayectoria
Antes de continuar con el estudio de las propiedades termodinmicas, es necesario

detenernos un poco y analizar el significado matemtico y la diferencia conceptual que
existe entre una funcin de punto y una funcin de trayectoria.
El comprender esta diferencia facilita entender la forma particular de calcular el valor del
cambio de las propiedades de un sistema durante una secuencia de procesos y cmo
expresar y calcular las cantidades de calor o trabajo intercambiadas entre el sistema y los
alrededores durante esos procesos.
Las propiedades termodinmicas son funciones de punto, mientras que el calor o el trabajo
son funciones de trayectoria. Sabe la razn de esta aseveracin? Para entender mejor
esta distincin consideremos los siguientes razonamientos matemticos.
Sea x una funcin de dos variables independientes, y y z, definida por la siguiente

expresin:
x f(y,z) Ecuacin 124

Se dice entonces, que x es una funcin de punto porque en cada punto del plano de
coordenadas (y, z) existe un valor de la funcin x.
La diferencial de una funcin de punto es una diferencial exacta, es decir que el valor de su
integral es conocido y nico.
Para una diferencial exacta se cumple que
x x
dx dy dz Ecuacin 125
dy z z y
x x
Si P y Q Ecuacin 126
y z z y
Entonces dx Pdy Qdz Ecuacin 127
Ahora derivando P con respecto a z y Q con respecto a y se tiene:
P x x 2 Q x x 2
por otra parte
z z y zy y y z yz
Puesto que no interesa el orden de diferenciacin se concluye que:
P Q
Ecuacin 128
z y
Generalmente esta conclusin es aceptada como una prueba de exactitud de la diferencial
dx Pdy Qdz .
El valor de la integral de una diferencial exacta es independiente de la trayectoria, esto

significa que no importan los puntos intermedios que sigui la funcin si no que depende
exclusivamente del valor en el punto final y en el punto inicial.
Para toda funcin de punto, independientemente de la trayectoria, se debe cumplir que
2
1
dx x 2 x1 Ecuacin 129
Donde x 2 f ( y 2 , z 2 ) y x1 f ( y1 , z1 )
Ahora, si el estado final coincide con el estado inicial, como es el caso de un ciclo, el valor
del cambio de la funcin es cero ya que los valores seran idnticos. Por lo tanto la integral
cclica de una funcin de punto siempre ser cero. Matemticamente este hecho se representa
mediante la expresin:
dx 0 Ecuacin 130
Todas las propiedades termodinmicas son funciones de punto. Por tanto, la integral
cclica de una propiedad termodinmica siempre tendr un valor de cero. Adems, si
para cualquier ciclo , entonces, x debe ser una propiedad.
Por otra parte en la figura 9 Ud puede observar tres trayectoria para x f(y,z) entre los
puntos 1 y 2. Encuentra diferencias entre ellas? Algunas funciones dependen de la
trayectoria, por ejemplo, la longitud de la trayectoria a, es menor que la b, o la c. En forma
general si se define por L, la longitud de cualquier trayectoria que una los puntos 1 y 2,
existirn tantos valores de L como trayectorias hayan.
Las reas bajo cada una de las trayectorias tambin son diferentes. A este tipo de funciones
se le conoce como funciones de trayectoria.
Figura 49: Las funciones de trayectoria dependen del proceso
El valor de una funcin de trayectoria no se puede determinar sin que se defina su

trayectoria. La diferencial de una funcin de trayectoria se conoce como diferencial inexacta
ya que no se puede integrar si no se conoce su trayectoria. Un elemento diferencial de una
funcin de trayectoria se representa por el smbolo .
Para el caso de la longitud, un pequesimo segmento para alguna de las trayectorias se

representara como L , y se podra calcular en la siguiente forma:
(L) 2 (dy ) 2 (dz ) 2 Ecuacin 131
De tal manera que L, entre los puntos 1 y 2, se podra calcular mediante la integracin de
L , as:
1 1
1 L2 L (dy / dz ) 1 dz Ecuacin 132
2 1
Pero no se puede determinar el valor de L a menos que se conozca la relacin entre y y z,

en otras palabras, para determinar el valor de L se debe definir la trayectoria. No es
suficiente con conocer los puntos inicial y final, por eso se acostumbra representar el valor
de L entre los puntos 1 y 2 como 1L-2 y nunca como L1 L2.
Otro aspecto importante de precisar es el de que en una trayectoria cclica, el valor de la

funcin de trayectoria es diferente de cero. Por ejemplo, en la figura 9, la longitud de la
trayectoria que parte del punto 1 y llega nuevamente a ese punto inicial, tiene un
determinado valor diferente de cero.
Comprender las diferencias entre las funciones de punto y las funciones de trayectoria es
muy importante en el estudio de los procesos termodinmicos.
CAPITULO 6: APLICACIONES DE LA PRIMERA LEY
Leccin 20: Aplicacin de la primera ley en gases ideales
Energa Interna como funcin de la temperatura. Experimento de joule
La primera Ley de la Termodinmica nos dice que un cambio de energa interna del sistema
termodinmico es igual a la suma del trabajo y del calor involucrado en dicho cambio.
Debemos averiguar ahora si la energa interna es una funcin de la presin, de la
temperatura o del volumen, para tener una propiedad termodinmica que nos diga cundo
el sistema pierde o gana energa interna.
Para resolver este interrogante, Joule dise un experimento muy sencillo que buscaba
relacionar los cambios de presin con la temperatura. El procedimiento es como sigue, el
sistema termodinmico tiene dos compartimientos A y B con paredes diatrmicas,
separados por una llave C. En el compartimiento A se encuentra un gas a una presin dada
y en el B se ha hecho vaco; este es el estado inicial del sistema. En este momento se gira
la llave C permitiendo que el gas pase a B, se observa la temperatura del termmetro T y
se determina su variacin. Como el gas se expande libremente en el vaco, su trabajo de
expansin es igual a cero, = 0. Como la temperatura final e inicial es la misma no hay
variacin en la energa interna, esta permanece constante.
Figura 50: Experimento de Joule
En este experimento de Joule (no debe confundirse con el del equivalente mecnico del
calor) variamos simultneamente la presin y el volumen del gas perfecto y observamos el
efecto sobre la temperatura. Por consiguiente, debemos concluir que la energa interna es
exclusivamente funcin de la temperatura, es decir, se sabe que hay cambio en la energa
interna cuando observamos un cambio en la temperatura. Debemos recordar que el gas
perfecto se ha definido para presiones bajas y que, por lo tanto, la energa interna ser una
funcin de la temperatura, cuando la presin del gas contenido en A e pequea, entonces:
= () Ecuacin 133
Esta ecuacin se conoce como la Ley de Joule.
La energa interna, U, de un gas ideal es funcin exclusiva de la temperatura. Esta ley tiene
consecuencias importantes para cuantificar la relacin entre las capacidades calorficas a
presin y a volumen constantes.
Por la Ley de Joule:
U U
0 y 0
P T V T
Por consiguiente, las derivadas parciales de se convierten en derivadas totales. De la

definicin de capacidad calorfica, se tiene:
dU dH
CV ; CP
dT dT
La integracin de estas dos ecuaciones nos conduce a:
T2
U 2 U 1 CV .dT Ecuacin 134
T1
T2
H 2 H 1 C P .dT Ecuacin 135
T1
En donde los subndices 1 y 2 se refieren a los estados inicial y final, respectivamente. En

el caso de que las capacidades calorficas, C p y Cv constantes, su integracin es inmediata:
U 2 U 1 CV T2 T1 y H 2 H 1 C P T2 T1
Procesos Isotrmicos para un Gas Ideal
Ahora se va a estudiar las variaciones que sufre la energa interna de un sistema

termodinmico compuesto por un gas ideal, teniendo en cuenta la trayectoria que sigue el
proceso termodinmico. Tomemos la expansin isotrmica reversible desde un volumen
inicial V1 a un volumen final V2; como la temperatura es constante, T1 = T2 y = 0. Como
la energa interna es una funcin de temperatura = 0.
La primera Ley nos dice: = + = 0
= = .
..
Para el gas ideal = , reemplazando en la ecuacin anterior y efectuando la

integracin:

= = . . Ecuacin 136

El signo negativo en la expresin derecha de la ecuacin significa que el sistema hace una
expansin sobre los alrededores.
Calculemos ahora la variacin de entalpa para este mismo proceso:
= + (. ) = + (. . ) = Ecuacin 137
Puesto que la expansin isotrmica no tiene cambio en el nmero de moles, n, y tampoco
en la temperatura.
En el caso de que la expansin sea libre (contra vaco) el problema se simplifica

notablemente ya que W = 0, por ser isotrmico U = 0, por consiguiente Q = 0, y nos queda:
= + (. ) = Ecuacin 138
Ejemplo 39
El sistema termodinmico est constituido por un mol de gas ideal encerrado a presin
constante de 2 atmsferas. La temperatura vara de 100C hasta 25C.
Calcular:
a. El trabajo realizado por el sistema.

b. Dado que = 3 Cv, calcule , y .
.
Para el primer caso, vamos a estudiar el efecto de enfriar un gas ideal y analizar los
cambios en las funciones termodinmicas.
Para el segundo caso, vamos a realizar el clculo de las funciones termodinmicas. La

primera que podemos calcular es , ya que conocemos y .
a. Dado que es un gas ideal podemos calcular todas sus propiedades termodinmicas
as:
.
. . 1 1 0.08205 . 373.15
1 = = = 15.39
1 2
De la misma manera podemos conocer 2 debido a que la presin es constante:
2 = 12.29
Finalmente, podemos calcular el trabajo realizado por el sistema, a presin constante es:
W P.dV P.V
V2 V2
V1 V1
= 2(12.29 15.39) = 6.2 .

= 6.2. (24.22 ) = 150.16
.
Como el trabajo tiene signo positivo el sistema se comprime.
b. Para este caso:
= = ( ) para =

= 3 (298 373.15)(1) = 225
.
= 225
El sistema pierde energa puesto que el signo de es negativo. Ahora, mediante la

aplicacin de la primera ley podemos calcular :
= +
= 225 150.16 = 375.16
Como el proceso se realiza a presin constante: = y el valor de Q es igual a la

variacin de entalpa.
Procesos Adiabticos para un Gas Ideal
Para el proceso adiabtico es imposible el intercambio de calor entre el sistema y sus

alrededores. Por lo tanto su variacin de calor Q ser igual a cero. Luego en la primera ley
nos queda:
= = . . Ecuacin 139
En donde es nmero de moles y la capacidad calorfica a volumen constante. Para un

gas ideal es una constante y se puede efectuar la integracin directamente:
= = . ( ) Ecuacin 140
El significado de esta ecuacin nos dice que el trabajo de expansin adiabtica se realiza
a expensas de la variacin de la energa interna del sistema. En consecuencia, a la
expansin adiabtica del gas (trabajo que hace el sistema sobre los alrededores) le sigue
un enfriamiento del gas; lo contrario tambin es cierto; es decir, que a una comprensin
adiabtica le sigue un calentamiento del gas.
En un proceso reversible la transformacin adiabtica puede ser expresada como funcin

P.V
de la presin y del volumen. Al reemplazar el valor de temperatura por del gas ideal,
n.R
tenemos:

= ( ) Ecuacin 141

De acuerdo con la ecuacin, = + , se define un nuevo factor como el cociente:

= Ecuacin 142

Entonces:

1= y reemplazando en la ecuacin 166.

= ( ) Ecuacin 143
As, tenemos una expresin para calcular el trabajo adiabtico en funcin de las presiones
y volmenes iniciales y finales y adems, del coeficiente .
Pero tambin se puede desarrollar una frmula para conocer las temperaturas y volmenes
iniciales o finales para un proceso adiabtico y reversible. Veamos el clculo de energa
para este tipo de proceso era: = = 0; reemplazando a la energa interna y al trabajo
por sus valores:
. . = . Ecuacin 144
..
Para poder integrar debemos reemplazar a =

..
. = Ecuacin 145

Al reorganizar los trminos, se obtiene:

. = Ecuacin 146

De otra manera:
1
. + =0
1
Efectuando la integracin se obtiene:

= = Ecuacin 147
Esta ecuacin puede expresarse tambin en funcin de P y V obtenindose:

= = Ecuacin 148
Esta ecuacin en su forma diferencial se conoce con el nombre de Ecuacin de Laplace:

+ Ecuacin 149

Para la expresin en funcin de temperatura y presin nos resulta la ecuacin:

= Ecuacin 150
Estas ecuaciones son vlidas para procesos reversibles.
Ejemplo 40
Un mol de gas perfecto a 0C y 1 atm se comprime reversible y adiabticamente hasta
que su temperatura se eleva 10C. Entonces se expande reversible e isotrmicamente
hasta que su presin sea de 1 atm. Calcular:
a. La presin alcanzada despus de la compresin adiabtica.

b. Los valores totales de y .
c. El calor y el trabajo netos en todo el proceso.
Se conoce:

= 20.5 y = 8.314
. .
Los procesos que hemos visto en esta leccin se aplican para calcular las funciones
termodinmicas, combinndolas para dar la idea de ciclo.
a. Proceso: Compresin reversible adiabtica, la frmula que nos relaciona presin y

temperatura es:
1 . =

En donde =

P1 1 P2 1
Entonces:
T1 T2

T 1
Despejando P2: P2 2 .P1
T1
J
(20.5 8.3)
CP mol.K 1.405

CV J
20.5
mol.K
T
Log P2 Log P1 log 2
1 T1
283
Log P2 0 3.469 Log 0.052
273
2 = 1.13
b. Los valores de y dependen exclusivamente de la temperatura, luego:
= . para = .
= . para = .
= 20.5 10 = 205
= (20.5 + 8.3) 10 = 288
c. En el proceso de compresin adiabtica
= 0 y por consiguiente =
= . = 205 . El mismo valor anteriormente calculado.
= 205
En el proceso de expansin isotrmica = 0. El primer principio de la termodinmica

dice: = + = 0 por consiguiente, =
El valor del trabajo para la expansin es:
2
= = 2.3 . . ( )
1

= 2.3 (8.314 ) (283)(1.13) = 287.2
.
Valores netos en el ciclo completo, ciclo A ms ciclo B:

= 0 + 287.2 = 286.7
= +205 287.2 = 82.2
Leccin 21: Aplicacin de la termodinmica a procesos de flujo estable
Primero que todo, hay que tener en cuenta la masa que fluye hacia adentro y hacia afuera
del volumen de control y la diferencia entre la masa que entra y la que sale da el incremento
neto de masa dentro de dicho volumen. Considerando un volumen de control en un instante
cualquiera, , y haciendo que durante un intervalo de tiempo t entre al volumen de control
la masa y que salga de l la masa , tal como se muestra en la figura 105. Por otra
parte, llamaremos t a la masa dentro del volumen de control en el instante y + a
la masa dentro del volumen de control en el instante + .
Entonces, al aplicar el principio de la conservacin de la masa, se puede escribir: +

= + + e .
Figura 51: Diagrama esquemtico de un volumen de control para analizar como puede aplicarse la
ecuacin de continuidad
Tambin se puede considerar la situacin desde el punto de vista del cambio de masa en
el volumen de control y el flujo neto de masa que cruza la superficie de control. Al aplicar la
ley de conservacin de masa, tendremos que el aumento de masa dentro del volumen de
control en el intervalo ser igual al flujo neto de masa dentro de dicho volumen durante
el intervalo . Es decir, se puede escribir:
( ) = +
Reorganizando:
(+ ) + ( ) =
Por otra parte, en el anlisis termodinmico de muchos problemas es conveniente expresar

la ley de la conservacin de masa como una ecuacin de rapidez en el cambio para un
volumen de control. Ello implica considerar el flujo de masa instantneo que cruza la
superficie de control y la rapidez del cambio de masa dentro del volumen de control.
Para escribir dicha ecuacin, podemos considerar la = como punto de partida para
expresar el promedio de flujo de masa que cruza la superficie de control durante el intervalo
y el promedio de rapidez en el cambio de la masa existente en el interior del volumen de
control durante ; lo cual se logra dividindola por :
mt t mt me mi
0 Ecuacin 151
t t
Ahora se va a desarrollar una ecuacin que d el valor instantneo de la rapidez en el
cambio para cada trmino de la Ecuacin 220.
Primero se considera el segundo trmino de dicha ecuacin. En la figura 105 se muestra

un elemento de la superficie de control, , ocurriendo a travs de ella un flujo hacia
afuera. La rapidez del flujo que sale cruzando es .
Ser hace notar que m se emplea para designar la rapidez del flujo de masa que cruza una
superficie de control y, para el caso, significa que es la rapidez de flujo slo en un elemento
Ae de dicha superficie. La rapidez del flujo de salida a travs de toda la superficie de control
puede encontrarse integrando sobre el rea completa; o sea, se puede escribir:
me'' me''
A
Anlogamente, para el flujo de entrada podemos escribir:
mi'' mi''
A
La rapidez de flujo puede expresarse tambin en trminos de velocidad y densidad, de

acuerdo con la relacin:
=
Donde, como se muestra en la figura 106 Vn es la componente normal de Vr, velocidad

relativa al rea Ae en la direccin relativa a la salida normal a Ae y es la densidad de
la masa que en ese punto cruza la superficie de control.
De la figura 106, se puede notar tambin que: =
Si el flujo es hacia adentro, la expresin tambin es vlida, slo que el es negativo.

Por tanto, el flujo neto hacia afuera que cruza el volumen de control completo puede
escribirse como una integral de superficie para la ecuacin:
(m ) = . cos. dA
Integrando:
m '
e neto Vr . cos .dA
Consideremos ahora el intervalo de tiempo . Para ello, podemos designar:
.V . cos .dA
A
r
promedio
ste es el promedio de rapidez de flujo que cruza la superficie de control durante dicho
intervalo de tiempo.
Figura 52: rea en una superficie de control a travs de la cual hay un flujo de masa hacia fuera
Se puede concluir que ( ), la masa neta que fluye a travs de la superficie de

control durante est dada por:
me mi A .Vr . cos .dApromediot

Que tambin puede escribirse como:
me mi
t
.V .cos .dA
A
r
promedio
Ecuacin 152
Consideremos ahora el primer trmino de la ecuacin 220. All, (+t ) representa el

cambio de masa del volumen de control durante . Se puede escribir como una integral de
volumen, si se considera un elemento de volumen, , dentro del volumen de control, en
donde la densidad es , e integrando sobre el volumen de control. Es decir, en un instante
dado, la masa en el volumen de control es V
dV , y por lo tanto:
mt t mt V dV
Ahora, si consideramos el intervalo de tiempo se puede escribir:
mt t mt
t V
dV Ecuacin 153
t
Sustituyendo la ecuacin 223 en la 222, se obtiene:

t

dV .Vr . cos .dA
promedio
0 Ecuacin 154
Cuando 0, en el lmite, la rapidez instantnea del cambio de masa dentro del volumen
de control y la rapidez instantnea del flujo de masa a travs de la superficie de control
sern:
mt t mt d
lm
t 0 t
lm
t 0 t V
dV dV
dt V
lm
t 0
me mi
t t 0 A

lm Vr . cos .dA promedio
.Vr . cos .dA
A
Sustituyendo estas dos expresiones en la ecuacin 223, tendremos que la ecuacin de

rapidez para la ley de la conservacin de masa, relativa a un volumen de control y llamada
comnmente ecuacin de continuidad, es:
d
dt V
dV dVr . cos .dA 0 Ecuacin 155
A
Se debe notar que Vr es relativa a la superficie de control en el rea dA. Se asumir siempre
que el volumen de control es fijo con relacin a un sistema coordenado, lo que es razonable;
por lo cual, si la superficie de control no se mueve con relacin al sistema coordenado, =
donde V es la velocidad del fluido relativa a dicho marco coordenado.
En un volumen de control con flujo estable, la masa se mantiene constante con el tiempo,
de tal manera que la cantidad de materia que entra al sistema en un intervalo de tiempo
dado, debe ser igual a la cantidad de materia que sale del sistema. El volumen de control
puede tener una o varias secciones de entrada y as mismo una o varias secciones de
salida. Para este caso general, el principio de conservacin de la masa se expresa mediante
la siguiente ecuacin:
m. m.
i j Ecuacin 156
Donde el subndice i representa cualquiera de las corrientes de entrada y el subndice j
representa cualquiera de las corrientes de salida.
Si en la ecuacin anterior los flujos msicos se remplazan por sus equivalencias en funcin
de densidad, velocidad y rea se llega a la siguiente ecuacin general:

i V i Ai j V j A j Ecuacin 157
Si el volumen de control posee solo una entrada y una salida, como en muchos de los
dispositivos utilizados industrialmente, la ecuacin anterior se expresa en forma ms
sencilla como:

1 V 1 A1 2 V 2 A2 Ecuacin 158
Donde el subndice 1 significa el punto a la entrada del sistema y el subndice 2 el punto de
salida.
La ecuacin 227 se conoce generalmente como la ecuacin de continuidad y permite

calcular la velocidad para un determinado dimetro de la tubera o el dimetro de una
tubera para alcanzar una determinada velocidad si se conoce el flujo msico.
Observe que entre la velocidad promedio del fluido y el rea de la seccin transversal
existe una relacin inversamente proporcional, es decir si se reduce el rea aumenta
la velocidad y al contrario si se aumenta el rea la velocidad disminuye. Esta relacin
la puede comprobar fcilmente al reducir o aumentar la abertura de una boquilla de
una manguera conectada a una lnea de agua.
Una de las caractersticas de mayor inters de la termodinmica es su gran aplicabilidad en

el diseo de muchos equipos, instrumentos y dispositivos donde se intercambia energa.
A continuacin se analizarn diferentes casos de procesos termodinmicos con aplicacin

prctica y se desarrollarn ejemplos que ilustran los clculos pertinentes. Se empezar por
describir las condiciones termodinmicas de operacin, bajo el rgimen de flujo estable, de
los equipos utilizados con ms frecuencia en la industria qumica, farmacutica y de
alimentos, como es el caso de intercambiadores de calor, bombas y compresores, vlvulas
de estrangulamiento, toberas y difusores dispositivos de mezcla y flujo de fluidos.
Intercambiadores de calor
Los intercambiadores de calor son equipos que permiten realizar la transferencia de calor
entre dos fluidos sin que haya mezcla entre ellos. Esta operacin se realiza a nivel industrial
con el objeto de adecuar las propiedades termodinmicas de uno de los fluidos a las
exigencias del proceso en particular.
Estos equipos son muy utilizados industrialmente y los hay de diferentes clases, tamaos y
diseos dependiendo de cada necesidad, pero la forma ms simple y generalizada de un
intercambiador de calor es el arreglo formado por dos tubos concntricos de diferente
dimetro, de tal manera que uno de los fluidos circula por el tubo interior y por el espacio
anular entre las dos tuberas, el otro, como se indica en la figura 116. En ella la lnea
segmentada exterior representa el volumen de control referido a todo el intercambiador
mientras que la lnea segmentada interior representa volumen de control referido a uno de
los fluidos. Observe que en el primer caso no hay transferencia de calor, en el segundo uno
de los fluidos cede calor al otro. La eleccin del volumen de control apropiado depende de
las variables que se conozcan y de las incgnitas que se requieran determinar.
Figura 53: Intercambiador de calor
Otros ejemplos de equipos donde se presenta transferencia de calor son los evaporadores,
condensadores, calderas, serpentines, radiadores. Los cambios de velocidad y de altura en
estos equipos generalmente son insignificantes por lo que no se presentarn cambios
apreciables de energa cintica y de energa potencial y tampoco se realiza trabajo. Por lo
tanto, si el volumen de control corresponde a uno de los fluidos, resultado de la aplicacin
de la primera ley de la termodinmica, bajo estas condiciones, se expresa como:
q h Ecuacin 159
Lo cual significa que el calor por unidad de masa cedido o ganado por uno de los fluidos es
igual al cambio de su entalpa especfica.
Generalmente los intercambiadores de calor se encuentran bien aislados para evitar las
prdidas de energa hacia el exterior, si se elije el volumen de control para todo el
intercambiador justo por debajo del aislamiento, entonces el calor ser igual a cero lo cual
significa que el cambio global de entalpa debe ser igual a cero y por lo tanto la suma de las
entalpas de las corrientes que entran al intercambiador sern iguales a la suma de las
entalpas de la corrientes que salen de l. Por lo tanto se establece que:
. . . .
m A h1 m B h1 m A h2 m B h2 Ecuacin 160
Al factorizar se llega a que
. .
m A (h1 h2 ) m B (h2 h1 ) Ecuacin 161
Esta ecuacin permite determinar la relacin de flujos msicos si se conocen las entalpas
o determinar entalpas de entrada o salida si son conocidos los flujos msicos y algunos
valores de temperatura.
Ejemplo 62
Por el tubo interior de un intercambiador de
calor experimental entra agua a razn de 10
kg/minuto a 100 kPa y 12 C y sale a 30 C.
Por el tubo exterior en contracorriente entra
agua caliente a 300 kPa y 70C. Si las cadas
de presin son despreciables, determine el
flujo msico de agua caliente y el calor
retirado por minuto si el agua caliente sale a
20 C. Figura 54: Datos del ejemplo
ANLISIS DEL PROBLEMA:
Se puede considerar que el sistema es de flujo estable, no hay cambio de energa cintica
y energa potencial, tampoco hay trabajo ni transferencia de calor del intercambiador a
los alrededores por lo tanto es vlido utilizar la ecuacin 230. Las entalpas se determinan
de las tablas o directamente del software Propagua que ya se ha utilizado. Otra
alternativa de solucin a este problema es la de considerar que el calor especfico del
agua lquida no cambia con la presin y a partir de este dato y las temperaturas se
calculan los cambios de entalpa.
SOLUCIN DEL PROBLEMA:

Datos de entalpas del agua lquida a las diferentes presiones y temperaturas obtenidas
del software Propagua.

Temperatura, C Presin, kPa Entalpa,
12 100 50.49
30 100 125.8
70 300 293.2
20 300 84.10
La ecuacin 265 aplicada a este caso particular se convierte en:

. .
mac (hac1 hac 2 ) maf (haf 2 haf 1 )
. .
maf (haf 2 haf 1 ) (10
kg
min
)(125.8 50.49)
kg
mac 3.60
(hac1 hac 2 ) (293.2 84.10) min
. .
Q mac (hac1 hac 2 ) (3.60
kg
)(293.2 84.10)
kJ
752.76
kJ
min kg min
Cmo vara la temperatura de salida del agua caliente, en el intercambiador de

problema anterior, si se aumenta el flujo msico de este fluido?
Le invitamos a que resuelva el problema utilizando el calor especfico de agua lquida.

Qu concluye?
Bombas, compresores, turbinas y ventiladores
Estos equipos de amplio uso en la industria tienen en comn que su proceso termodinmico
involucra trabajo de eje ya sea que se realice trabajo sobre el sistema elegido como en el
caso de bombas, compresores o ventiladores o bien que el sistema realice trabajo como en
las turbinas.
En estos casos el cambio de energa potencial generalmente es muy pequeo y con

frecuencia se omite en los clculos. Bajo estas condiciones, = 0.
Las velocidades involucradas en bombas, compresores o ventiladores son generalmente

muy bajas y no producen un cambio significativo en la energa cintica, con excepcin de
las turbinas donde se manejan velocidades mucho ms altas, sin embargo en estos casos
el cambio de entalpa es mucho mayor y de ordinario tambin se desprecia este trmino.
Por lo tanto = 0.
Los procesos en estos dispositivos generalmente son tan rpidos que no dan lugar a que
se presente una transferencia de calor apreciable a menos que se haga en forma
intencionada como en el caso de un compresor con sistema de refrigeracin incluido; si
.
ste no es el caso, de ordinario se desprecia la transferencia de calor. Por tanto Q 0 .
Teniendo en cuenta las anteriores restricciones:
w h Ecuacin 162
Recuerde que el signo indica la direccin en la cual se efecta el trabajo. Si la entalpa

del sistema disminuye el trabajo ser positivo, lo cual implica, que el sistema realiza
trabajo; por el contrario si se presenta un aumento de entalpa, el trabajo ser negativo,
lo que significa que se realiza un trabajo sobre el sistema.
Ejemplo 63
Una turbina de una planta termoelctrica se alimenta
con 6 kg/s de vapor de agua, a una presin de 25 bares,
una temperatura de 420 C y un una velocidad de 110
m/s, si luego de la expansin, el vapor sale con una
calidad del 90% a una presin de 0.75 bares y con una
velocidad de 170 m/s, determine la potencia que
suministra la turbina si se conoce que la transferencia
de calor a los alrededores es de 20 kJ/kg. Figura 55: Datos del ejemplo
Para determinar la potencia que suministra la turbina se elige como volumen de control
el espacio en el interior de la turbina y se considera que el proceso es de flujo estable en
tal caso tiene aplicacin la ecuacin 260, de ella se despeja el trabajo por unidad de
masa. El cambio de energa potencial es despreciable. El cambio de energa cintica se
determina fcilmente ya que se conocen los valores velocidad de salida y de entrada del
fluido al volumen de control. El vapor entra a la turbina como vapor sobrecalentado ya
que a 25 bares la temperatura de saturacin es de 224 C y el vapor se encuentra a 420
C, entonces la entalpa se determina de las tablas de vapor sobrecalentado o utilizando
el software de propiedades del agua. La entalpa del vapor a la salida se determina
teniendo en cuenta la presin de 0.75 bares la calidad del vapor.
Determinacin del cambio de entalpa durante el proceso. Las entalpas halladas usando
el software Propagua se presentan en la siguiente tabla:
kJ
Estado Presin, Temperatura, Entalpa,
kg
Vapor 25 420 3285
x = 0,90 0.75 92 2435
kJ kJ
h (h2 h1 ) (2435 3285) 850
kg kg
Determinacin del cambio de energa cintica
m 2 kg 1kJ
(170 2 110 2 )( )( )( )
V V
2 2
s 2 kg 1000 J kJ
ec 2 1
8.4
2 2 kg
Como: w q (ec e p h)
kJ kJ kJ kJ
w 20 8.4 (850 ) 821.6
kg kg kg kg
Observe que el calor es negativo porque sale del sistema.
Finalmente la potencia que genera la turbina se calcula multiplicando el flujo msico por
el trabajo realizado por unidad de masa.
.
Potencia m w (6
kg kJ
)(821.6 ) 4930kW
s kg
Ejemplo 64
Desde el fondo de un depsito de agua donde la
temperatura es de 15 C y la presin de 150 kPa, se
desea extraer agua utilizando para ello una bomba, y
llevarla a razn de 100 kg/minuto, hacia un tanque que
se encuentra a una altura de 8 metros por encima de la
base del depsito, mediante una tubera de 2.67 cm de
dimetro interior; la presin en el punto de descarga es
de 350 kPa. Si se consideran despreciables la prdida
de energa debida a la friccin en el interior de la tubera
y la transferencia de calor con el medio exterior, cul Figura 56: Datos del ejemplo
debe ser la potencia de la bomba?
Se define como volumen de control el espacio que ocupa el fluido en el interior de las
tuberas y la bomba. Cuando la bomba se encuentra en funcionamiento el proceso se
modela como un proceso de flujo estable, ya que las propiedades en cada punto son
constantes con el tiempo. Para determinar la potencia de la bomba, se requiere conocer
el cambio de energa cintica, el cambio de energa potencial y el cambio de entalpa ya
que las prdidas de calor son despreciables. Para calcular el cambio de energa cintica
se debe calcular previamente la velocidad en el punto de descarga y considerar que la
velocidad en el fondo del depsito es muy pequea de tal manera que se asume como
cero. El cambio de entalpa se determina de las tablas de propiedades del agua o del
software de propiedades del agua ya que se conocen las condiciones iniciales de presin
y temperatura si se supone un proceso isentrpico, entonces con el valor de la entropa
y el de la presin se obtiene la entalpa en el punto de descarga.
Con las consideraciones realizadas, la primera ley de la termodinmica para este proceso
se reduce a: w (ec e p h)
Para calcular la velocidad en el punto de descarga primero es necesario calcular el rea

de la seccin transversal en ese punto:
1 m2
2
2.67 cm
5.6 x10 4 m 2
2
A2 R
10000 cm 2
2
kg 1 min
m.

100 *
V2 min 60 s
2.98
m
2 A2 1000kg 4 s
* 5.6 x10 m
2
m
3
Cambio de energa cintica
m 2
(2.98 ) 0
V 2 V12 s m2 J
ec 2 4.44 2 4.44
2 2 s kg
Cambio de energa potencial
m J
e p g ( z 2 z1 ) (9.8 2
)(8m 0) 78.4
s kg
Para determinar el cambio de entalpa se utiliza el software Propagua de donde se

obtienen los siguientes datos:

Estado Presin, kPa Temperatura, C Entalpa, Entropa,
.
1 150 15 63.06 0.22429
2 350 15 63.27 0.22429
Cambio de entalpa:
kJ kJ J
h h2 h1 (63.27 63.06) 0.21 210
kg kg kg
Trabajo por unidad de masa
J J
w (4.44 78.4 210) 292.84
kg kg
El signo negativo indica que la bomba realiza trabajo sobre el sistema.
La potencia de la bomba es:
. .
W m w 100
kg
* 292.84
J
100
kg 1 min
* * 292.84
J J
488 488W
min kg min 60 s kg s
Leccin 22: Aplicacin de la termodinmica a procesos de flujo estable

(Continuacin)
Dispositivos de estrangulamiento
En general a cualquier medio que ocasione un descenso considerable en la presin de un

fluido que se pasa a travs de l, se le conoce como dispositivo de estrangulamiento, puede
ser una vlvula, un capilar o un tabique poroso. Cuando se somete a un fluido a cruzar a
travs de una seccin de rea reducida para as disminuir su presin, ocurren cambios que
tienen muchas aplicaciones prcticas, principalmente en la refrigeracin, debido a que de
ordinario un descenso en la presin implica una disminucin de la temperatura.
Si el flujo se mantiene constante con el tiempo, el proceso ser de flujo estable. En este
caso son despreciables los cambios de energa cintica y de energa potencial ya que las
velocidades de entrada y de salida al volumen de control definido, no cambian en forma
significativa, igual sucede con la diferencia en altura de estos puntos. Tampoco se presenta
trabajo y como el proceso es rpido o intencionalmente se asla el sistema, la transferencia
de calor es despreciable. Situacin ilustrada en la figura 111, donde la lnea segmentada

representa el volumen de control elegido. Para tal proceso se tiene:
h 0 (h2 h1 ) 0 h2 h1 Ecuacin 163
Lo cual significa que las entalpas de entrada y salida al volumen de control son iguales,
por eso y bajo esta consideracin a un proceso de estrangulamiento se le conoce como
proceso isentlpico.
A la variacin de la presin de un gas con respecto a la temperatura, a entalpa constante,

se le denomina coeficiente Joule Thomson, el cual se representa con la letra , y define
mediante la siguiente expresin matemtica:
T
Ecuacin 164
P H
El coeficiente Joule Thomson de un gas puede ser positivo o negativo, dependiendo de los
valores de presin y temperatura. Generalmente a presin y temperatura bajas, es positivo,
lo cual significa que si disminuye la presin, la temperatura tambin disminuye. A presin y
temperatura elevadas este coeficiente tiene signo negativo, lo cual implicara que en un
proceso de estrangulamiento bajo estas condiciones la temperatura aumentara.
Figura 57: Proceso de estrangulamiento
Ejemplo 65
A la vlvula de estrangulamiento de un sistema de
refrigeracin, llega refrigerante 12, en estado de
lquido saturado, a una presin de 850 kPa. Luego
de pasar por la vlvula la presin se reduce hasta
150 kPa. Determine la temperatura y la calidad del
refrigerante a salida de la vlvula. Figura 58: Datos del ejemplo
Como ya se estudi, el proceso de estrangulamiento implica que la entalpa a la entrada

de la vlvula sea igual a la entalpa a la salida; por lo tanto, con la presin de entrada se
calcula el valor de la entalpa de lquido saturado, con este valor y las entalpas de lquido
saturado y de vapor saturado a la salida, las cuales a su vez, se determinan con el valor
de la presin a la salida, se calcula la calidad del vapor. La temperatura corresponde a la
temperatura de saturacin a esa presin, ya que el refrigerante se encuentra como una
mezcla de lquido y vapor.
El valor de la entalpa para lquido saturado del R-12 a 850 kPa, segn las

correspondientes tablas de propiedades termodinmicas, es 69.6 .

A 150 kPa = 17.5 y = 179.1

h hf 69.6 17.5
Por lo tanto x 0.32
hg h f 179.1 17.5
La temperatura de salida es de 20 que es la correspondiente a la temperatura de

saturacin segn las tablas.
Toberas y difusores
Las toberas son dispositivos que permiten aumentar en forma considerable la velocidad del
fluido al reducir gradualmente la presin; los difusores al contrario, experimentan un
aumento de la presin al disminuir la velocidad. El diseo de toberas y difusores depende
de la velocidad del fluido, para flujos subsnicos, es decir, con menor velocidad que la del
sonido, las toberas se disean en forma convergente, de tal manera el rea de la seccin
transversal se reduce gradualmente en la direccin del flujo, mientras que los difusores se
disean en forma divergente, el rea de la seccin transversal aumenta en la direccin del
flujo.
Un comportamiento contrario se presenta cuando el flujo es supersnico. La figura 113

ilustra este comportamiento. Las toberas se utilizan principalmente en los motores de
propulsin a chorro para aumentar la velocidad de salida de los gases de combustin y
proporcionar por tanto un mayor empuje.
Las toberas, conocidas como tambin boquillas, se utilizan para inyectar un fluido a un
determinado proceso, por ejemplo un combustible a un motor, tambin se utilizan para
proporcionar una mayor velocidad de descarga en mangueras ya sea con fines domsticos,
industriales o para sofocar incendios.
Las toberas tambin son utilizadas en sistemas de aire comprimido para producir chorros
de alta velocidad que se requieren para accionar finos instrumentos odontolgicos o simples
pistolas para pintar.
Figura 59: Formas generales de toberas y difusores segn tipo de flujo
En estos dispositivos generalmente no se presentan cambios en la energa potencial, no

hay trabajo y no es significativa la transferencia de calor. Para estos casos se expresa:
ec h Ecuacin 165
Remplazando los valores de las propiedades a la entrada y salida del volumen de control
se obtiene:
ec 2 ec1 (h2 h1 )
Ordenando las propiedades para cada punto:
ec 2 h2 ec1 h1 Ecuacin 166
De donde se concluye que la energa de un fluido por unidad de masa es constante como
corresponde a un proceso de flujo estable. A continuacin encontrar un problema de
ejemplo que ilustra esta situacin.
Cmaras de mezcla
Con frecuencia dos corrientes de fluidos de igual naturaleza se mezclan para que adquieran
una determinada temperatura, al dispositivo que permite realizar esta operacin, se le
conoce como cmara de mezcla el cual, no necesariamente es un recipiente especial, por
ejemplo una simple T de una tubera puede servir como medio para mezclar dos fluidos,
como sucede en la regadera de un bao. La figura 124 representa una cmara de mezcla.
Figura 60: Cmara de mezcla
En estos casos son despreciables los cambios de energa potencial, energa cintica, no se
realiza trabajo y tampoco hay transferencia de calor hacia el exterior, en consecuencia, de
la aplicacin de las leyes de conservacin de la masa se establece que:
. . .
m1 m2 m3 Ecuacin 167
De la ley de conservacin de energa se establece otra relacin:
. . .
m1 h1 m2 h2 m3 h3 Ecuacin 168
Ejemplo 66
Por una tobera circula 2.0 kg/s de vapor de agua, el
cual entra a 350 C y 1700 kPa, y sale a con una
velocidad de 270 m/s a 1300 kPa. Si el rea de la
seccin transversal a la entrada es de 0.0186 m 2 y
se consideran despreciables las prdidas de calor,
con qu velocidad entra el vapor? Con qu
temperatura sale? Cul ser el rea de la seccin Figura 61: Datos del ejemplo
transversal a la salida?
Al conocer el flujo msico y el rea de la seccin transversal, solo se requiere determinar

la densidad del fluido para hallar la velocidad de entrada.
Por otra parte la entalpa inicial se halla de las tablas de propiedades de vapor
sobrecalentado con los datos de presin y temperatura. De la ecuacin 270 se despeja
el valor de la entalpa a la salida y con este dato y la correspondiente presin se encuentra
la temperatura.
El rea se halla determinando primero la densidad del fluido al salir y se utilizan los datos
del el flujo msico y la velocidad de salida del vapor.
De las tablas de propiedades del vapor sobrecalentado o del software correspondiente

se obtiene el valor del volumen especfico el cual es igual al recproco de la densidad:
3
Presin, kPa Temperatura, C Volumen especfico, Densidad, Entalpa,
3
1700 350 0.16396 6.0990 3144.7
kg
m.

2
s m
V1 17.63
1 A1 (6.099
kg
)(0.0186m 2 )
s
3
m
2 2
V1 V 2
De la ecuacin 272 h2 (ec1 ec 2 ) h1 ( ) h1
2 2
kJ
2 2 2
17.63 270 m kg kJ kJ
h2 ( )( 2 )( 2
) 3144.7 3108.4
2 2 s m kg kg
1000 2
s
Para este valor de entalpa y 1300 kPa las propiedades del vapor son:
3
Presin, kPa Temperatura, C Volumen especfico, Densidad, Entalpa,
3
1300 329.4 0.20822 4.8026 3108.4
rea de la seccin transversal de salida:
kg
m . s
2
A2
0.001542m 2
kg m
2 V 2 (4.8026 3 )(270 )
m s
Ejemplo 67
En un proceso se requiere un suministro de 2,5
kg/s de agua a una temperatura de 40 C. Para
suplir esta necesidad, se aprovecha el agua
procedente de un condensador la cual sale a 60
C y se conduce mediante una tubera
conectada a una unin en T donde se mezcla
con agua procedente de un tanque de

almacenamiento a 15 C. Si se consideran
despreciables las prdidas de calor y la mezcla
se efecta a 140 kPa, determine el caudal de
agua fra y de agua caliente que se requiere para
el proceso.
Figura 62: Ilustracin del ejemplo
El problema plantea dos incgnitas, los flujos msicos de las dos corrientes. En
consecuencia se deben formular dos ecuaciones que relacionen a estas variables. Las
ecuaciones 271 y 272 permiten calcular la relacin en la cual se deben mezclar dos
corrientes de un fluido a diferentes temperaturas para obtener una corriente a una
temperatura intermedia que corresponde al caso de inters. Las entalpas se hallan con
la presin y temperaturas de las tablas de propiedades del agua lquida o del software
disponible.
Datos obtenidos del software PROPAGUA:

Estado Presin, kPa Temperatura, C Entalpa,

Entrada 1 140 60 251.20
Entrada 2 140 15 63.06
Salida 140 40 167.60
. . kg
m1 m2 2,5
s
m.h m.h m.h

1 1 2 2 3 3
m.(251.20 ) m.(63.06 ) (2.5 )(167.60 )

kJ kJ kg kJ
1 2
kg kg s kg
Resolviendo este sistema de ecuaciones:
.
m1 1.11
kg .
m 2 1.39
kg
s s
Flujo en tuberas
El transporte de fluidos a travs de tuberas o ductos constituye un gran campo de estudio

y aplicacin de la ingeniera. Cuando un fluido se encuentra fluyendo de tal manera que sus
propiedades son constantes con el tiempo, el proceso se considera como de flujo estable.
El volumen de control se elige seleccionando un determinado tramo de tubera, de tal
manera que las fronteras coincidan con las paredes interiores de la tubera que se quiere
estudiar.
En algunos casos la conduccin del fluido puede requerir de tuberas de diferente dimetro,
con lo cual se producen cambios apreciables en la velocidad; tambin puede necesitarse
que el fluido llegue hasta alturas apreciables por lo cual son necesarios de considerar los
cambios en la energa potencial. Durante la conduccin los tubos pueden estar aislados o
permitir el intercambio de calor entre el fluido y el medio exterior.
Adems un sistema de flujo de fluidos puede incluir una bomba o un compresor que realizan
trabajo sobre el fluido o incluso pueden presentase otras formas de trabajo tales como
trabajo elctrico o trabajo de eje.
Para el caso particular de flujo de fluidos incompresibles:
h u vP y u c p T
La ecuacin general aplicable a fluidos incompresibles:
q w ec e p c p T vP Ecuacin 169
Si el sistema que se estudia es adiabtico, isotrmico e incompresible y adems no se
incluye una bomba, los trminos de calor, trabajo y el cambio de temperatura son cero, de
tal manera que
0 ec e p vp Ecuacin 170
o tambin
2 2
V 2 V 1
v( P2 P1 ) g ( z 2 z1 ) Ecuacin 171
2
Esta ltima educacin se conoce como ecuacin de Bernoulli la cual se estudia con mayor
detenimiento en la mecnica de fluidos.
Ejemplo 68
Un sistema de calefaccin sencillo, utiliza aire
que circula por un ducto a razn 1.5 m 3/s, el
cual se calienta al pasar por una resistencia
elctrica de 9.0 kW. Si la transferencia de
calor del aire al medio exterior a travs del
ducto es de 160 J/s y el aire, antes de pasar
por la resistencia, se encuentra a 14 C y 75
kPa determine la temperatura con la cual sale
el aire.
El volumen de control se establece para el tramo del ducto alrededor de la seccin de

calentamiento. El proceso se considera de flujo estable donde no hay cambios de energa
cintica ni de energa potencial, en consecuencia el intercambio de energa debido a la
interaccin de calor y trabajo es igual al cambio de entalpa. Con este dato se puede
calcular la entalpa a la salida y con este dato y la presin determinar el valor de la
temperatura. La entalpa a la entrada se determina mediante los correspondientes
valores de la presin y la temperatura.
Otra alternativa de solucin del problema es determinar la capacidad calorfica del aire y
calcular el cambio de temperatura a partir del cambio de entalpa.
El volumen molar del gas a las condiciones de entrada es igual a 31,8161 m 3/kmol y la
entalpa molar es de 8.345,6 kJ/kmol (Datos obtenidos del software Progases).
m3
1.5
Flujo molar n . s
3
0.0471
kmol
m s
31.8161
kmol
. . 0.160 kJ (9.0 kJ )
Q W s s 187.7 kJ
H .n 0.0471 kmol kmol
s
kJ kJ
H 2 H H 1 (187.7 8345.6) 8533.3
kmol kmol
Para este valor de la entalpa y la presin de 75 kPa corresponde una temperatura de

293.4 k equivalente a 20.4 C. (Dato obtenido de Progases).
Segunda alternativa: capacidad calorfica molar del aire a las condiciones de entrada
29.08 kJ/(kmol K).
kJ
187.7
H kmol 6.45 K
T
Cp kJ
29.08
kmol .K
T2 T1 T 287 6.45 293.45 K
Leccin 23: Aplicacin de la termodinmica a procesos de flujo transitorio y

de flujo uniforme
PROCESOS DE FLUJO TRANSITORIO
En un proceso de flujo transitorio al contrario del proceso de flujo estable se presentan

cambios en las propiedades del sistema con el tiempo. Para analizar estos procesos piense
en un tanque de almacenamiento de combustible lquido conectado a tuberas de
alimentacin y descarga mediante sus respectivas vlvulas, como se ilustra en la figura
118.
Figura 64: Ejemplo de flujo transitorio
Suponga que al comenzar el da est lleno hasta la mitad de su capacidad, luego se retira
una determinada cantidad y el nivel del lquido baja, enseguida se carga y en consecuencia
el nivel sube, esta situacin se puede repetir varia veces. Por lo tanto las propiedades del
volumen de control elegido, en este caso el lquido que permanece en el tanque en un
determinado tiempo, representado en la grfica por la lnea segmentada, cambian cuando
se llena o se descarga. Este es un ejemplo de flujo transitorio o no estable.
El intercambio de materia y energa del volumen de control con el medio exterior o

alrededores se evala teniendo como referencia un determinado intervalo de tiempo.
Observe la diferencia con el proceso de flujo estable donde se consideraba que masa y
energa fluan desde o hacia el volumen de control indefinidamente en el tiempo.
PROCESO DE FLUJO UNIFORME
Un proceso de flujo uniforme se caracteriza por que las propiedades del volumen de control,
en un instante determinado, son iguales en todas partes, aunque cambian con el tiempo, lo
hacen en forma uniforme. Las propiedades de las corrientes de entrada o salida pueden ser
diferentes entre s, pero sus correspondientes valores deben ser constantes con respecto
a la seccin transversal de una entrada o salida.
Si se presentan cambios, los valores se promedian y se los considera constantes durante

el proceso. Entonces:
EVC (Q W ) mi i m j j Ecuacin 172

Tambin como:
2 2
EVC Q W mi (hi V i gz i ) m j (h j V j gz j ) Ecuacin 173
Se presentan otras considerables simplificaciones cuando se consideran situaciones donde
no hay corrientes de salida o corrientes de entrada o cuando los cambios de energa cintica
o potencial son despreciables. Algunas de estas situaciones se analizan en las siguientes
aplicaciones.
Llenado de recipientes rgidos
Un problema comn que se presenta en plantas industriales el cual se puede manejar bajo
el modelo de proceso de flujo uniforme, es el del llenado o carga de un tanque o cilindro
con un fluido que proviene de una lnea de alimentacin presurizada. Por ejemplo el llenado
de cilindros con gas propano, dixido de carbono, oxgeno o nitrgeno, figura 119. El
recipiente rgido puede estar inicialmente vaco o contener una determinada masa antes de
comenzar el proceso.
Generalmente en estos casos se presenta una sola corriente de entrada y no hay corrientes
de salida, tampoco se realiza trabajo y la transferencia de calor de ordinario se considera
despreciable.
Si la velocidad del fluido en la lnea de flujo es baja y no hay elevacin apreciable, las
energas cintica y potencial en la lnea de entrada y en el volumen de control son
despreciables. Bajo estas consideraciones la ecuacin 240 se transforma en:
EVC mi hi Ecuacin 174
Figura 65: Volumen de control elegido para llenado de un recipiente
Pero a su vez EVC U VC (m2 u 2 m1u1 ) ya que en el volumen de control elegido la

energa cintica y la energa potencial son despreciables, por lo tanto
(m2 u 2 m1u1 ) mi hi Ecuacin 175
Donde los subndices 2 y 1 representan en estado final y el estado inicial del volumen de
control y el subndice a la corriente de entrada.
Si inicialmente el recipiente se encuentra vaco, entonces 1 = 0, por lo tanto:
m2 u 2 mi hi Ecuacin 176
Teniendo en cuenta que necesariamente 2 = , ya que la masa que la masa del volumen
de control en el estado 2, es igual a la masa que entra, se concluye que la ecuacin de la
primera ley de la termodinmica para este caso especial se reduce a:
u 2 hi Ecuacin 177
Es decir la energa interna final del volumen de control es igual a la entalpa del fluido en la
corriente de entrada. Esta relacin permite resolver muchos problemas de orden prctico,
como se ilustra en el siguiente ejemplo.
Ejemplo 69
Calcular la temperatura y la masa en el interior de
un tanque de 0.15 m 3 que inicialmente se
encuentra vaco y se llena con dixido de
carbono a 900 kPa y 350 K.
El problema se puede resolver con el modelo de flujo uniforme, donde no hay trabajo, ni
intercambio de calor; las energas, cintica y potencial no son significativas; solo hay una
entrada de masa y no hay corrientes de salida. Para tal caso la entalpa del fluido a las
condiciones de la corriente de entrada es igual a la energa interna del fluido al llenarse
hasta alcanzar la presin de la corriente de entrada.
Recuerde que con dos propiedades intensivas se establece el estado de un sistema,

entonces con los valores de presin y temperatura se determina la entalpa, la cual ser
igual a la energa interna del fluido contenido en el tanque al final del proceso. Con este
valor de la energa interna y la presin se determinan las propiedades del estado final. El
software Progases permite calcular estas propiedades. Finalmente la masa del fluido se
calcula conociendo el volumen molar a las condiciones del estado final.
Energa interna Entalpa Volumen molar

Presin Temperatura
Estado 3
kPa K

Corriente de entrada 9.0 350 8947.3 11407.3 3.2333
Estado final 9.0 440 11407.3 15068.8 4.0683
La temperatura final es de 440 K.
1 kmol 44 kg
3
Masa de CO2 = (0.15 m )( 3
)( ) 1.62 kg
4.0683 m 1 kmol
Descarga de recipientes rgidos
Cuando se abre la vlvula de un cilindro que contiene un gas o vapor a presin elevada, el
fluido sale del recipiente, generando una disminucin en su presin, este proceso puede
ser considerado de estado uniforme si la descarga se realiza lentamente de tal manera que
las propiedades en toda la extensin del volumen de control seleccionado, figura 121, sean
iguales en un instante determinado.
Figura 67: Volumen de control elegido para descarga de un recipiente
Entre el proceso de descarga y el proceso de llenado existe una diferencia notoria y es la

de que las propiedades de la corriente de salida cambian con el tiempo, debido a la
disminucin continua de masa del volumen de control. El llenado se realiza manteniendo
constantes las propiedades de la corriente de entrada. Esta condicin implica que los
balances de masa y de energa para el proceso de descarga se deben establecer para
elementos diferenciales de masa que cruzan la superficie de control y luego realizar las
integraciones correspondientes en un determinado intervalo.
En consecuencia, si se considera que corresponde al diferencial de masa que cruza la

superficie de control y es la variacin de la masa del volumen de control, la ley de
conservacin de la materia, para este proceso, establece que = .
Por otra parte, al aplicar la primera ley de la termodinmica, considerando, que no hay
trabajo, ni transferencia de calor y que las energas cinticas y potenciales en el volumen
de control y en la corriente de salida son despreciables, la ecuacin 240, en trminos
diferenciales, se reduce a la siguiente expresin:
dU VC h j mj Ecuacin 178
ya que en cada instante las propiedades del fluido que en la corriente de salida son las
mismas que las del interior del volumen de control, la ecuacin 295 se transforma en:
d (mu) hdm Ecuacin 179

Al diferenciar el trmino de la izquierda se obtiene mdu udm hdm , pero h u pv ,
entonces mdu udm udm pvdm ; de donde se obtiene la siguiente relacin
dm du
Ecuacin 180
m pv
Por otro lado, si se considera la definicin de volumen especfico
V mv dV mdv vdm
Como el volumen de control es constante, resulta que mdv vdm 0 equivalente a la

siguiente relacin:
dm dv
Ecuacin 181
m v
du dv
Finalmente combinando las ecuaciones 247 y 248 se llega a que , igual a
pv v
du pdv 0 Ecuacin 182

Esta relacin de propiedades intensivas implica que el proceso que se realiza debe ser de
entropa constante. Esta afirmacin se demuestra si se aplica la primera ley a la masa total
del fluido, considerndola como si se tratara de un sistema cerrado, entonces la ecuacin
en trminos diferenciales y por unidad de masa establece que q w du , ecuacin 89;
si se remplaza los trminos de calor y trabajo en funcin de las propiedades intensivas
relacionadas, se tiene que Tds pdv du , la cual se puede escribir como:
du pdv Tds Ecuacin 183

La ecuacin 252 relaciona las propiedades intensivas del fluido en un instante determinado;
si se compara con la ecuacin 251, se deduce que ds 0 , es decir entropa constante.
Ejemplo 70
Un tanque de 0.60 m 3, diseado para contener, aire
comprimido de se encuentra a una presin manomtrica de
350 kPa y 305 K. Si se abre la vlvula y se permite que el
gas salga hasta que la presin en el interior se reduzca a
90 kPa. Determine la temperatura final del proceso si se
considera despreciable la transferencia de calor y la masa
de aire permanece en el tanque. La presin atmosfrica es Figura 68: Tanque del ejemplo
de 80 kPa.
Para el anlisis energtico se elige como volumen de control el aire en el interior del
tanque. La presin en el interior del volumen de control disminuye de 500 a 90 kPa como
consecuencia de flujo de materia hacia el exterior. Si este proceso se realiza de tal
manera que las propiedades del fluido en cualquier instante son las mismas, entonces el
proceso es de descarga bajo estado uniforme.
En estas condiciones y dado que no hay transferencia de calor el proceso ser adiabtico
e internamente reversible, por lo tanto la entropa debe mantenerse constante durante
este proceso. Esta condicin permite calcular la temperatura final, para lo cual es
necesario considerar al aire como gas ideal, lo cual se justifica, dado que el rango de
presiones que se manejan no son grandes. Para determinar la masa que queda en el
tanque, se debe calcular el volumen especfico del estado inicial y el volumen especfico
al final del proceso.
Un proceso adiabtico de expansin o compresin de un gas ideal cumple con la relacin

dada por la ecuacin P2V2 P1V1 , y por supuesto con la ecuacin de estado PV nRT
, la cual se puede escribir como P2V2 nRT2 , o tambin P1V1 nRT1 , segn el estado al
que se refiera; combinando apropiadamente estas ecuaciones se obtiene la relacin
P21 T2 P11 T1 , de donde:
1 11, 4
P 430 kPa 1, 4
T2 T1 1 (305 K ) 234 K
170 kPa
P2
Volumen especfico del estado inicial:
kJ
(8.314
)(305 K )
RT1 kmol .K m3
v1 0.2500
MP1 kg kg
(28.96 )(350kPa )
kmol
Recuerde que representa el peso molecular del air y que la presin absoluta es igual
a la suma de la presin atmosfrica ms la presin manomtrica, entonces:
1 1
P m 3 430kPa 1, 4 m3
v 2 v1 1 (0.2500 ) 0.4850
P2 kg 170kPa kg
V2 0.6m 3
Masa que permanece en el tanque m2 1.24kg
v2 m3
0.4850
kg
V1 0.6m 3
Masa inicial m1 2.40kg
v1 m3
0.25
kg
Masa que sale m j m1 m2 (2.4 1.24)kg 1.0kg
Leccin 24: Acondicionamiento de aire
El acondicionamiento del aire surge de la necesidad de proporcionar un entorno cmodo y

agradable para el trabajo, un ambiente apropiado para el almacenamiento de algunos
materiales y para permitir el funcionamiento adecuado de equipos electrnicos.
En la industria de alimentos con frecuencia se deben crear atmsferas especiales, por

ejemplo, que permitan la maduracin controlada de algunas variedades de frutas o el
almacenamiento en grandes bodegas de productos alimenticios que requieran de una
determinada humedad y temperatura. Por ello es necesario detenerse a estudiar los
aspectos termodinmicos relacionados con los cambios en las condiciones del aire
atmosfrico, tales como presin, temperatura y humedad.
En las siguientes secciones se estudiarn las relaciones entre estas variables, cmo
determinar la humedad del aire atmosfrico y utilizar esta informacin para dar solucin a
problemas relacionados con la adecuacin del aire atmosfrico a las condiciones que se
requieran.
Aire y vapor de agua
El aire de la atmsfera contiene pequeas cantidades de vapor de agua que le imprimen

caractersticas especiales tan importantes que han permitido el desarrollo de la vida en este
planeta. Tanto el aire como el vapor de agua a las condiciones climticas ordinarias de
presin y temperatura se pueden manejar como gases ideales, sin cometer un error
apreciable.
Como recordar de los estudios de qumica, para una mezcla de gases ideales se cumple
la Ley de Dalton o de las presiones parciales. Tal ley establece que la presin total de la
mezcla gaseosa es igual a la suma de las presiones parciales de cada uno de los gases
que componen la mezcla. Se entiende como presin parcial, la presin que ejercera cada
uno de los gases si se encontrara solo en el mismo recipiente donde se encuentra dicha
mezcla y a la misma temperatura. Matemticamente esta ley se expresa mediante la
ecuacin 253.
P p A p B pc ... pi Ecuacin 184
Donde P = presin total

pA = presin parcial del gas A
pA = presin parcial del gas B
pA = presin parcial del gas C
pi = presin parcial de cualquier gas i
Tambin es pertinente recordar que la fraccin molar de un componente cualquiera en una

mezcla gaseosa es igual a la relacin entre la presin parcial de ese componente y la
presin total de la mezcla. Entonces
ni p
yi i Ecuacin 185
n P
Donde yi = fraccin molar del gas i

pi = presin parcial del gas i
P = presin total
ni = nmero de moles del gas i
n = nmero de moles de la mezcla gaseosa
La relacin entre la cantidad de vapor de agua y la cantidad de aire seco se conoce como
humedad absoluta, la cual puede expresarse como de masa de agua/masa de aire seco y
en este caso recibe el nombre de humedad especfica o tambin en moles de agua/moles
de aire seco y en este otro caso se denomina humedad molar.
Esta relacin cambia de un sitio a otro del planeta o incluso en un mismo sitio, dependiendo
de las condiciones climticas, durante un determinado intervalo de tiempo. Muchos
fenmenos biolgicos y microbiolgicos dependen de la humedad, una humedad excesiva
puede deteriorar muy rpidamente un alimento al favorecer el crecimiento microbiano y la
actividad enzimtica, en cambio una escasa humedad traera como consecuencia la
resequedad, endurecimiento o resquebrajamiento que cambian las propiedades
organolpticas de algunos alimentos.
Por ello es importante establecer las condiciones ms apropiadas de humedad y

temperatura para el correcto almacenamiento de muchos productos alimenticios. La
humedad especfica generalmente se representa mediante la letra y su expresin
matemtica es la siguiente:
m H 2O
Ecuacin 186
mas
Donde = humedad especfica
m H 2O = masa de agua en el aire (kg)
mas = masa de aire seco
Tanto la masa de agua en el aire como la masa de aire seco se determinan mediante la
ecuacin de estado y la masa molecular respectiva.
Humedad relativa
Cuando un gas o mezcla gaseosa cualquiera se encuentra en contacto con la superficie de

un lquido se produce un paso espontneo de materia de la fase lquida a la fase gaseosa
hasta que la presin parcial del vapor en la mezcla gaseosa sea igual a la presin de vapor
del lquido a la temperatura a la cual se encuentra dicha mezcla. En este punto se dice que
el gas se encuentra saturado. En la figura 136 se ilustra esta situacin: a una determinada
temperatura, una mezcla de los gases A y B se encuentra en contacto con el lquido A.
Inicialmente el nmero de moles de A en fase gaseosa es muy reducido de tal manera que
la presin parcial de A es menor que la correspondiente presin de vapor a esa temperatura,
por lo tanto, se produce la evaporacin espontnea del lquido A y este proceso contina
hasta que el numero de moles de A es suficiente para que la presin parcial se iguale a la
presin de vapor. Bajo estas condiciones se establece un equilibrio dinmico entre la
velocidad de evaporacin y la velocidad de condensacin. Cuando el nmero de moles de
A en fase gaseosa es tan alto que la presin parcial de A es mayor que la presin de vapor
se produce la condensacin espontnea del vapor hasta que nuevamente se alcanza el
equilibrio.
Figura 69: Mezcla de dos gases en contacto con la superficie de un lquido
Este comportamiento es completamente general y se aplica a cualquier mezcla de gases

en contacto con cualquier lquido. Para el caso del aire a una determinada temperatura,
ste tambin tiene un lmite en su capacidad de contener vapor de agua, a tal estado se le
conoce como aire saturado; se presenta cuando la presin parcial del vapor de agua en el
aire es igual a la presin de vapor del agua a esa temperatura, cualquier cantidad de agua
adicional que contenga se condensar hasta alcanzar el equilibrio entre el agua lquida y el
vapor de agua en el aire.
Con mucha frecuencia la humedad del aire se expresa como la relacin entre la cantidad
de agua presente en el aire y la cantidad mxima de agua que el aire puede contener a una
determinada temperatura. Esta relacin se conoce como humedad relativa, la cual
generalmente, se representa por la letra griega . Entonces, dado que la cantidad de agua
presente en el aire es proporcional a su presin parcial, la humedad relativa se define como:
p H 2O
Ecuacin 187
p H 2O
Donde = humedad relativa
p H 2O = presin parcial del agua en el aire
p H 2O = presin de vapor del agua
Recuerde que a una determinada temperatura la presin de vapor del agua es igual a
su presin de saturacin a esa temperatura.
La humedad relativa tambin se acostumbra a expresar como porcentaje, de tal manera

que el porcentaje de humedad relativa (%) es igual a 100. As el aire tendr una humedad
relativa del 100% cuando se encuentra saturado y de cero cuando se encuentra seco.
En el ejemplo siguiente se ilustra la relacin existente entre la humedad especfica, la

humedad molar y la humedad relativa.
Ejemplo 71
Si a 80 kPa y 10 C el aire de una bodega para el almacenamiento de productos vegetales
tiene una humedad relativa del 75% cul ser la humedad especfica y la humedad
molar?
Con los datos del porcentaje de humedad relativa y la presin de vapor del agua a 10 C,
se calcula la presin parcial del agua en el aire. Utilizando la ecuacin de estado se
despeja el nmero de moles presente en el aire y con la masa molecular se establece la
masa del agua.
Como se conocen la presin total y la presin parcial del agua, aplicando la ley de Dalton
se determina la presin parcial del aire y en forma similar se expresa el nmero de moles
y correspondiente masa de aire seco.
La humedad molar se establece dividiendo el nmero de moles de agua presentes en el

aire entre el nmero de moles de aire seco.
La humedad especfica se establece mediante la relacin entre la masa de agua presente

en el aire y la masa se aire seco.
En las tablas o en el software de propiedades termodinmicas del agua se encuentra que

la presin de vapor del agua o presin de saturacin a 10 C es de 1.23 kPa, entonces:
Presin parcial, moles y masa del agua en el aire

p H 2O ( p H 2O ) 0.75(1.23kPa ) 0.92 kPa
( p H 2O )V
n H 2O
RT
( p )VM H 2O
m H 2O n H 2O M H 2O H 2O
RT
Presin parcial, moles y masa del aire seco

p as P p H 2O (80 0.92)kPa 79.08 kPa
( p as )V
nas
RT
( p )VM as
mas nas M as as
RT
n H 2O p H 2O 0.92 kPa moles de agua

Humedad molar 0.0116
nas p as 79.08 kPa moles de aire sec o
Humedad especfica
kg agua
m H 2O p H 2O M H 2 O (0.92kPa )(18.0 ) kg de agua
mol 0.0072
mas p as M as kg aire sec o kg de aire sec o
(79.08kPa )(28.97 )
mol
Del ejemplo anterior se puede deducir la relacin existente entre la humedad especfica y
la humedad relativa:
kg
m H 2O p H 2O M H 2 O ( p H 2O )(18.015 )
mol ( p H 2O )(0.622)
mas p as M as kg ( P p H 2O )
( P p H 2O )(28.97 )
mol
Al despejar la presin parcial del agua se obtiene

P p H 2O
p H 2O y como entonces
0.622 p H 2O
P
Ecuacin 188
p
H 2O ( 0.622)
o tambin
0.622 ( p H 2O )
Ecuacin 189
P ( p H 2O )
Punto de roco
Usted seguramente ha observado que cuando se levanta en las maanas y corre las
cortinas, encuentra que los vidrios de las ventanas estn empaados, cubiertos de finas
gotitas de agua.
Este fenmeno se debe a que en las madrugadas la temperatura del exterior es muy baja
provocando que la presin de vapor del agua disminuya por debajo de la presin parcial del
agua en el aire de la habitacin con lo cual se dan las condiciones termodinmicas para
que se produzca la condensacin del agua presente en el aire. La temperatura a la cual se
produce la condensacin de una mezcla de aire y vapor de agua que se enfra a presin
constante se denomina punto de roco.
Para una determinada presin de vapor de agua existe una correspondiente temperatura
de saturacin, esta temperatura corresponde al punto de roco. Entonces, si se conoce la
presin del vapor de agua, en las tablas de propiedades termodinmicas del agua o en el
software que presenta esta informacin, fcilmente se determina el punto de roco.
Ejemplo 72
A 25 C la humedad relativa del aire en una bodega es del 70%, hasta que temperatura
se puede enfriar el aire sin que se presente condensacin.
Para que no se presente condensacin se requiere que la presin parcial del agua en el
aire sea inferior a la presin de vapor del agua a una determinada temperatura.
Al descender la temperatura la presin de vapor del agua disminuye y llegar a un punto

donde se iguala a la presin parcial del agua en el aire, en ese punto comienza la
condensacin, es decir se alcanz el punto de roco de la mezcla aire vapor de agua.
Entonces para solucionar el problema planteado basta con encontrar el punto de roco o
temperatura de saturacin del agua a una presin de vapor igual a la presin parcial del
agua en el aire a 25 C.
Consultando los datos de las propiedades termodinmicas del agua se encuentra que a
25 C la presin de vapor del agua es de 3.17 kPa. Entonces:
Presin parcial del agua en el aire p H 2O ( p H 2O ) 0.70(3.17 kPa ) 2.22 kPa
Para una presin de vapor del agua de 2.22 kPa la temperatura de saturacin es de 19
C. Si se quiere evitar que condense el agua, la temperatura debe mantenerse por encima
de este valor.
Una forma aproximada y sencilla de encontrar experimentalmente el punto de roco

del aire atmosfrico y con este valor calcular la humedad relativa, consiste en colocar
un termmetro en un vaso con una mezcla de hielo y agua, agitar y registrar la
temperatura cuando comiencen a formarse gotas de agua sobre la superficie externa
del vaso.
Temperatura de saturacin adiabtica
Cuando una corriente de aire circula en contacto con la superficie de agua lquida en un
conducto de paredes adiabticas, tal como el que se muestra en la figura 137, el agua pasa
de la fase lquida hacia la fase gaseosa ocasionando que la humedad del aire aumente.
Si la extensin de la superficie de contacto entre las fases es suficiente, el aire saldr del
conducto como aire hmedo saturado. Cmo cree que cambie la temperatura en este
proceso? Para responder a esta pregunta debe considerar el intercambio de energa que
se presenta durante la evaporacin del agua, como el dispositivo en el cual se realiza este
proceso es adiabtico, parte del calor que requiere el agua para evaporarse procede del
aire, en consecuencia la temperatura va a descender hasta que se alcance la saturacin.
Esta temperatura se conoce como temperatura de saturacin adiabtica.
La temperatura de saturacin del agua se utiliza para determinar la humedad relativa del
aire. Para establecer esta relacin es necesario considerar un proceso de flujo permanente
del aire que fluye y del agua la cual se suministra con la misma rapidez con la cual se
evapora a la temperatura de saturacin del aire. Bajo estas condiciones un balance de
materia en el proceso de flujo permanente con dos entradas y una salida, como el ilustrado
en la figura 124, permite determinar la cantidad de agua evaporada para alcanzar la
saturacin en un determinado intervalo de tiempo.
ma2 ma1 m H 2O Ecuacin 190

Donde ma2 flujo msico del aire saturado a la salida
m a1 flujo msico del aire a la entrada
m H 2O flujo msico del agua evaporada
Figura 70: Proceso de saturacin adiabtica del aire con vapor de agua
Dado que el flujo de aire seco permanece constante a la entrada y salida del proceso de
saturacin, tambin se puede establecer un balance solo para el agua, de la siguiente
forma:
m(H 2O ) 2 m(H 2O )1 m H 2O Ecuacin 191

Donde m ( H 2O ) 2 = flujo msico del agua que acompaa al aire a la salida

m ( H 2O )1 = flujo msico del agua que acompaa al aire a la entrada

m H 2O = flujo msico del agua evaporada
La masa de agua en el aire se puede expresar en funcin del producto de la masa de aire
seco y la humedad especfica como se deduce de la ecuacin 255.
Realizando las correspondientes substituciones la ecuacin 260 se transforma en:
mas 2 mas 1 m H 2O
y por lo tanto la masa evaporada es igual a:

m H 2O mas ( 2 1 ) Ecuacin 192

Donde m as = flujo msico del aire seco
2 = humedad especfica a la salida
1 = humedad especfica a la entrada
m H 2O = flujo msico del agua evaporada
En el proceso de saturacin adiabtica los cambios de energa cintica y de energa

potencial son despreciables, no hay transferencia de calor ni tampoco se realiza trabajo;
por lo tanto la aplicacin de la primera ley de la termodinmica en este tipo de procesos y
para el volumen de control mostrado en la figura 124, se reduce a:
H salida H entrada
La suma de las entalpas de las corrientes que entran debe ser igual a la suma de las
entalpas de salida. Aplicando este principio se obtiene la siguiente ecuacin:
ma s (has2 ) m(H 2O ) 2 h( H 2O ) 2 ma s (has1 ) m(H 2O )1 h( H 2O )1 m H 2O hH 2O Ecuacin 193
Donde has2 = entalpa del aire seco a la temperatura de salida T2

has1 = entalpa del aire seco a la temperatura de entrada T1
m(H 2O ) 2 = flujo msico de agua que acompaa al aire seco a la salida
mas = flujo msico del aire seco

m( H 2O )1 = flujo msico de agua que acompaa al aire seco a la entrada
h( H 2O ) 2 = entalpa de vapor saturado a la temperatura de salida T2
h( H 2O )1 = entalpa vapor saturado a la temperatura de salida T1
hH 2O = entalpa de lquido saturado a la temperatura T2
Si en la ecuacin 262 el flujo msico del agua en funcin del flujo de aire seco y las
correspondientes humedades especficas se llega a
mas (has2 ) mas 2 h( H 2O ) 2 mas (has1 ) mas 1 h( H 2O )1 mas ( 2 1 )hH 2O Ecuacin 194
Al cancelar el flujo msico del aire seco la ecuacin 262 se reduce a:
has2 2 h( H 2O ) 2 has1 1 h( H 2O )1 ( 2 1 )hH 2O Ecuacin 195

Despejando la humedad especfica del aire a la entrada
(has2 has1 ) 2 (h( H 2O ) 2 hH 2O )

1 Ecuacin 196
h( H 2O )1 hH 2O
El cambio de entalpa para aire seco se puede expresar en funcin del calor especfico y el
cambio de temperatura. Entonces:
c p (T2 T1 ) 2 (h( H 2O ) 2 hH 2O )
1 Ecuacin 197
h( H 2O )1 hH 2O
La humedad especfica del aire a la entrada al proceso de saturacin, 1, queda

perfectamente definida ya que todos los trminos del lado derecho de la ecuacin 266 se
pueden determinar ya que se conocen las temperaturas T2 y T1.
La humedad especfica del aire a la salida, 2, se determina con la temperatura de salida y

la humedad relativa del aire saturado que corresponde al 100%.
Del anlisis realizado se deduce que la humedad del aire a una determinada temperatura
se puede establecer si se hace pasar por un dispositivo de saturacin adiabtica y se
determina la temperatura con la cual sale.
En resumen, podemos decir que si se conoce la temperatura de saturacin de una

mezcla de aire y vapor de agua, entonces se podr determinar la humedad especfica
y la humedad relativa de dicha mezcla a una determinada temperatura.
Ejemplo 73
Se desea determinar la humedad especfica y la humedad relativa de una mezcla del aire
atmosfrico que encuentra a 22 C y 83.0 kPa si la temperatura de saturacin adiabtica
es de 12.5 C.
Para determinar la humedad especfica es necesario consultar el calor especfico del aire,
las entalpas del agua como lquido saturado y como vapor saturado a la temperatura de
saturacin adiabtica, en este caso 12.5 C, y la entalpa del agua como vapor saturado
a la temperatura de 22 C.
Tambin se debe calcular en primer lugar la humedad especfica del aire saturado a
partir de los datos de la presin total y la presin de vapor del agua a la temperatura de
12.5 C.
Consultando los datos de las propiedades termodinmicas del agua se encuentra que:
kJ kJ
h( H 2O ) g 12,5 C 2524 h( H 2O )l 12,5 C 52.50 p H 2O (12,5C ) 1.4kPa
kg kg
kJ kJ
h( H 2O ) g 22C 2541 p H 2O ( 22C ) 2.6kPa c p aire 1.003
kg kg .K
Humedad especfica para aire saturado a la temperatura de 12,5 C

0.622 ( p H 2O ) 0.622(1.0)(1.4kPa ) kg de agua
2 0.011
P ( p H 2O ) ((83.0 (1.0)(1.4))kPa ) kg de aire sec o
Humedad especfica del aire atmosfrico

c p (T2 T1 ) 2 (h( H 2O ) 2 hH 2O )
1
h( H 2O )1 hH 2O
kJ kJ
(1.003 )(285.5 295) K 0.011(2524 52.5)
kg .K kg
1
kJ
(2541 52.5)
kg
kg de agua
1 0.0071
kg de aire sec o
Humedad relativa del aire atmosfrico:

1 P 0.0071(83.0 kPa )
1 0.36
p H O (1 0.622) 2.6(0.0071 0.622)
2
Temperatura de bulbo hmedo
Otra forma de encontrar la humedad del aire consiste leer directamente en termmetros
corrientes las denominadas temperaturas de bulbo seco y de bulbo hmedo. La
temperatura de bulbo seco es aquella que se mide directamente en el seno del aire,
mientras que la temperatura de bulbo hmedo es la temperatura que registra un termmetro
al cual se le ha recubierto el bulbo con una gasa embebida en agua, luego de alcanzar el
equilibrio cuando circula una corriente de aire.
Si el aire no se encuentra saturado el agua que rodea al bulbo del termmetro, se evapora
ocasionando un descenso en la temperatura de tal manera que entre ms seco se
encuentre el aire ms bajo ser el valor de la temperatura de bulbo hmedo. Si el aire se
encuentra saturado no se presentar evaporacin y en consecuencia la temperatura de
bulbo hmedo ser igual a la temperatura de bulbo seco.
A las condiciones atmosfricas las temperaturas de saturacin adiabtica y bulbo hmedo

prcticamente son las mismas. Con esta consideracin la humedad especfica y la
humedad relativa del aire se pueden calcular fcilmente mediante las ecuaciones 255, 256
y 262, asociando T2 a la temperatura de bulbo hmedo y T1 a la temperatura de bulbo seco.
En la figura 138 se muestra en forma esquemtica dos termmetros acondicionados para
medir las temperaturas de bulbo seco y de bulbo hmedo.
Este mtodo es el ms utilizado para la determinacin de la humedad del aire debido a su

gran simplicidad y constituye el fundamento del funcionamiento de muchos higrmetros, sin
embargo dado los adelantos de la electrnica, en la actualidad existen instrumentos
provistos con sensores fabricados con materiales que cambian sus propiedades elctricas
al estar en contacto con atmsferas con mayor o menor humedad, de tal manera que este
cambio produce una seal elctrica que permite leer y registran directamente la humedad
del aire.
Cada vez ms se utilizan estos instrumentos y la tendencia que se presenta indica que
hacia el futuro los higrmetros de bulbo seco y bulbo hmedo sern remplazados por
dispositivos electrnicos y digitales para la medida de la humedad del aire.
Figura 71: Disposicin de termmetros para determinar temperaturas de bulbo seco y de bulbo
hmedo
Carta psicromtrica
La carta psicromtrica es un diagrama donde se encuentran representadas las propiedades

como humedad especfica, humedad relativa, entalpa, volumen especfico, presin de
vapor, temperatura de bulbo seco y temperatura de bulbo hmedo, para un estado
determinado de la mezcla de aire y vapor de agua a presin constante, que generalmente
es de 1 atmsfera o 101.325 kPa. En el eje vertical y hacia el lado derecho se representan

las humedades especficas () y en el eje horizontal las temperaturas de bulbo seco (Tbs).
Las unidades dependen del sistema que se utilice, por lo general se presentan cartas
psicromtricas para el SI y para el sistema ingls. Para cada humedad especfica del aire
atmosfrico existe una temperatura de saturacin, es decir una temperatura donde la
humedad relativa es del 100%. Cada pareja de valores de temperatura de saturacin y
humedad especfica determinan un punto en la carta psicromtrica. El conjunto de estos
puntos corresponde a la lnea de saturacin o lnea de humedad relativa del 100%, como
se observa en la figura 126, en la cual se han representado en forma esquemtica sus
principales lneas.
En ella, por ejemplo, Usted puede apreciar que al seguir la lnea de saturacin, a mayor
temperatura la humedad especfica del aire es mayor, en otras palabras, la grfica muestra
de forma visual y cuantitativamente que al aumentar la temperatura aumenta la capacidad
del aire para retener agua.
Las lneas de humedad relativa constante ( = constante) tienen aproximadamente la

misma forma que la lnea de saturacin y se encuentran por debajo de sta, en la medida
que disminuyen su valor.
Otras lneas que aparecen en la carta psicromtrica son las de volumen especfico
constante, temperatura de bulbo hmedo constante y entalpa constante. La entalpa y el
volumen especfico tienen sus correspondientes escalas, mientras que la temperatura de
bulbo hmedo se lee en el eje horizontal para la coordenada de la interseccin con la lnea
de saturacin ya que en este punto la temperatura de bulbo seco y la de bulbo hmedo son
iguales.
Figura 72: Representacin esquemtica de la carta psicromtrica

Cualquier punto en la carta psicromtrica representa un estado particular de la mezcla aire

y vapor de agua. Para establecer este punto son suficientes dos propiedades intensivas,
por ejemplo, la humedad especfica y la temperatura, ya sea de bulbo hmedo o de bulbo
seco; la humedad relativa y temperatura de bulbo hmedo o de bulbo seco; la humedad
especfica y la humedad relativa, o la temperatura de bulbo hmedo y la temperatura de
bulbo seco. Cualquiera de estas parejas de datos determinan el estado del aire hmedo y
por consiguiente quedan definidas sus otras propiedades.
Una lnea horizontal en la carta psicromtrica representa estados de humedad especfica

constante a diferentes temperaturas y a presin constante. Una lnea vertical representa
estados donde la temperatura de bulbo seco es constante a diferentes humedades. Por
ejemplo el cambio del estado A hacia el estado B, ilustrado en la figura 140, indica un
calentamiento del aire, manteniendo una humedad especfica constante; observe que en
este proceso la humedad relativa del aire disminuye. Al contrario si el proceso se da de B
hacia A, se produce un enfriamiento a humedad especfica constante con un aumento de
la humedad relativa y si el enfriamiento contina bajo estas condiciones se llegar a una
temperatura donde la humedad relativa alcanza el valor del 100%, es decir, el aire se satura
y se produce la condensacin; tal temperatura, como ya conoce, corresponde al punto de
roco.
Por los puntos A y B pasan las correspondientes lneas de temperatura de bulbo hmedo
constante cuyos valores se leen sobre el eje horizontal para la interseccin de estas lneas
con la lnea de saturacin. Observe como la diferencia (TbsB -TbhB) es mayor que la diferencia
entre (TbsA TbhA) qu significado tiene este comportamiento? Cuando se alcanza el punto
de roco, qu relacin hay entre la temperatura de bulbo seco, la temperatura de bulbo
hmedo y la temperatura de saturacin?
Figura 73: Procesos de calentamiento o enfriamiento a humedad constante

Una lnea vertical en la carta psicromtrica representa estados de temperatura constante

del aire para diferentes contenidos de humedad bajo una presin tambin constante. El
cambio de estado de A hacia B, ilustrado en la figura 127, indica que el aire gana humedad
y este proceso contina hasta que el aire se satura, es decir, la lnea vertical alcanza a la
lnea de saturacin.
En este proceso la humedad relativa aumenta. El proceso contrario implica que el aire a
temperatura constante pierde humedad. La diferencia entre los valores de las humedades
especficas de los puntos A y B corresponde al agua ganada o perdida por unidad de masa
de aire seco.
La diferencia entre estos valores permite calcular fcilmente la cantidad de agua retirada
de un material que ha sido sometido a un secado o a una deshidratacin si se conoce la
humedad especfica inicial del aire utilizado en este proceso y su correspondiente flujo
msico; tambin permite calcular la cantidad de agua que se requiere suministrar al aire
para que alcance una determinad humedad relativa para que cumpla con las condiciones
apropiadas para crear un ambiente propicio para el almacenamiento de algunos productos
alimenticios.
Figura 74: Procesos de humidificacin o deshumidificacin
En la figura 129 se representan otros procesos donde simultneamente varan la

temperatura y la humedad del aire, por ejemplo el proceso de A hacia B, representa un
calentamiento con humidificacin, mientras que el proceso en la direccin opuesta, es decir,

de B hacia A, implica un enfriamiento con disminucin de la humedad especfica del aire.
Es interesante que observe como cambian las temperaturas de bulbo hmedo y la humedad
relativa en estos procesos.
En el proceso de C hacia D se presenta un aumento de la temperatura con disminucin de

la humedad especfica, el proceso inverso desde D hacia C corresponde al enfriamiento
con humidificacin.
Muchos de estos procesos se presentan en el acondicionamiento de aire y en las

operaciones de secado. Con los datos de humedad especfica y temperatura para un estado
determinado se pueden calcular la cantidad de agua y de aire seco presentes en un
volumen definido de aire a una presin dada.
Figura 75: Procesos con cambio de temperatura y humedad
La carta psicromtrica constituye una herramienta muy valiosa para todo ingeniero ya que
ahorra muchos clculos como los realizados en el ejemplo 68; por mucho tiempo sta fue
la fuente de datos para las diferentes aplicaciones tcnicas, sin embargo, actualmente a
travs de Internet se encuentran programas que proporcionan en forma inmediata los
valores de las propiedades psicromtricas en forma rpida y precisa si se conocen dos
variables y la presin atmosfrica o la elevacin sobre el nivel del mar. En la figura 130 se
muestra una interfase de uno de estos programas.2
El programa funciona en forma intuitiva y muy sencilla, en la tabla del lado izquierdo
aparecen los datos que se deben introducir. Se debe elegir en primer lugar el sistema de
unidades con el cual se quiere trabajar, luego se establecen la temperatura del aire y la
altitud sobre el nivel del mar, enseguida se selecciona o bien la temperatura de bulbo
hmedo, la humedad relativa o el punto de roco y finalmente se da clic en el botn
Calcular e inmediatamente se actualizan los valores de las propiedades como la presin
2
MILLN, Jos A. Psicrometra. En: http://www.sc.ehu.es/nmwmigaj/CartaPsy.htm.
atmosfrica, la presin de saturacin, la presin parcial del vapor de agua, la entalpa y el

volumen especfico.
Figura 76: Interfase de usuario de un software para psicrometra.
La ventaja del software sobre la carta psicromtrica salta a la vista. En primer lugar los
datos que se necesitan se obtienen en forma simultnea e instantnea lo que implica un
apreciable ahorro de tiempo, por otro lado, para cada presin se requiere de una carta
diferente y este factor constituye una gran limitante. El software en cambio proporciona los
datos para cualquier presin.
En los ejemplos siguientes se utilizaran los datos de las propiedades psicromtricas para
resolver algunos problemas prcticos.
Ejemplo 73
El reporte meteorolgico de una ciudad situada a 1600 m sobre el nivel del mar indica
una temperatura de 25 C y una humedad relativa del 85%. Calcular la cantidad de agua
presente en 50 m3 del aire atmosfrico.
La altura sobre el nivel del mar determina la presin atmosfrica, con los valores de la
temperatura y la humedad relativa se determina la presin parcial del agua en el aire.
Con este dato y suponiendo un comportamiento de gas ideal se halla la masa de agua
mediante la ecuacin de estado.
A 1600 m sobre el nivel del mar la presin es de 83.5 kPa. A esta presin, a 25 C y para
una humedad relativa del 85%, la presin parcial del agua es de 2,69 kPa. Dato obtenido
del software Carta psicromtrica.
( p H 2O )VM H 2O
m H 2O n H 2O M H 2O
RT
kg
(2.69kPa )(50m 3 )(18 )
m H 2O kmol 0.978 kg
kJ
(8.31 )(298 K )
kmol .K
Ejemplo 74
Se desea disear un dispositivo de acondicionamiento de aire que trabaje a una altura
de 2600 m sobre el nivel del mar y maneje un flujo msico de 30 m 3/min de aire
atmosfrico a 12 C y 35% de humedad relativa y lo acondicione mediante un
calentamiento inicial hasta que alcance una temperatura de a 20 C y luego mediante
una adicin de vapor de agua hasta elevar la humedad relativa al 55% y la temperatura
a 25 C. Determinar la potencia calorfica que requiere para el calentamiento y la cantidad
de vapor de agua que se debe proporcionar.
El acondicionador de aire debe tener una seccin de calentamiento y una seccin de

humidificacin, el aire fluye a travs de ellas. Se define como volumen de control la regin
del dispositivo de acondicionamiento que se indica en la figura 131. La circulacin del
aire y el suministro de vapor se modelan mediante un proceso de flujo permanente de
dos entradas y una salida.
A las condiciones iniciales se determina el valor de las presiones parciales del vapor de
agua y del aire seco, con los cuales se hallan las masas correspondientes utilizando la
ecuacin de los gases ideales.
Aplicando la primera ley de la termodinmica se determina la cantidad de calor requerida

en el proceso de calentamiento del aire a humedad constante. Ya que en este proceso
no hay trabajo ni tampoco cambios apreciables de energa cintica y de energa potencial,
entonces el calor transferido ser igual a la diferencia entre la entalpa de salida y la
entalpa de entrada al proceso. Como este proceso se realiza a humedad especfica
constante, entonces el punto de roco del aire en este proceso no cambia y este criterio
se utiliza para evaluar la entalpa del aire luego de la etapa de calentamiento.
La segunda pregunta se responde aplicando la ley de conservacin de la materia. La

diferencia entre la cantidad de agua que contiene el aire al final del proceso de
humidificacin y la que presenta al inicio corresponde al agua que se debe suministrar.
Figura 77: Datos del ejemplo y diagrama psicromtrico
Propiedades del aire para las condiciones de entrada

Altitud SNM 2600 Presin atmosfrica 73.9
Temperatura 12 Presin de saturacin 1.4
Humedad relativa 35 % Presin parcial H2O 0.49
Punto de roco 2.62 Entalpa especfica
22.56
. .
Humedad especfica 0.0042 Volumen especfico 3
1.1141
. .
Entalpa especfica a 20 luego del calentamiento
30.68
. .
Propiedades del aire para las condiciones de salida
Humedad especfica a 25 y 55% de humedad relativa 0.0150
Datos obtenidos del programa Carta psicromtrica
Primera etapa: calentamiento a humedad especfica constante

p as P p H 2O 73.9 kPa 0.49 kPa 73.41 kPa
m3 kg
(73.41kPa )(30 )(28.97 )
p as V M as min kmol 126.93 kg
mas
RT kPa.m 3 min
(8.314 )(285 K )
kmol.K
Teniendo en cuenta que la humedad especfica del aire en la primera etapa es constante,
la primera ley se reduce a

kg kJ
30.68 - 22.56 218.7
kJ
Q mas (h20C h12C ) 26.93
min kg min
kJ 1 min
Q (218.7 )( ) 3.64kW
min 60 s
Balance de materia en la segunda etapa del proceso


mas ( 2 ) m H 2O ( v ) mas

( 3 )
La masa de vapor suministrada se despeja de la anterior ecuacin

kg kJ kg
m H 2O ( v ) mas

( 3 2 ) (26.93 )(0.0150 0.0042) 0.29
min kg min
El acondicionamiento de aire se hace ms necesario cuando las condiciones ambientales

de una regin son de gran humedad y alta temperatura ya que bajo esas condiciones el
cuerpo humano no puede liberar con facilidad el calor generado lo que ocasiona una seria
sensacin de incomodidad, tambin bajo estas condiciones el crecimiento de
microorganismos y la actividad enzimtica se ven favorecidos.
En el ejemplo siguiente se requiere determinar la cantidad de agua y de calor retirada por

una unidad de acondicionamiento de aire para entre a una cava de almacenamiento de
vinos.
Ejemplo 75
El aire de la atmsfera de una regin que se encuentra a 1000 m sobre el nivel del mar,
est a 28 C y tiene 80% de humedad relativa; debe acondicionarse para que entre a una
cava como aire saturado a 10 C, para lo cual se utiliza un dispositivo que maneja un flujo
msico de aire de 15 m 3/min, donde primero se enfra hasta alcanzar la temperatura de
roco y luego mediante enfriamiento posterior se condensa el agua, manteniendo las
condiciones de saturacin, hasta alcanzar la temperatura final. Cul es la humedad
especfica final? Qu cantidad de agua por minuto se debe retirar? Qu cantidad de
calor por minuto se debe retirar en todo el proceso?
En regiones con gran humedad y temperaturas altas se utilizan unidades de

acondicionamiento de aire provistas de mecanismos para enfriar, y retirar el agua que se
condensa. En primer lugar se especifica un volumen de control como el indicado en la
figura 145 y se considera un proceso de flujo permanente con una entrada y dos salidas.
La humedad especfica del aire al enfriarse permanece constante y su humedad relativa

aumenta hasta alcanzar el 100%. En este punto, un posterior enfriamiento produce la
condensacin y este fenmeno contina hasta alcanzar la temperatura final. El agua que
se condensa se supone que se retira a la temperatura final del aire.
Figura 78: Datos del ejemplo y diagrama psicromtrico
Propiedades del aire para la condiciones de entrada

Altitud SNM 1000 Presin atmosfrica 89.7
Temperatura 28 Presin de saturacin 3.78
Humedad relativa 80% Presin parcial H2O 3.03
Punto de roco 24.2 Entalpa especfica
83.56
. .
Humedad especfica 0.0217 Volumen especfico 3
0.9965

Propiedades para condiciones de salida 10 y h. relativa 100%
Humedad especfica en kg de agua/kg de aire seco 0.0086
Entalpa especfica en kJ/kg de aire seco 31.82
Clculo de masa de aire seco

p as P p H 2O 89.7kPa 3.03kPa 86.67 kPa
m3 kg
(86.67 kPa )(15 )(28.97 )
p as V M as min kmol 15.20 kg
mas
RT kPa.m 3 min
(8.314 )(298 K )
kmol.K
Clculo del flujo msico de agua condensada

mas (1 ) mas

(3 ) m H 2O (l )
kg kg agua
m H 2O ( l ) mas

(1 3 ) (15.20 )(0.0217 0.0086)
min kg aire seco
kg
m H 2O (l ) 0.199
min
Clculo de la transferencia de calor


Q mas (h10C h28C ) hH 2O (l 10C )
kJ
Del software propagua: hH 2O ( l 10C ) 42
kg
kg kJ kg kJ
Q (15.20 )(31,82 - 83,56) (0.199 )(42 )
min kg min kg
kJ
Q 778
min
UNIDAD 3: SEGUNDA LEY, ENTROPA Y PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS

Nombre de la Segunda ley, entropa y propiedades de los fluidos
Unidad
Introduccin
Justificacin
Intencionalidades
Formativas
CAPITULO 7: Efectos trmicos
Leccin 25: Primera ley y reacciones qumicas
Aplicacin de la Primera ley a las Reacciones Qumicas
Una reaccin qumica implica la transformacin de las sustancias denominadas reactantes

en otras de naturaleza completamente distinta que se conocen como productos, durante la
reaccin se presentan cambios energticos que si el sistema reactante se encuentra aislado
trmicamente se manifiestan en un aumento o un descenso de la temperatura segn el
sistema libere o requiera calor.
La mayora de las reacciones qumicas ocurren a presin y temperatura constantes, bajo
estas condiciones una reaccin qumica se puede considerar como un proceso
termodinmico que es isobrico e isotrmico. El estado inicial est definido por las
propiedades de los reactantes antes de que ocurra la transformacin qumica a una
determinada presin y una determinada temperatura mientras que el estado final
corresponde a las propiedades de los productos despus de la reaccin a las mismas
condiciones de presin y temperatura.
(,) (,)
Figura 79: Estados inicial y final de una reaccin qumica
Al aplicar la primera ley de la termodinmica a un sistema reactante a presin y temperatura

constantes se llega a que el calor liberado o ganado durante el proceso es igual al cambio
de entalpa como corresponde a todo proceso isobrico (ecuacin 94). El cambio de
entalpa para una reaccin se representa por Hr y dado que la entalpa es una propiedad
termodinmica, su valor no depende del proceso sino de los estados inicial y final.
Al calor involucrado en una reaccin qumica a y constantes, se le conoce como calor
de reaccin, generalmente se representa por QR y se calcula mediante la diferencia entre
las entalpas de los productos y las entalpas de los reactantes a las mismas condiciones
de presin y temperatura.
Entonces:
QR H H productos H reactivos Ecuacin 198
Donde H productos = suma de entalpas de todos los productos

H reactivos = suma de entalpas de todos los reactantes
En general para una reaccin qumica cualquiera representada por
+ +
25 ,1.0
El calor de reaccin se expresa as:

H R c H C d H D a H A b H B
Donde H C , H D , H A, H B representan las entalpas molares de cada sustancia.
Generalizando:
H R ni H Pi n j H R j Ecuacin 199
Donde
ni = el coeficiente estequiomtrico del producto i
H Pi = entalpa molar del producto i
nj = el coeficiente estequiomtrico del reactante j
H R j = entalpa molar del reactante j
Ahora bien, como no es posible conocer el valor absoluto para la entalpa molar de una
sustancia ya que se necesitara conocer la energa asociada a cada una de las molculas,
es necesario fijar unas condiciones de referencia para las cuales se determine un valor para
las entalpas y a partir de esos valores realizar el clculo del cambio de esta propiedad entre
dos estados que es lo que realmente interesa.
Teniendo en cuenta que la entalpa nicamente depende de la presin y de la temperatura,
se han establecido como condiciones normales de referencia para clculos termoqumicos,
la presin de una atmsfera y temperatura de 25 C. En estas condiciones, por convenio,
la entalpa molar de cualquier elemento en su estado de agregacin ms probable tiene un
valor de cero.
Esto significa que la entalpa molar del oxgeno gaseoso, el mercurio lquido, el hierro slido
o la de cualquier otro elemento en el estado ms probable de existencia, es igual a cero. El
estado de agregacin ms probable se refiere al estado fsico en el cual se encuentra un
elemento a 25 C y 1 atmsfera.
Algunos elementos en estado slido pueden presentar varios estados, por ejemplo el
carbono se encuentra como grafito o como diamante, pero el estado ms probable es el de
grafito. El azufre se presenta en forma cristalina como rmbico o como monoclnico pero
es ms probable encontrar a este elemento como rmbico entonces para estos elementos
y en estas condiciones el valor de su entalpa molar es cero.
Los valores de las propiedades de elementos, compuestos, o mezclas referidos al estado
normal o estndar generalmente se indican mediante un superndice "" como H, U.
Reacciones de Formacin
Habindose establecido las entalpas molares para los diferentes elementos, se puede
calcular la entalpa molar de un compuesto a presin y temperatura normales. Cmo
hacerlo? Primero es necesario establecer el concepto de reaccin de formacin diciendo
simplemente que una reaccin de formacin es aquella donde se forma un mol de un
compuesto a partir de sus elementos en su estado de agregacin ms probable. Las
siguientes ecuaciones son ejemplos de reacciones de formacin:

25 C , 1.0 atm
H2(g) + O2(g) H2O(l)

25 C , 1.0 atm
C(grafito) + O2(g) CO2(g)

25 C , 1.0 atm
C(grafito) + O2(g) CO(g)
H2(g) + Cl2(g) 25
C
, 1.0 atm
HCl(g)
C(grafito) + 2H2(g) 25
C
, 1.0 atm
CH4(g)
H2(g) + S(rmbico) + 2O2(g) 25

C
, 1.0 atm
H2SO4(g)
En las reacciones anteriores Ud. puede observar que algunos coeficientes de las sustancias
reactantes son nmeros fraccionarios debido a que las ecuaciones deben estar
balanceadas de tal manera que en el lado de los productos nicamente aparezca un mol
del compuesto que se forma.
Algunas de las reacciones de formacin se pueden efectuar fcilmente utilizando un

calormetro apropiado y determinar el cambio de entalpa mediante los efectos sobre la
temperatura, en cambio otras como las de formacin de monxido de carbono, cido
sulfrico no se realizan en la forma como estn escritas, sino a travs de reacciones
intermedias o dando lugar a la formacin de otros compuestos a parte del que se quiere
obtener. Sin embargo para el tratamiento terico todas ellas tienen el comportamiento que
indica la ecuacin. Las letras entre parntesis indican el estado de agregacin de cada
sustancia.
Teniendo en cuenta el concepto de reaccin de formacin y el cambio de entalpa en este
tipo de reacciones es posible determinar la entalpa molar de un compuesto. En la siguiente
seccin se deducir la relacin existente entre el calor normal de formacin de un
compuesto y su entalpa molar.
Las condiciones normales o condiciones estndar para gases son 1 atmsfera y 273
K mientras que para clculos termoqumicos son 1 atmsfera y 298 K.
Calor normal de Formacin
El calor normal de formacin de un compuesto se define como el cambio de entalpa durante

la reaccin de formacin de un mol de un compuesto, a partir de sus elementos en su estado
de agregacin ms probable, a condiciones normales de presin y temperatura. Se
representa por H
o
f
Como en cualquier reaccin qumica el cambio de entalpa durante una reaccin de

formacin es igual a la diferencia de entalpas de productos y reactantes (ecuacin 133).
Entonces, aplicando este concepto, el calor normal de formacin para el agua lquida se
expresa por:
o

H f ( H 2O )(l ) H H 2O (l ) H H 2 ( g ) H O2 ( g )
o o o
Ecuacin 200
y el calor de formacin para el CO2(g)

o

H f (CO2 )( g ) H CO2 ( g ) H C ( grafito) H O2 ( g )
o o o
Ecuacin 201
Entonces aplicando el convenio establecido de que la entalpa molar de cualquier elemento,

a condiciones normales es cero, los trminos entre parntesis de las ecuaciones 134 y 135
deben ser cero y en consecuencia el calor normal de formacin tanto para el agua lquida
como para el dixido de carbono gaseoso son iguales a sus correspondientes entalpas
molares, tal como se indica en las ecuaciones 136 y 137.
H f ( H 2O )(l ) H H 2O (l )
o o
Ecuacin 202
H f (CO2 )( g ) H CO2 ( g )
o o
Ecuacin 203
Esta conclusin se puede generalizar para cualquier para cualquier tipo de reaccin de
formacin, por lo tanto la entalpa molar de cualquier compuesto es igual al calor de
formacin de ese compuesto.
H Compuesto H
o o
f Compuesto Ecuacin 204
Los valores de los calores normales de formacin algunos compuestos qumicos se han
determinado experimentalmente, siguiendo procedimientos muy cuidadosos donde se mide
directamente el calor intercambiado en la reaccin de formacin del compuesto, por ejemplo
el calor normal de formacin del agua lquida, expresado con cuatro cifras significativas, es
de -68.32 kcal/mol. El signo negativo significa que durante la formacin de un mol de agua
lquida se liberan 68.32 kcal. Para el CO 2(g) el calor normal de formacin determinado
tambin experimentalmente con la misma aproximacin anterior es -94.05 kcal/mol.
En otros casos como en el del monxido de carbono no se puede realizar la medicin
experimental directa ya que es muy difcil controlar la reaccin para que se produzca
nicamente el monxido de carbono, en estos casos se determina en forma indirecta
mediante una secuencia de reacciones que sean equivalentes a la reaccin de formacin.
Los valores de los calores normales de formacin o entalpas molares para los diferentes
compuestos se presentan en los manuales de propiedades fisicoqumicas de las sustancias
puras debidamente tabulados. En la informacin de los anexos se presentan los valores de
los calores de formacin de algunos compuestos que le permitirn realizar los ejercicios
propuestos.
El calor de formacin de la mayora de los compuestos tiene signo negativo, pero otros
tienen signo positivo. Qu se podra inferir de la energa asociada a uno u otro tipo
de molculas de estos compuestos? Cules son ms estables?
Calor normal de Reaccin
El calor normal de reaccin se define como el cambio de entalpa durante cualquier reaccin
qumica a condiciones normales de presin y temperatura. Se representa por H R y se
o
puede determinar a partir de la ecuacin 135.
Entonces el calor de reaccin siempre ser igual a la diferencia entre la entalpa total de los
productos y la entalpa total de los reactantes. Si la entalpa de los productos es mayor que
entalpa de los reactantes, el calor de reaccin tiene signo positivo y la reaccin es
endotrmica. Al contrario, si la entalpa de los productos es menor que la de los reactantes,
el calor de reaccin ser negativo y la reaccin exotrmica, de acuerdo con el convenio
establecidos para indicar el sentido de la transferencia de calor.
A continuacin se presentan dos ejemplos de cmo calcular el calor de reaccin o cambio
de entalpa en reacciones qumicas.
Ejemplo 29
El acetileno es un gas que combinado con el oxgeno se
utiliza en sopletes para soldadura o corte de metales. El
acetileno se puede obtener a partir de la sencilla reaccin de
carburo de calcio con agua. Determine el calor involucrado
en esta reaccin a condiciones normales de presin y
temperatura. Explique si la reaccin es exotrmica o
endotrmica. Los calores de formacin del carburo de calcio,
agua lquida, hidrxido de calcio y acetileno gaseoso son Figura 80: Datos ejemplo
respectivamente: -14.8, -68.32, -235.58 y 54.19 kcal/mol a
25 C.
Para dar solucin a problemas de este tipo primero es necesario establecer la reaccin
que ocurre y escribirla correctamente balanceada. Luego se acude a fuentes confiables
de datos termoqumicos, como manuales, textos, software especializado, para
determinar los valores de las entalpas molares de cada uno de los productos y de los
reactantes finalmente se calcula el calor de reaccin estableciendo la diferencia entre la
entalpa global de los productos menos la entalpa global de lo reactantes.
En el caso de este ejemplo se proporcionan los datos de los calores de formacin

necesarios para los clculos correspondientes. El signo resultante de la operacin indica
el tipo de reaccin, si es positivo ser una reaccin endotrmica, es decir que es una
reaccin que requiere calor, si es negativo la reaccin ser exotrmica, liberar calor.

25 C, 1 atm
Reaccin balanceada CaC2(s) + 2H2O(l) Ca(OH)2(s) + C2H2(g)

H Ro H
0
f Ca ( OH ) 2 ( S ) H
0
f C2 H 2 ( g ) H 0
f CaC2 ( S ) 2 H
0
f H 2O( l )
Entalpa de productos Entalpa de reactantes
Remplazando por los correspondientes valores
1mol 14.8 2mol 68.32

kcal kcal kcal
H Ro 1mol 235.58 1mol 54.19
mol mol mol
H Ro 181.39 kcal 151.44 kcal 29.95 kcal
El signo negativo indica que se trata de una reaccin exotrmica.

Ejemplo 30
Calcular el calor producido cuando, en un calormetro
a 25 C y 1 atm, reaccionan 2.50 g de zinc con
suficiente cido clorhdrico. Los calores de formacin
del cido clorhdrico y del cloruro de zinc en solucin
son respectivamente -39.85 y -115.54 kcal/mol.
Al reaccionar el zinc con una solucin de cido clorhdrico se produce cloruro de zinc en
solucin e hidrgeno gaseoso. Para determinar la cantidad de calor producida se debe
en primer lugar escribir la ecuacin balanceada correspondiente y evaluar el cambio de
entalpa por mol de zinc y luego determinar el calor producido al reaccionar los moles que
corresponden a 2.50 g de zinc. Recuerde que las entalpas molares de los elementos a
condiciones normales son cero.
Reaccin Zn(s) + 2HCl(sln) ZnCl2(sln) + H2(g)

H Ro H
0
f ZnCl2 ( s ln)
0

H H2( g ) H
0
Zn( s ) 2 H
0
f H Cl( s ln)
Las entalpas molares del hidrgeno y del zinc son cero, remplazando se tiene
kcal kcal
H Ro 1 115 2 39.85
mol mol
kcal
H Ro 35.3
mol
El signo negativo indica que se trata de una reaccin exotrmica.

La masa molar del cinc es 65.4 .

Entonces el calor generado al reaccionar 2.5 g de zinc es:
H R 35.3
kcal
2.5 g 1mol 1.349 kcal 1000cal 1349.4cal
mol 65.4 g 1kcal
Calor Normal de Combustin

El calor normal de combustin se define como el cambio de entalpa durante la reaccin de

oxidacin completa de un mol de un compuesto orgnico para formar como productos CO 2(g)
y H2O(l) a condiciones normales. Si la sustancia adems de carbono, hidrgeno y oxgeno
contiene nitrgeno, azufre o un halgeno se obtendrn como productos N2(g), SO2(g) y HX
(sln). Recuerde que representa cualquier halgeno como cloro, bromo o yodo.
El calor de normal de combustin para un mol de un compuesto orgnico se representa

mediante H C y su valor se puede determinar experimentalmente utilizando calormetros
o
diseados para este fin. Los valores de los calores de combustin de las sustancias
orgnicas se pueden utilizar para calcular los correspondientes calores normales de
formacin que por reaccin directa es imposible su determinacin experimental. A
continuacin se ilustra como a partir de conocer el calor de combustin de cualquier
hidrocarburo se puede determinar su calor normal de formacin:
La reaccin general de combustin de un hidrocarburo se representa mediante la siguiente
ecuacin:
2n m
Cn H 2 m + ( ) O2 nCO2 + mH2O
2
Donde n representa el nmero de tomos de carbono, 2m el nmero de tomos de
hidrgeno y (2n + m) el nmero de tomos de oxgeno necesarios para la reaccin.
El cambio de entalpa en esta reaccin particular es el calor normal de combustin del
hidrocarburo el cual se expresa de la siguiente manera:
H C Cn H 2 m n H m H H
o o o o
f CO2 f H 2O f Cn H 2 m Ecuacin 205
En la ecuacin 140 se conocen los calores de formacin del dixido de carbono, el agua y
el calor de combustin del hidrocarburo de tal manera que la nica incgnita es el calor de
formacin del hidrocarburo, la cual se despeja como se indica en la ecuacin 141.
H n H m H H C Cn H 2 m
o o o o
f Cn H 2 m f CO2 f H 2O Ecuacin 206
Entonces, esta ecuacin permite calcular el calor normal de formacin de cualquier

hidrocarburo, es completamente general y tambin es extensiva para otras sustancias
orgnicas cuyos productos de combustin sean gas carbnico y agua. En el siguiente
ejemplo se ilustra esta situacin.
Ejemplo 31
El etilenglicol es un lquido muy utilizado como
anticongelante, si experimentalmente se ha
determinado que su calor normal de combustin
es 284,48 kcal/mol cul ser su calor de
formacin?

En primer lugar es necesario plantear la reaccin de la combustin completa para el

etilenglicol o tambin nombrado como 1,2-etanodiol. Como ya se conocen los datos
de los calores de formacin del CO2(g) y del H2O(l) se despeja el calor de formacin del
etilenglicol como en la ecuacin 142 y se remplazan los valores respectivos.
Reaccin balanceada C2H6O2(l) + (5/2)O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l)
H 2 H 3 H H C C2 H 6O2 ( l )
o o o o
f C2 H 6O2 ( l ) f CO2 ( g ) f H 2O( l )
Remplazando por los correspondientes valores:
kcal kcal kcal

H 2 94.05 3 68.32 1 284.48
o
f C2 H 6O2 ( l )
mol mol mol
Las reacciones de combustin liberan calor por lo tanto el calor de combustin tiene
signo negativo.
kcal
H 108.58
o
f C 2 H 6O2 ( l )
mol
Seguramente muchas veces ha observado arder un combustible. Se ha preguntado

alguna vez por la cantidad de energa que se puede obtener a partir de una cantidad
definida del combustible? Cmo se podra calcular esta cantidad de energa? Ahora,
s se conoce la cantidad de calor requerida en un proceso, cmo se determinara la
cantidad de combustible necesaria?
Leccin 26: Ley de Hess
El qumico ruso Germain Henry Hess enunci en 1840 que el cambio de entalpa en una
reaccin qumica es igual tanto si la reaccin se realiza en una sola etapa o en varias etapas
consecutivas. Este enunciado se conoce como la ley de Hess y es consecuencia de que la
entalpa es una propiedad termodinmica y como tal una funcin de punto, por lo cual no
depende del proceso en s, sino de los estados inicial y final. La ley de Hess tambin se
puede expresar de la siguiente manera: si una reaccin qumica es susceptible de expresarse
como una sumatoria de reacciones secuenciales, el cambio de entalpa de la reaccin es igual a la
sumatoria de los cambios de entalpa en cada una de las reacciones intermedias.
Esta ley tiene muchas aplicaciones porque permite calcular el cambio de entalpa de
reacciones que son difciles de efectuar en forma directa, por ejemplo permite la
determinacin del calor de reaccin durante la formacin del monxido de carbono,
utilizando informacin sobre el calor de formacin del dixido de carbono y el calor de
combustin del monxido de carbono. Cmo se puede realizar esta determinacin?
Primero puede escribir la reaccin de formacin del monxido de carbono
C(grafito) + O2(g) CO(g) Ecuacin 207
En seguida puede escribir las reacciones de oxidacin completa para el carbono y el
monxido de carbono para las cuales se conoce el cambio de entalpa.
C(grafito) + O2(g) CO2(g) Ecuacin 208
CO(g) + O2(g) CO2(g) Ecuacin 209
Ahora si invierte la ecuacin 144 y se suma con la ecuacin 143 el resultado ser la
ecuacin 142 como se muestra a continuacin:
H1 C(grafito) + O2(g) CO2(g)
H2 CO2(g) CO(g) + O2(g)
HR C(grafito) + O2(g) CO(g)
Aplicando la ley de Hess se tiene que HR = H1 + H2
Adems HR = H f CO( g ) H1 = H
0
H2 = - H C CO( g )
0 0
f CO
2( g )
Entonces el calor de formacin del CO(g) quedara expresado como
H H H C CO( g )
o o o
f CO( g ) f CO2 ( g )
Se conoce que el calor de formacin del CO2(g) es -94.05 kcal/mol y el calor de combustin
del monxido de carbono es -67.64 kcal/mol, remplazando estos valores se llega al
resultado requerido.

= 94.05 (67.64 ) = 26.41

Calor de Reaccin a partir del Calor de Combustin
La ley de Hess tambin permite calcular el calor involucrado en una reaccin qumica entre
sustancias orgnicas si se conocen los calores de combustin de los reactantes y de los
productos.
Ud. puede analizar cualquier reaccin entre sustancias orgnicas y observar que para cada
una de ellas es posible plantear su correspondiente reaccin de combustin. Estas
reacciones se pueden combinar de tal manera que al sumarlas o restarlas entre s se llegue
a la ecuacin de inters y calcular el calor de reaccin por medio de la suma o diferencia
de los calores normales de combustin.
Analice el siguiente problema: se quiere determinar el calor de reaccin durante la
fermentacin de un mol de glucosa C6H12O6 para producir etanol y gas carbnico, para lo
cual, slo se dispone de los datos de los calores de combustin de la glucosa y del etanol.
Cmo podra Ud. plantear una solucin a ste y otros problemas similares?
En primer lugar debe escribir la reaccin de inters, es decir para este caso, la ecuacin
para la fermentacin de la glucosa por accin de las enzimas presentes en las levaduras:
C6H12O6(s) 2C2H5OH(l) + 2CO2(g) H = ?
Una vez que se ha establecido la ecuacin, se procede a la aplicacin de la ley de Hess
para lo cual se debe buscar una secuencia de reacciones que al sumarse entre s sean
equivalentes a la ecuacin de fermentacin de la glucosa. Estas ecuaciones son las
correspondientes a las reacciones de combustin ya que los calores normales de
combustin son datos conocidos.
Reaccin de combustin de la glucosa
o
C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O H =

H C C6 H12O6 ( s )
Reaccin de combustin del etanol
o
C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O H =

H C C2 H 5OH (l )
Para que la suma de las reacciones sea igual a la reaccin inicial el etanol debe aparecer
del lado de los productos lo cual se consigue si se escribe la reaccin para la combustin
del etanol en forma inversa lo que implica cambiarle el signo al H.
o
2CO2(g) + 3H2O C2H5OH(l) + 3O2(g) H = -

H C C2 H 5OH (l )
Como el coeficiente del etanol en la ecuacin de fermentacin es dos, entonces se
multiplica la ecuacin anterior por este factor y, como consecuencia, el valor
correspondiente al cambio de entalpa tambin se multiplica por dos.
En esta forma al sumar las dos ecuaciones se debe obtener la reaccin inicial, y aplicando
la ley de Hess, la entalpa de la reaccin total debe ser igual a la suma de las entalpas de
las reacciones secuenciales que conducen a esta reaccin, tal como lo puede comprobar a
continuacin.
H = H C C6 H12O6 ( s )
o
C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O
H = -2 H C C2 H 5OH (l )
o
4CO2(g) + 6H2O 2C2H5OH(l) + 6O2(g)
C6H12O6(s) 2C2H5OH(l) + 2CO2(g)
H H 2 H
o o
C C6 H12 O6 ( s ) C C2 H 5OH ( l )
Ahora si se detiene un momento y analiza el resultado anterior podr observar que

corresponde a la diferencia entre el calor de combustin de la glucosa (reactante) y el doble
del calor de combustin del etanol (producto). Esta situacin siempre se presenta cuando
las sustancias que intervienen en la reaccin son de naturaleza orgnica.
Finalmente para dar respuesta a la pregunta planteada se buscan en las tablas de calores
de combustin los correspondientes valores para la glucosa y para el etanol.
kcal kcal kcal
H R (673 ) 2(326.7 ) 19.6
o
mol mol mol

Generalizando el caso anterior se concluye que el cambio de entalpa en una reaccin
donde se involucran sustancias orgnicas se puede calcular mediante la diferencia entre
las sumatorias de los calores normales de combustin de reactantes menos la sumatoria

de los calores de combustin de los productos, en cada caso multiplicados por el respectivo
coeficiente estequiomtrico de la reaccin balanceada. La ecuacin 145 expresa esta
situacin.
H Ro ni H C Ri n j H C Pj
o o
Ecuacin 210
Donde H R calor de reaccin

o
ni = coeficiente de cada reactante ni = coeficiente de cada reactante
H C Ri = calor normal de combustin de cada reactante

o
H C Pj = calor normal de combustin de los productos

o
Para calcular el calor involucrado en una reaccin qumica cualquiera se pueden

utilizar los calores normales de formacin, los calores normales de combustin o
directamente la ley de Hess segn el tipo de reaccin y los datos disponibles que se
tengan.
Ejemplo 31
El alcohol etlico se obtiene por fermentacin de
carbohidratos mediante la accin de enzimas como la
zimasa generada por las levaduras. Calcular el cambio
de entalpa producido durante la fermentacin de 270
kg de glucosa a 25 C y 1 atmsfera. El calor normal
de combustin de la glucosa y del alcohol etlico son
respectivamente -673 y -326.7 kcal/mol.
El enunciado del problema establece que se transforman 270 kg de glucosa en etanol

y gas carbnico. Es necesario determinar el nmero de moles de glucosa y calcular el
cambio de entalpa por mol de glucosa utilizando los datos de los calores normales de
combustin; luego, multiplicando estas dos cantidades se obtiene el resultado
requerido. El calor de combustin del gas carbnico es cero ya que es un producto
de la combustin.

1 kmol
Nmero de moles de glucosa = 270kg 1.5kmol
180 kg
zimasa
Reaccin balanceada C6H12O6(s) + (5/2)O2(g) 2CO2(g) + 2C2H5OH(l)
H R H C C6 H12O6 2 H C C2 H 5OH ( l )
o o o
Remplazando por los correspondientes valores

= 673
2 (326.7 ) = 19.6

1000
= 19.6
(1.5) = 29400
1
La reaccin es exotrmica por tanto durante este proceso se desprende calor
REACCIONES A VOLUMEN Y TEMPERATURA CONSTANTES
Las reacciones donde intervienen gases generalmente se efectan en recipientes cerrados

donde el volumen y la temperatura se mantienen constantes.
Bajo estas condiciones no se presentan interacciones de trabajo y por lo tanto la primera
ley de la termodinmica indica que:
QR U Ecuacin 211
Es decir, el calor de reaccin es igual al cambio de energa interna entre productos y

reactantes.
Este calor de reaccin se determina experimentalmente en calormetros a volumen
constante, conocidos generalmente como bombas calorimtricas. Ahora, si mediante este
mtodo, se conoce el cambio de energa interna para una reaccin qumica, entonces para
determinar el cambio de entalpa, H, se debe considerar la relacin que hay entre la
entalpa y la energa interna y adems se debe tener en cuenta la variacin que experimenta
el nmero de moles de las sustancias gaseosas durante la reaccin qumica, tal como se
muestra con la siguiente ecuacin:
H U nRT Ecuacin 212
En donde n representa la diferencia entre el nmero de moles de las sustancias gaseosas
que se forman como productos y el nmero de moles de los gases que intervienen con
reactantes durante una reaccin qumica.
La ecuacin 147 permite calcular el cambio de entalpa si se conoce el cambio de energa

interna o el cambio de energa interna si se conoce el cambio de entalpa durante una
reaccin qumica.
Ejemplo 32
A 25 C en un calormetro a volumen constante se
quema completamente 1.0 g de naftaleno
(C10H8(s)), el agua formada se condensa. Las
medidas termomtricas indican que se
desprenden 9621 caloras. Determinar el cambio
de entalpa molar para esta reaccin.
ANLISIS DEL PROBLEMA
Como la reaccin se realiza a volumen y temperatura constantes el calor liberado debe

corresponder al cambio de energa interna. Como se necesita calcular el cambio de
entalpa se utiliza la ecuacin 148. El cambio en el nmero de moles se calcula
teniendo en cuenta la reaccin balanceada para la combustin del naftaleno.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
Reaccin balanceada C10H8(s) + 12O2(g) 10CO2(g) + 4H2O(l)
n 10 12 2
cal g 1kcal kcal

U 9621 x128 x 1231.5
g mol 1000cal mol
H U nRT

= 1.987
.
1
= 1231.5 + (2) (1.987 ) 298 = 1232.7
. 1000

= 1232.7

Ejemplo 33
Para realizar un balance de energa se requiere

determinar la cantidad de calor que produce un
metro cbico de metano durante su combustin a
una atmsfera de presin y 25 C.
Se conoce que el calor normal de formacin del

metano es de 17.89 kcal/mol.
Figura 85: Datos del ejemplo
Para determinar la cantidad de calor producida durante la combustin del metano se

necesita calcular el nmero de moles, a estas condiciones se supone que los gases
tienen comportamiento ideal y se utiliza la ecuacin de estado.
A partir de la reaccin de combustin se puede calcular el calor normal de combustin

y con estos datos se calcula el calor producido al quemar un metro cbico de metano.
Reaccin CH4(s) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)
1.
= = 40.9
.
0.08205 298
.
H R H 2 H H
o o o o
f CO2 ( g ) f H 2O( l ) f CH 4 ( g )
kcal kcal kcal

H R 94.05 2(68.32 ) (17.89
o
)
mol mol mol
kcal
H R 212.8
o
mol

= 212.8 40.9 = 8703.5

Influencia de Temperatura sobre el Calor de Reaccin
Si se quiere saber la influencia de la variacin de una variable sobre otra, se debe calcular
la derivada de esa variable con respecto a la que variable que se estudia. Por lo tanto si se
quiere determinar la influencia de la temperatura sobre el calor de reaccin se debe derivar
la expresin del calor de reaccin con respecto a la temperatura.
Al diferenciar el calor de reaccin con respecto a la temperatura se llega a establecer una

relacin entre ste y la temperatura mediante las capacidades calorficas a presin
constante de productos y reactivos, tal como se muestra en las siguientes ecuaciones:
H Re
0
accion H productos H reactivos
0 0
Ecuacin 213
d (H Ro ) dH
o o
dH react

prod
Ecuacin 214
dT dT dT
Recuerde que la derivada de la entalpa con respecto a la temperatura es igual a la
capacidad calorfica a presin constante, por lo tanto
d (H Ro )
C po prod C po react Ecuacin 215
dT
d (H Ro ) (C po )dT Ecuacin 216
Al integrar la ecuacin 151 entre dos temperaturas, una de las cuales es la temperatura de
referencia, 298 K, y la otra una temperatura, T, cualquiera se obtiene
T2 T T2 T
T1 298
d (H Ro )
T1 298
(C po )dT Ecuacin 217
Entonces, de esta ecuacin se despeja el calor de reaccin a una temperatura cualquiera

como se muestra a continuacin
T
(H Ro ) T (H Ro ) 298 (C po )dT
298
T
(H Ro ) T (H Ro ) 298 (C po )dT Ecuacin 218
298
En la ecuacin 153 el C po representa la diferencia entre las capacidades calorficas de los

productos menos las capacidades calorficas de los reactantes. Entonces para realizar los
clculos se debe conocer las capacidades calorficas molares tanto de productos como de
reactivos por tanto
C po ni C p ( prod )i n j C p ( react ) j
o o
Ecuacin 219
Para poder realizar la integracin es necesario conocer las ecuaciones de las capacidades
calorficas molares en funcin de la temperatura.
Remplazando la ecuacin 154 en 153 se llega a una expresin general que permite calcular
el calor de reaccin a cualquier otra temperatura diferente a la estndar.
(H Ro ) T (H Ro ) 298 ( ni C p ( prod )i n j C p ( react ) j )dT

T o o
Ecuacin 220
298
Ejemplo 34
Conociendo que los calores de formacin del CO 2(g) y del

CO(g) son -94.05 y -26.42 kcal/mol respectivamente,
calcular el calor de reaccin para la oxidacin del
monxido de carbono a 500 C y 1 atmsfera de presin.
Las capacidades calorficas molares se definen mediante
las siguientes ecuaciones:
C p CO2 6.339 10.14 x10 3 T 3.415 x10 6 T 2

CO(g) + O2(g)
3 6
C p O2 6.117 3.167 x10 T 1.005 x10 T 2 CO2(g)

C p CO 6.350 1.811x10 3 T 0.2675 x10 6 T 2
Donde se expresa en y C p en kcal/kmol.K
Como se estudi en la seccin anterior, es necesario calcular primero el calor de

reaccin a las condiciones estndares y luego realizar la integracin correspondiente
como lo sugiere la ecuacin 155. La primera parte de la integracin corresponde a la
sumatoria de las ecuaciones para las capacidades calorficas molares de los productos,
en este caso para el CO2. La segunda parte corresponde a la sumatoria de las
ecuaciones para las capacidades calorficas molares de los reactantes, CO y O 2. En
ambas partes se deben considerar los coeficientes que tienen las sustancias en la
ecuacin qumica.
kcal kcal
(H Ro ) 298 H H 94.05 (26.42
o o
f CO
2( g )
f CO
(g)
)
mol mol
kcal
(H Ro ) 298 67.63
mol
( ni C p ( prod )i n j C p ( react ) j )dT ( ni C p ( prod )i )dT

773 773

o o o
298 298
( n j C p ( react ) j )dT
773 o
298
773
kcal
( n C
773
(6.339 10.14 x10
3
)dT T 3.415 x10 6 T 2 )dT 5094.6
o
i p ( prod )
i
298
298
kmol
773
( n j C p ( react ) j )dT [(6.350 1.811x10 3 T 0.2675 x10 6 T 2 )
773

o
298
298
1
2
(6.117 3.167 x10 3 T 1.005 x10 6 T 2 )]dT
Al resolver esta integral utilizando para ello una hoja de clculo o calculadora se
obtiene el siguiente resultado:
kcal
( n
773
C p ( react ) j )dT 5060.2
o
j
298 kmol
Al restar los dos valores obtenidos anteriormente se llega que el valor total del trmino
integral de la ecuacin 155.
kcal
( n C n j C p ( react ) j )dT (5904.6 5060.2) 34.4
773 o o
i p ( prod )
j
298 kmol
Entonces el calor de reaccin a 773 K es:
kcal kcal 1kmol kcal

H 773
o
67.63 34.4 67.60
mol kmol 1000mol mol
Influencia de la Presin Sobre el Calor de Reaccin
Para un sistema gaseoso que tiene comportamiento ideal el cambio de entalpa depende solo
de los cambios de temperatura de tal manera que si la temperatura es la misma las
entalpas de los productos sern constantes a diferentes presiones. En el caso de gases
reales, si el cambio de presin no es muy grande, el efecto de la presin sobre el calor de
reaccin se puede considerar despreciable.
Para productos o reactivos slidos o lquidos la presin ejerce poca influencia sobre las
entalpas y generalmente son despreciables con respecto al calor de reaccin.
Por lo tanto se puede asumir que para cambios moderados de presin no se presentan
cambios en las entalpas de reaccin.
Con los elementos conceptuales que se han proporcionado Usted est en capacidad de
calcular el calor de reaccin en cualquier tipo de transformacin qumica. Formule una
reaccin qumica cualquiera y determine para ellas el cambio de entalpa tanto a
condiciones estndar como a cualquier otra temperatura que sea de su inters. Analice
los cambios presentados.
Entalpas de Compuestos a Diferentes Temperaturas
Para entender la relacin entre la variacin de la entalpa de una sustancia y la temperatura

es necesario recordar que la energa asociada a todo compuesto qumico se debe la
energa qumica, a la energa involucrada en los cambios de fase y la energa cintica de
las molculas debido a su temperatura.
En la unidad anterior se estableci que la entalpa molar de un compuesto a 25 C y una

atmsfera de presin es igual al calor normal de formacin de ese compuesto, pero, cul
ser la entalpa del compuesto a otra temperatura? Antes de dar respuesta a esta pregunta
es necesario volver a enfatizar que la energa de una sustancia se compone de una energa
sensible, debido a cambios en la temperatura, lo que implica movimientos moleculares;
energa latente debida a cambios de fase que conllevan separacin de las molculas;
energa qumica debido al rompimiento o formacin de enlaces dando como consecuencia
un reagrupamiento de los tomos; energa nuclear si hay desintegracin de los ncleos
atmicos. Bajo las condiciones ordinarias no se considera la energa nuclear y solo se
contemplan la energa qumica, la energa latente y la energa sensible.
Cuando el estado inicial y el estado final de un sistema reactivo es el mismo el cambio de

energa est determinado solo por el calor de reaccin, pero si no, se requieren precisar los
calores latentes y los calores sensibles. Por lo tanto para un compuesto qumico a una
temperatura diferente a la normal, su entalpa es igual a la suma del calor normal de
formacin H f y el cambio de entalpa entre el compuesto a la temperatura de 25 C y 1
o
atm y la temperatura diferente en la que se encuentra el compuesto.
Se utiliza la palabra sensible para enfatizar que se debe al cambio de temperatura.

Entonces se puede decir que:
H T n( H f ( H T H 298 ))
0 o
Ecuacin 221
Donde:
HT = Entalpa de un compuesto a una temperatura T
n = nmero de moles del compuesto
o
H f
= Entalpa normal molar de formacin.
H T = Entalpa molar sensible a la temperatura T

o
H 298 = Entalpa molar sensible a 298 K y 1 atm.
Las entalpas sensibles a diferente temperatura se determinan conociendo el calor
especfico del compuesto o su capacidad calorfica molar y su dependencia con la
temperatura. Las entalpas sensibles de muchos gases se encuentran en las tablas de
propiedades termodinmicas o en software que se distribuye a travs de Internet.
Temperatura de llama Adiabtica
Recuerda que al comienzo de este captulo se plante una pregunta relacionada con la
mxima temperatura que alcanzara una llama, ahora estamos en capacidad de responder
a ese interrogante y establecer un mtodo para calcularla.
Veamos, si no se presentan cambios de energa cintica y potencial y no hay involucrado
ningn tipo de trabajo, la energa qumica liberada durante una reaccin de combustin o
bien se pierde como calor hacia los alrededores, o se convierte en energa interna que se
manifiesta en un aumento de la temperatura de los productos de combustin.
Si no existieran prdidas de calor, es decir bajo condiciones adiabticas, la temperatura
alcanzara un valor mximo conocido como temperatura de llama adiabtica o de
combustin adiabtica. Esta temperatura depende de factores como la composicin y tipo,
el grado de conversin de la reaccin de combustin y de la cantidad de aire utilizada.
Para determinar la temperatura de llama adiabtica se considera un sistema abierto donde
los reactantes, combustible y aire, entran a las condiciones estndar a una cmara de
combustin aislada trmicamente, se transforman en productos, los cuales salen a la
temperatura que se busca determinar.
Entonces si se aplica la primera ley de la termodinmica, a un sistema que reacciona a
presin constante sin que se presente transferencia de calor y tampoco trabajo, el balance
energtico se reduce a:
H 0
=
n ( H f H T H 298 ) P n R ( H f H T H 298 ) R
o o o o o o
P Ecuacin 222
Es decir la entalpa de los productos, a la temperatura de salida, debe ser igual a la entalpa
de los reactivos, a la temperatura de entrada.
El mtodo para determinar la temperatura de llama adiabtica consiste en un ensayo y error
donde se deben especificar los reactivos y sus correspondientes estados, determinar el tipo
de combustin o grado de conversin CO / CO 2, el porcentaje de aire en exceso utilizado
con lo cual se puede determinar el valor del lado derecho de las ecuaciones anteriores, que
es la entalpa de los reactivos a las condiciones iniciales.
Se puede suponer un valor T para la temperatura de salida de los gases y con ella calcular
el valor de la entalpa de los productos, si no es igual a la de los reactivos, se repiten los
clculos con otra temperatura. Con la interpolacin de estos dos valores se halla la
temperatura de llama adiabtica.
Estos clculos normalmente requieren de mucho tiempo, hoy en da existe el software
apropiado que permite muy rpidamente conocer la temperatura de llama adiabtica para
un amplio rango de especificaciones de combustibles, relaciones aire/combustible y tipos

de reaccin. Sin embargo, como ilustracin de esta tcnica se presenta el ejemplo 35.
Ejemplo 35
Calcular la temperatura de llama adiabtica
durante la combustin completa de un kmol de
propano con 200% de aire del tericamente
necesario si tanto el aire como el combustible
se suministran a 25 C y 1 atmsfera de
presin.
C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H20(g)
En primer lugar es necesario plantear la reaccin de combustin balanceada incluyendo

el nitrgeno del aire teniendo en cuenta que el aire se suministra con el 200% de exceso
con respecto al necesario.
Luego se determina en las tablas de entalpas las correspondientes a los gases

reactantes. Los datos utilizados para el desarrollo de este problema se obtienen del
manual del Ingeniero Qumico y del software progases publicado por Internet por el
Departamento de Qumica, Fsica y Termodinmica Aplicada de la Universidad de
Crdoba, Espaa. Con estos datos se evala el lado derecho de la ecuacin 157.
El nitrgeno es el gas que se encuentra en mayor proporcin, ahora, suponiendo que

los gases de combustin tuvieran las caractersticas del nitrgeno se determina la
entalpa molar del nitrgeno y con ese valor se estima la temperatura final. Con el valor
de esta temperatura se determinan las entalpas molares de cada uno de los gases de
combustin y se evala el lado izquierdo de la ecuacin 157, esta sumatoria
correspondiente a las entalpas sensibles de los productos.
El paso siguiente consiste en comparar la sumatoria de las entalpas sensibles de los

productos con el valor del lado derecho que resulta de las operaciones algebraicas de
los datos conocidos. Si los resultados son diferentes repetir el proceso, suponiendo una
nueva temperatura hasta cumplir con la condicin de igualdad que demanda la ecuacin
157.
79mol
Nitrgeno por mol de oxgeno 3.76
21mol
Oxgeno necesario segn reaccin 5 mol
200
Oxgeno en exceso (5moles ) 10 mol
100
Oxgeno suministra do 5moles 10moles 15 mol
Aire suministrado 15(O2 3.76 N 2 ) mol
Reaccin balanceada con la cantidad de aire suministrada:
C3H8(g) + 15(O2(g) + 3.76N2(g)) 3CO2(g) + 4H20(g) + 10(O2(g)) + 56.4N2(g)
H Reactivos H Productos
Datos: entalpas en kJ/kmol
o o o
Sustancia H f H 298 H 1200
C3H8(g) -103580
O2(g) 0 8659 38444
N2(g) 0 8664 36806
H2O(g) -241826 9904 44498
CO2(g) -393522 9359 53893
Debido a que todos los reactivos se encuentran a condiciones estndar o normales, las
entalpas de formacin y sensibles para el oxgeno y el nitrgeno son cero. En
consecuencia el lado derecho de la ecuacin 157 es igual a la entalpa molar de
formacin del propano.
n ( H f H T H 298 ) P H f propano
o o o o
P
Reemplazando las entalpas de los productos se llega a la siguiente ecuacin
(3(393500) 3H CO2 3(9359)) (4(241826) 4 H H 2O 4(9904))

o o
(10 H O2 10(8659)) (56.4 H N 2 56.4(8664)) 103580

o o
3H CO2 4 H H 2O 10 H O2 56.4 H N 2 2686925kJ

o o o o
2686468 kJ
Si los productos fueran solo nitrgeno H N 2 36607
o
73.4 mol
Para este valor de entalpa, en las tablas de propiedades de gas ideal para el nitrgeno
se encuentra entre 1190 y 1200 K. Se toma esta temperatura para determinar las
entalpas molares de cada uno los gases de combustin y realizar la primera iteracin
del clculo de su correspondiente sumatoria, con lo cual se encuentra un primer valor
de 2799969 el cual es diferente del valor antes calculado de 2686438 por lo tanto la
temperatura debe ser menor.
Se supone una temperatura inferior y se repite el proceso hasta cumplir con la condicin
de igualdad o realizar una interpolacin entre datos cercanos a cumplir esta condicin.
En la tabla siguiente se muestran los resultados de estos clculos. Los datos de las
entalpas a diferentes temperaturas se toman del software Progases del Departamento
de Qumica Fisica y Termodinmica Aplicada de la Universidad de Crdoba, Espaa, el
cual se puede obtener a travs de Internet.
n n
o o o o
Gases Nmero de moles, nP H 1200 P H 1200 H 1150 P H 1150
O2(g) 3 38444 161679 51078 153234
N2(g) 4 36806 177992 42343 169372
H2O(g) 10 44498 384440 36665 366650
CO2(g) 56,4 53893 2075858 35123 1980937
Sumatorias 2799969 2670193
Diferencias 113045 -16731
n n
o o o o
Gases Nmero de moles, nP H 1155 P H 1155 H 1157 P H 1157
O2(g) 3 51358 154074 51.470 154410
N2(g) 4 42556 170224 42.642 170568
H2O(g) 10 36841 368410 36.912 369120
CO2(g) 56,4 35291 1990412 35.358 1994191
Sumatorias 2683120 2688289
Diferencias -3804 1365
Interpolando entre las dos ltimas temperaturas y sus diferencias con respecto al valor
de las entalpas se obtiene una temperatura de 1156.5 K.
Leccin 27: Calor integral de disolucin
Al cambio de entalpa cuando un mol de soluto se disuelve en n moles de solvente a una

temperatura de 25 C y presin de 1 atmsfera se le denomina calor integral de solucin y
se representa generalmente como H s . El valor numrico del calor de disolucin depende
o
por lo tanto del nmero de moles de solvente .

Los calores integrales de disolucin generalmente se hallan por mtodos calorimtricos
midiendo en primer lugar el efecto trmico producido al disolverse el soluto en una
determinada cantidad de solvente para formar una solucin relativamente concentrada;
luego se mide el calor de disolucin involucrado al adicionar ms solvente a la solucin

concentrada, y as hasta que una sucesiva adicin no cause ningn efecto trmico.
Si se grafican los valores del calor desprendido durante una disolucin frente al nmero de
moles de solvente adicionados se obtienen curvas como la mostrada en la figura 8-1. En
ella se aprecia que para n1 moles de solvente el cambio de entalpa es H1 y si se adicionan
n2 moles, el cambio de entalpa es H2. La diferencia (H2 - H1) corresponde al calor
desprendido durante la dilucin de la solucin de concentracin c1 hasta alcanzar la solucin
c2.
Tambin se observa que cuando se adicionan ns moles de solvente el calor de disolucin
alcanza un valor mximo de tal manera que si se aade ms solvente ya no se presentar
cambio de entalpa esta situacin lmite se conoce como dilucin infinita.
Figura 88: Figura 64: Entalpas de disolucin
En los manuales de propiedades fisicoqumicas se encuentran tabulados los valores de los

calores de disolucin de los compuestos qumicos a diferentes grados de disolucin o
tambin en forma curvas como las que se presentan en las figuras 60, 61 o 62, a manera
de ejemplo.
Con los datos de los calores integrales de solucin ledos en las tablas o en las curvas
correspondientes se pueden resolver problemas relacionados con la determinacin del
calor involucrado en los procesos de disolucin o de dilucin, tal como se ilustra en los
siguientes ejemplos.
Figura 89: Ejemplos de calores integrales de disolucin de cidos a 25 C
Figura 90: Ejemplos de calores integrales de solucin de bases a 25 C
Figura 91: Ejemplos de calores integrales de solucin de sales a 25 C
Ejemplo 36
Para prepara una solucin custica que se ha de
utilizar para el lavado de envases de vidrio se
disolvieron a 25 C, 80 kg de NaOH en 500 kg de agua.
Calcular el calor desprendido en este proceso.
En las tablas o grficas de entalpas de disolucin se lee el valor de la entalpa para

el correspondiente grado de disolucin. Se halla el nmero de moles de soluto y el
nmero de moles de solvente, con el dato del nmero de moles de solvente se

determina el calor desprendido por mol de soluto, de tal manera que el calor buscado
es igual al producto de este valor por el nmero de moles de soluto.
1kmol
n NaOH 80kg ( ) 2.0kmol
40kg
1kmol
n H 2O 500kg ( ) 27.8kmol
18kg
n H 2O 27.8kmol kcal
13.9 H so 10300
n NaOH 2kmol kmol
kcal
Q 10300 (2kmol ) 20600 kcal
kmol
Ejemplo 37
En laboratorios qumicos y en el trabajo industrial con
mucha frecuencia se deben preparar soluciones diluidas
a partir de soluciones de mayor concentracin, en estos
casos es necesario considerar los efectos energticos
que se producen. Por ejemplo Qu cantidad de calor
se producir cuando a 20 kg de una solucin de NaOH
al 30% se le adicionan 10 kg de agua? Figura 93: Datos del ejemplo
El caso planteado se trata de un proceso de dilucin. Se determina primero la cantidad

de soluto y solvente y el correspondiente cambio de entalpa para la relacin moles
de agua por mol de soluto, luego la concentracin despus de la dilucin con su
correspondiente cambio de entalpa. El calor producido ser igual a la diferencia de
entalpas.
m NaOH 0.3(20kg ) 6 kg m H 2O 0.7(20kg ) 14 kg
1kmol 1kmol
n NaOH (6kg )( ) 0.15 kmol n H 2O (14kg )( ) 0.78 kmol
40kg 18kg
n H 2O
5.18 H so1 9100
0.78kmol kcal

n NaOH 0.15kmol kmol
Despus de la dilucin:
1kmol
n H 2O (14kg 10kg )( ) 1.33 kmol
18kg
n H 2O 1.33kmol
8.89 H so2 10100
kcal

n NaOH 0.15kmol kmol
kcal
H so H so2 H so1 1000
kmol
kcal
Q 1000 (0.15kmol ) 150 kcal
kmol
Ejemplo 38
El cido sulfrico es un reactivo muy utilizado en los
laboratorios qumicos y en varios procesos industriales,
al mezclarse con el agua produce una reaccin
fuertemente exotrmica. Calcular el calor generado
cuando 24.5 kg de H2SO4 se disuelven en 54.0 kg de
agua a 20 C. Si la mezcla se realiza bajo condiciones
adiabticas y el calor especfico de la solucin es de 0,61
kcal/kgC cul ser la temperatura que se alcanza?
Si la mezcla se realiza bajo condiciones adiabticas no se debe presentar intercambio

de calor con los alrededores, por lo tanto, el calor desprendido por la disolucin
ocasiona el aumento de temperatura. Entonces a partir de la masa de la solucin
formada y de su calor especfico se puede determinar el la temperatura que alcanzara
el sistema. Para resolver este tipo de problemas ser necesario en primer lugar
calcular el calor involucrado en la disolucin y luego el cambio de temperatura.
1kmol
n H 2 SO4 (24.5kg )( ) 0.25 kmol
98kg
1kmol
n H 2O (54.0kg )( ) 3.50 kmol
18kg
n H 2O 3.00kmol kcal
12 H so 16000
n HaSO4 0.25kmol kmol
En la figura 60 se puede observar que el calor de disolucin del cido sulfrico para
una relacin de 6 moles de agua/moles de cido es de -14100 kcal/kmol.
kcal
Q 16000 (0.25kmol ) 4000 kcal
kmol
msoluciun (magua mcido ) (54 24.5)kg 78.5 kg
Q 4000kcal
T 83.5 C
ms c p kcal
(78.5kg )0.61
kg . C
T f 15 C 83.5 C 98.5 C
CAPITULO 8: SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
Leccin 28: Segunda ley de la termodinmica
Enunciado KELVIN-PLANCK
Establece que es imposible construir un dispositivo que funcionando en forma cclica su

nico efecto sea convertir completamente en trabajo todo el calor procedente de una fuente
trmica. Una fuente trmica es un sistema tan grande que cualquier cantidad finita de
energa que se extraiga de ella o se le suministre no afecta su temperatura, frecuentemente
el aire de la atmsfera, un ro, un lago o el ocano se pueden considerar como fuentes
trmicas.
Es necesario que entienda bien el alcance de este enunciado, se expresa como una
negacin no es posible transformar completamente el calor en trabajo. Si esto es as, qu
fraccin de la energa en forma de calor se convierte en trabajo?, qu pasa con la energa
que no se utiliza en este proceso?
Para responder a estos interrogantes precisemos que un dispositivo que utiliza el calor para
la generacin de trabajo se conoce como mquina trmica, la revolucin industrial y los
posteriores adelantos tecnolgicos en los medios de produccin y el transporte, tuvieron

su inicio en las primitivas mquinas de vapor.
En forma simplificada y esquemtica toda mquina trmica recibe calor procedente de una
fuente trmica y mediante un proceso cclico parte de ese calor se convierte en trabajo y la
otra parte se transfiere a una nueva fuente trmica a ms baja temperatura segn se ilustra
en la figura 68. representa el calor transferido a la mquina desde la fuente a temperatura
alta y el calor que no se convierte en trabajo y que es transferido a la fuente a la
temperatura ms baja . representa el trabajo producido durante el ciclo termodinmico
mediante el cual funciona la mquina.
Figura 95: Mquina trmica
En general la eficiencia de cualquier proceso se expresa por la relacin entre el producto

obtenido y los recursos invertidos en el proceso. Ahora, aplique este concepto para
determinar la eficiencia de una mquina trmica. El producto de la mquina es el trabajo
que realiza durante un ciclo y el recurso necesario es el calor procedente de la fuente de
alta temperatura. Entonces la eficiencia de una mquina trmica se puede expresar
mediante la relacin.
W
Ecuacin 223
Qc
Donde = eficiencia de la mquina trmica
W = trabajo realizado por la mquina durante un ciclo
Qc = magnitud del calor transferido entre una fuente de alta temperatura Tc y la

mquina trmica
Al aplicar la primera ley se obtiene:
W Qc Q f Ecuacin 224
Donde Qf = magnitud del calor transferido entre la mquina trmica y una fuente de baja
temperatura Tf
Remplazando W en la ecuacin 176 se puede establecer otra ecuacin muy til para
determinar la eficiencia de una mquina trmica.
Qc Q f Qf
1 Ecuacin 225
Qc Qc
Observe que la segunda ley establece que Qf nunca puede valer cero lo que equivale a
decir que una mquina trmica nunca puede tener un ciento por ciento de eficiencia.
Entonces, cul ser la mxima eficiencia que puede tener una mquina trmica? La
respuesta a este interrogante la formul el ingeniero francs Nicholas Leonard Sadi Carnot.
TRANSFORMACIONES CCLICAS CON DOS FOCOS TRMICOS
Al no poder extraer trabajo de un motor con un proceso cclico monotrmico, conviene

plantear la posibilidad de colocar nuestro sistema termodinmico (motor) entre dos focos
calorficos y examinar de qu forma podemos construir nuestro ciclo para extraer trabajo.
Los focos trmicos que se van a considerar los designamos como 1 y 2 con sus
respectivas temperaturas 1 y 2 , con la condicin de 1 > 2 . Las cantidades de calor
intercambiadas con el sistema termodinmico (motor) son 1 y 2 , respectivamente.
Nuevamente debemos partir del anlisis de la primera ley de la termodinmica para el

sistema en un proceso cclico. = + ; por ser un ciclo: = 0 = +
As, la cantidad de calor Q que aparece en nuestra ecuacin ser la suma algebraica, =
1 + 2 , proveniente de los dos focos calorficos. La ecuacin para el ciclo nos queda:
1 + 2 + = 0
Esta ltima ecuacin debe ser reordenada, de acuerdo con nuestra intencin, esto es que
el sistema termodinmico produzca trabajo. En consecuencia, el signo de W es negativo
as podemos reescribir la ecuacin:
+ = Ecuacin 226
Las posibles construcciones de los focos calorficos 1 y 2 con nuestro sistema, sern
dadas por las alternativas que ofrezcan los signos de las cantidades 1 y 2 . Veamos cuales
son estas alternativas:
Los valores de Q1 y Q2 son positivos (Q1 > 0 y Q2 > 0). Por consiguiente los dos focos
calorficos F1 y F2 ceden calor al sistema. Estos dos focos calorficos pueden ser sustituidos
por un solo foco calorfico, F3, que ceda la cantidad de calor correspondiente a la suma Q 1
ms Q2. Esta simplificacin convierte este proceso en una transformacin cclica
monotrmica, analizada en la seccin anterior por el enunciado de Kelvin-Planck y cuyo
resultado nos dice que el sistema no puede realizar trabajo sobre los alrededores.
Para el caso de Q1 < 0 y Q2 > 0 y de Q2> Q1. La construccin de este motor implicara,
en un balance general, el traslado de calor de un foco fro de temperatura T 2 a un foco
caliente de temperatura T1 y adems, la realizacin de trabajo por parte del sistema sobre
los alrededores.
En la experiencia real estos dos procesos no se dan simultneamente: no es posible que

nuestro sistema, de manera espontnea, pase calor de una fuente fra a otra caliente y
realice un trabajo sobre los alrededores.
La ltima posibilidad que nos queda es: Q1 > 0 y Q2 < 0 con la condicin de: 1 > 2 . Este
es el ltimo caso por analizar y es el nico posible para construir un motor trmico.
La diferencia entre el calor absorbido del foco F 1 y el calor cedido al foco F2 es Q1 - Q2, es
convertida totalmente en trabajo, -W, que se ejerce sobre los alrededores. En este proceso
es necesario tener dos focos trmicos con diferentes temperaturas, para que
espontneamente el motor trmico tome calor del foco caliente y lo ceda al foco fro.
Figura 96: Diagrama de flujo de energa para la mquina trmica
En esta mquina trmica que acabamos de disear, nos interesa conocer la eficiencia con
la cual transforma la energa que recibe. La eficiencia de la mquina ser el cociente entre
el calor absorbido Q1, y el trabajo realizado, W. La eficiencia o rendimiento trmico es
representada por . As, nos queda que:
W
Ecuacin 227
Q1
EL CICLO DE CARNOT
El resumen de los conceptos expuestos en los dos numerales anteriores nos lleva a concluir
que: en todo proceso cclico donde se pretenda realizar un trabajo sobre los alrededores,
son necesarios dos focos trmicos con diferentes temperaturas; y, que la diferencia entre
el calor absorbido y el cedido se transforma en trabajo.
Con estas dos premisas se puede elaborar el modelo de una mquina trmica. Desde el
punto de vista histrico, la primera mquina que se desarroll fue la llamada mquina de
Carnot.
Ejemplo 41
En el diagrama que se muestra a
continuacin aparece representado un
refrigerador trmico que tiene las
siguientes condiciones de operacin:
1 > 2 y 2 = 1
Aplique la primera ley al proceso y diga

si se puede disear una mquina que
cumpla con el flujo de energa que se
presenta en el esquema.
Figura 97: Esquema de un refrigerador trmico
La primera ley de la termodinmica nos dice que: = + . En el esquema, no parece

que el sistema termodinmico o motor reciba o ceda trabajo a los alrededores, luego =
0 y = ; en donde es la variacin de calor: = 1 2 , calor ganado menos calor
cedido.
Como 1 = 2 , entonces queda que = 0. El motor trmico no sufre cambio en su

energa interna.
El efecto neto de proceso ejecutado por el sistema sera el de llevar calor de una fuente
fra 2 a una fuente caliente 1 , lo cual no es posible.
Como respuesta al problema se puede concluir que la variacin de energa interna para
el motor trmico es nula y que dicho motor no se puede construir, no es un motor real.
Hay que dejar claramente establecido que esta mquina es un modelo netamente terico,
en donde no tienen cabida los fenmenos propios de la vida real, como son la friccin, la
radiacin de calor, etc., y en consecuencia se debe tomar en cuenta nicamente, los
fundamentos termodinmicos del proceso en el cual se basa la mquina de Carnot.
El proceso cclico de la mquina de Carnot se conoce como el ciclo de Camot y su

fundamento es el siguiente: trabaja con dos focos de diferente temperatura T1 y T2 y el
proceso es totalmente reversible; esto exige que la ganancia y la cesin de calor sigan una
trayectoria isotrmica y que el paso entre un foco y otro sea una trayectoria adiabtica. El
instrumento fsico para estudiar el ciclo de Carnot ser un gas Ideal encerrado dentro de un
cilindro con un pistn mvil. Como se habla de realizar un trabajo, es decir, de realizar una
variacin en las propiedades termodinmicas de presin y volumen, es lgico escoger el
diagrama P-V para representar el ciclo de Carnot.
El ciclo de Carnot tiene las siguientes etapas:
a) Punto 1 2. Expansin isotrmica a la temperatura T1: calor absorbido Q1 >0.
b) Punto 2 3. Expansin adiabtica de T1 a T2. Variacin de calor Q = O
c) Punto 3 4. Compresin isotrmica a la temperatura T2: calor cedido Q2 < 0.
d) Punto 4 1. Compresin adiabtica de T2 a T1. Variacin de calor Q = O.

Figura 98: Trayectoria cclica de una mquina trmica que sigue el ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot representado en los pasos sucesivos del mecanismo propuesto por las
trayectorias termodinmicas se muestra en la Figura 99.
Figura 99: Representacin grfica de un pistn que sigue la trayectoria del ciclo de Carnot.
La explicacin de los pasos que constituyen el ciclo es la siguiente:
El pistn que encierra el gas a P1, V1 se desplaza cuando absorbe calor Q1 del foco
que est a la temperatura T1 (trayectoria isotrmica T1). El desplazamiento se
efecta hasta llegar al punto 2 (P2, V2).
En este momento se quita el contacto diatrmico con el foco y el pistn, por efecto
de la inercia, continuar haciendo su expansin, pero en este caso adiabtica (sin
intercambio de calor) hasta llegar al punto 3 (P 3, V3). Es obvio que la expansin
adiabtica ocasiona una disminucin de la energa interna del gas, produciendo una
disminucin de la temperatura del mismo al llevarla de T1 a T2.
En el punto 3 el cilindro se pone en contacto con el foco a temperatura T2 y
lentamente este le va quitando calor, Q2 lo que se traducir en una compresin
isotrmica, esto es en una reduccin de volumen para llevarlo al punto 4 (P 4, V4).
La inercia que trae el pistn al llegar al punto 4, es aprovechada para retirar el foco
de T2 y hacer una compresin adiabtica Q = O, la cual se traducir en un aumento
de energa interna U manifestada por el paso de la temperatura T 2 a T1, punto en
el cual el sistema termodinmico vuelve a las condiciones iniciales y completa su
ciclo.
Despus de estudiar el ciclo nos queda por calcular la cantidad de trabajo realizado por el
sistema hacia los alrededores. Obviamente la diferencia de energa, calor ganado menos
calor cedido, ser la cantidad de trabajo -W realizada por el sistema o motor trmico. Por
consiguiente, tenemos:
El primer principio de la termodinmica: = +
Por ser un proceso cclico: = 0 = +
= 1 2
Luego: = 1 2 =
El rendimiento trmico de la mquina:

= = Ecuacin 228

Para el caso particular de un gas ideal la ecuacin 6 puede ser expresada en funcin de las
temperaturas T1 y T2 de los focos trmicos.
La ecuacin 181, del rendimiento trmico de la mquina, las cantidades Q 1 y Q2 pueden

expresarse en funcin de los volmenes iniciales y finales para cada uno de los procesos.
As, tenemos:
2
1 = 1 = . . 1 . ( )
1
2
2 = 2 = . . 2 . ( )
1
Reemplazando en de la ecuacin 181:

2
. . 1 . . . 2 . 2
1 1
=
2
. . 1 .
1

.( ) .( )

= Ecuacin 229
.( )

En esta ltima ecuacin el rendimiento trmico de la mquina es una funcin de las

temperaturas de las trayectorias isotrmicas T1 y T2 y de los volmenes V1, V2, V3, y V4, en
los cuales se interceptan las trayectorias isotrmicas y adiabticas.
Teniendo en cuenta que:

1 1 1 1
1 . 2 = 2 . 3 y 1. 1 = 2 . 4
Dividiendo miembro a miembro en estas dos ecuaciones:

= Ecuacin 230

Reemplazando en la ecuacin 7 los volmenes hallados por la relacin de volmenes de la
ecuacin 8, y efectuando las debidas simplificaciones, nos queda:

= = Ecuacin 231

La aclaracin que debe hacerse a la ecuacin 9, es que las temperaturas deben expresarse
en grados Kelvin.
Existen numerosas mquinas cuyo intercambio energtico puede estudiarse tomando como
modelo el ciclo de Carnot. Para un ejemplo de la vida prctica, basta considerar la carga y
la descarga de una pila recargable (proceso reversible), con sus trayectorias adiabticas e
isotrmicas, o bien, el funcionamiento de la mquina de vapor donde se tiene la isoterma
de la caldera; en donde se produce el vapor por calentamiento de agua (temperatura
mayor); y la isoterma del condensador de menor temperatura; los procesos adiabticos en
la mquina de vapor corresponden a las llamadas carreras de trabajo que realiza el pistn
para mover la rueda de la misma.
Ejemplo 42
En la construccin de una mquina

trmica se utilizaron dos focos
compuestos por una masa de agua a
diferentes temperaturas. El foco
caliente tiene agua a 80C, mientras
que en el foco fro la temperatura es
de 30C. Calcule cul sera el
rendimiento total de la mquina
trmica hasta cuando la temperatura
del foco caliente sea igual a la
temperatura del foco fro.
Figura 100: Esquema de una mquina trmica
La situacin que aqu se plantea es diferente a la que se ha expuesto en el ciclo de

Carnot. En dicho ciclo las temperaturas de los focos permanecen constantes, con el
objeto de simplificar los clculos. En el problema planteado, dicha diferencia de
temperatura no es constante. La cesin de calor del foco caliente al sistema, lo va
enfriando paulatinamente a aquel, a medida que efecta dicha cesin de calor.
En este ciclo el rendimiento siempre ser una funcin de las temperaturas de los focos
caliente y fro. De esta manera podemos comprender cmo a medida que se cede el calor
va disminuyendo la temperatura del foco caliente, hasta llegar a la temperatura del foco
fro, momento en el cual se detiene la mquina ya que no puede extraer ms energa.
Por supuesto, hay que hacer la aclaracin de que la masa del foco fro es tan grande que
el calor proveniente del sistema no altera su temperatura.
El rendimiento en cada ciclo de Carnot viene expresado por:

= =
1 1
En cada pequeo ciclo en donde se vare infinitesimalmente el calor cedido al sistema la

ecuacin que nos presenta esta alteracin ser:
= .
En donde el rendimiento estar expresado por las temperaturas y 2 que se van

representando en cada momento, luego:
2
= .

El reemplazo que debe hacerse aqu, ser buscar una ecuacin en la cual el calor sea
una funcin de la temperatura: = . . , y as:
= . .
Luego nos queda:
2
= . . .

El trabajo total, W, realizado ser la integral de la ecuacin antes expuesta, cuyos lmites
de integracin sern las temperaturas T1 y T2 iniciales. Teniendo en cuenta que es un
proceso de enfriamiento:
T2 T T
W 1 2
.m.C P .dT
T1
T
T1 T
W 1 2 .m.C P .dT
T2
T1
T
W m.C P T1 T2 m.C P .T2 .Ln 1
T2
El calor cedido por el foco caliente es: = . . (1 2 )
Por consiguiente el rendimiento total, t, para la mquina trmica es:
T
m.C P T1 T2 m.C P .T2 .Ln 1
W
t T2
Q m.C P .T1 T2
W T1 T 303 353
t 1 .Ln 1 1 .Ln
Q T1 T2 2
T 50 303
t 1 0.93 0.07
El rendimiento total para la mquina trmica expresado en porcentaje ser de un 7%.

Como se podr observar el rendimiento es muy bajo y la mquina as diseada slo tiene
inters para el estudio terico.
Cuando se quiera averiguar el rendimiento de una mquina trmica dada, ste nunca
podr sobrepasar el valor del rendimiento de la mquina de Carnot. La razn es muy
sencilla: la serie de simplificaciones que se hacen en su construccin obliga a pensar que
cualquier mquina real comparada con ella tendr una serie de prdidas de energa
debidas a friccin, disipacin trmica, escape de gases, etc., que hacen que la energa
disponible para efectuar trabajo sea menor y de ah, su rendimiento tambin ser menor.
El efectuar estos clculos y compararlos con la mquina de Carnot nos permite conocer
qu tan bien est construida la mquina, en la medida que su rendimiento se acerca al
de la mquina de Carnot.
Leccin 29: Segunda ley de la termodinmica (Continuacin)
El Ciclo de Carnot Inverso
El ciclo de Carnot que acabamos de estudiar es el fundamento de toda mquina que toma
energa y produce trabajo mecnico; pero tambin es importante el proceso contrario; es
decir, el proceso de refrigeracin.
Si examinamos globalmente el ciclo de Carnot vemos cmo nuestro sistema (motor trmico)
toma una cantidad de calor del foco caliente, pasando parte de l al foco fro y convirtiendo
el resto en trabajo. En la refrigeracin sucede exactamente lo contrario, esto es, se toma
calor de un foco fro, se le suministra trabajo al sistema y estas dos energas se ceden a un
foco caliente.
El sistema termodinmico que efecta esta operacin recibe el nombre de refrigerador de

Carnot.
Figura 101: Diagrama de flujo de energa para un refrigerador de Carnot
Para hacer el estudio de la variacin de energa interna para el sistema hay que tener en
cuenta que el sistema opera en ciclo y, por lo tanto, la variacin de energa interna ser
cero para el ciclo. As tenemos:
= 1 + 2 = 0
+ = Ecuacin 232
Para el ciclo de refrigeracin podemos definir, tambin, un rendimiento del proceso, , como
el cociente:
1
=

Esta relacin de eficiencia para el refrigerador nos mostrar qu tan bien se aprovecha el
suministro de trabajo, , en la extraccin de calor Q1, del foco fro.
La refrigeracin es un mtodo de conservacin muy utilizado y de ah la importancia en

comprender el proceso global del mismo y los flujos e intercambios de energa.
En forma general, de este proceso termodinmico se deduce un principio o enunciado que

constituye uno de los aspectos que implica la segunda ley de la termodinmica. El
enunciado es de Clausius y nos dice: No existe ningn proceso espontneo y no es posible
construir una mquina, cuyo nico resultado sea el paso de calor de un foco fro a otro
caliente.
Al traducir este enunciado a nuestra forma corriente de ver los fenmenos, se podra afirmar
que los cuerpos calientes espontneamente (sin la presencia de otro agente) tienden a
ceder calor a los cuerpos fros y para realizar el proceso contrario, es necesario colocar una
mquina (refrigerador) a la cual se le suministre trabajo.
El enunciado de Kelvin-Planck y el de Clausius son totalmente equivalentes.
El anlisis terico de los rendimientos de las mquinas trmicas y de los refrigeradores

permite postular un teorema muy importante, llamado el teorema de Camot, que dice que
cualquier mquina real o terica que opere entre dos focos trmicos de diferente
temperatura, tendr un rendimiento menor o igual al rendimiento de la mquina de Carnot
respectiva.
Es necesario hacer nfasis en estos enunciados y teoremas tan sencillos y de una utilidad
tan marcada. Su correcto uso permitir conocer los flujos de energa entre nuestro sistema
termodinmico y los focos trmicos, los valores de dichos intercambios de energa y las
condiciones termodinmicas necesarias para realizar el proceso termodinmico.
Este ciclo consta de cuatro procesos reversibles:
1. Compresin adiabtica o isentrpica de 1 a 2

2. Compresin isotrmica de 2 a 3
3. Expansin adiabtica o isentrpica de 3 a 4
4. Expansin isotrmica de 4 a 1
Los anteriores procesos se muestran en los diagramas Pv y Ts de la figura 75.
El ciclo inverso de Carnot solo tiene importancia terica ya que en la prctica es difcil
realizar tales procesos pero su coeficiente de operacin sirve como referencia para
comparar el rendimiento de otros ciclos.
En el diagrama Ts, los procesos adiabticos corresponden a lneas rectas de entropa

constante, limitadas por las lneas isotermas. El rea encerrada entre estas lneas
representa el calor intercambiado durante el ciclo.
Figura 102: Ciclo inverso de Carnot

Ejemplo 43
El motor de un refrigerador de Carnot (tambin llamado ideal) tiene una potencia de 100
W. La temperatura exterior al refrigerador es de 45C. Cunto tiempo demorar el
refrigerador en congelar 4 kg de agua, paso de agua lquida a hielo a la temperatura de
0C, sabiendo que el calor de fusin del hielo es de 80 cal/g?
Este es un ejemplo en el cual se utiliza un refrigerador. El uso dado es producir hielo a la

temperatura de 0C. El paso de agua a hielo requiere extraer energa en una cantidad de
calor igual a 80 cal/gr., este calor se conoce como calor de fusin o de congelacin, segn
sea el sentido del proceso.
As, el calor quitado al hielo, Q1, por el motor que tiene una potencia de 100 W, ser
trasladado junto a la fuente caliente a 45C. Hay que recordar el significado de potencia
en fsica, definido como, P = W/t, en donde P es potencia, W es trabajo y es tiempo.
Vimos como para el refrigerador que trabaja en ciclo = 0 y, por lo tanto: 1 + = 2 .

1 1
Por definicin: = = .
2 1
En este caso, al igual que en la mquina trmica de Carnot, los calores Q 1 y Q2 pueden
ser expresados en funcin de las temperaturas de sus focos, y al hacer la consideracin
de que las capacidades calorficas Cp sean iguales, nos quedara:
1 1
= =
2 1 2 1
Esta ltima ecuacin es muy til puesto que se expresa en funcin de las temperaturas
de los locos fros y calientes, fcilmente medibles.
As, tenemos:
273.16 K 273.16 K
6.07
318.16 K 273.16 K 45.0 K
La cantidad de calor que se retira para formar el hielo, Q 1, ser:

1 = 4000 (80 ) 4.184 = 1338880

Q1
Sabiendo que: 6.07
W
Q1 1338880 J
Entonces: W 220.6 KJ
6.07
W 220600 J
El tiempo necesario ser: t 2206 s 36m,46 s
P 100W
De aqu se puede concluir que los cambios de estado (paso de lquido a slido) que se
llevan a cabo a una temperatura fija requieren de un intercambio de energa (calor) y de
la relacin que tiene la potencia de una mquina para calcular el trabajo suministrado.
Teorema Clausius
Este segundo enunciado establece que no es posible construir un dispositivo que

funcionando en forma cclica su nico efecto sea conducir calor de una fuente trmica a
baja temperatura hacia otra de mayor temperatura. En otras palabras la segunda ley
establece que no es posible que el calor se transfiera desde una temperatura baja a otra
ms alta, es decir fija la direccin en la cual se presenta en forma espontnea la
transferencia de calor. Para llevar calor desde Tf (temperatura baja) hasta Tc (temperatura
alta) se requiere suministrar energa en forma de trabajo como se ilustra en la figura 76,
mediante dispositivos conocidos como refrigeradores o bombas de calor.
Figura 103: Bomba trmica o refrigerador
Un refrigerador es un dispositivo que funciona en forma cclica realizando trabajo sobre un

fluido conocido como refrigerante con el objeto de retirar calor (enfriar) de una fuente a baja
temperatura y conducirlo a una fuente de mayor temperatura.
El ciclo de refrigeracin ms generalizado es el ciclo de refrigeracin por compresin de

vapor el cual se ilustra en forma esquemtica en la figura 76, all se pueden distinguir cuatro
componentes: el compresor, el condensador, la vlvula de expansin y el evaporador. El
refrigerante entra al compresor como vapor donde se comprime hasta alcanzar temperatura
y presin ms altas, luego pasa al condensador donde al libera calor el refrigerante se enfra
y condensa. En seguida el lquido formado pasa a travs de la vlvula de expansin en
donde la presin y la temperatura descienden drsticamente por el efecto de
estrangulamiento. Finalmente el refrigerante a baja temperatura entra al evaporador, regin
donde se realiza la refrigeracin, debido a la absorcin de calor que implica toda
evaporacin. Para completar el ciclo el vapor producido pasa nuevamente al compresor.
La eficiencia de un refrigerador se expresa en trminos del coeficiente de operacin COP,

aplicando el concepto de eficiencia planteado para una mquina trmica, se puede deducir
el coeficiente de operacin como una relacin entre el calor retirado del sitio de refrigeracin
y el trabajo suministrado durante el ciclo.
Qf
COP Ecuacin 162
Ws
Ws indica la magnitud del trabajo que se suministra al sistema.
Figura 104: Componentes de un refrigerador por compresin de vapor
Una bomba de calor tiene como propsito proporcionar calor a un sitio que se encuentra a
una temperatura ms alta que la fuente de donde se extrae el calor.
Funciona con el mismo ciclo que un refrigerador con la diferencia que el calor que interesa
es Qc o sea el calor transferido a la fuente de mayor temperatura.
El coeficiente de operacin para una bomba de calor se expresa en los siguientes trminos:
Qc
COPBC Ecuacin 163
Ws
Ejemplo 44
Determine la eficiencia y el trabajo producido por una
mquina que trabaja en forma cclica, la cual recibe de
una fuente a temperatura alta 100000 kcal y cede
80000 kcal a otra de temperatura menor.
El trabajo producido est dado por la diferencia entre el calor recibido y el calor cedido.
Teniendo el trabajo se puede halla la relacin entre ste y el calor recibido.
Otra forma alternativa completamente equivalente consiste en determinar primero la

eficiencia y luego el trabajo.
W Qc Q f 100000 kcal 80000 kcal 20000 kacl
W 20000 kcal
0.20
Qc 100000 kcal
Ejemplo 45
Determine la potencia que debe tener el compresor de
un sistema de refrigeracin si se desea congelar en 5
minutos 1 kg de agua que se encuentra a temperatura
de 25 C. Si el coeficiente de operacin del refrigerador
es de 3.0.

La potencia es igual al trabajo sobre el tiempo. Como se conoce el coeficiente de

operacin del refrigerador, solo es necesario calcular la cantidad de calor que se
requiere retirar. Para el agua se conoce el calor especfico y el calor latente de fusin.
Entonces primero se deben calcular estas cantidades.
Q f Qsencible Qlatente
cal
Qsencible mc p t 1000 g (1.0 )(25 C ) 25000 cal
g. C
cal
Qlatente m(h fusin ) 1000 g (79.7 ) 79700 cal
g
Q f 25000cal 79700cal 104700 cal
Qf 104700 4.187 J
Ws 34900cal 146126 J
COP 3.0 1cal
.
146126 J
P 487 wat
s
5 min( 60 )
min
Ejemplo 46
Para mantener un recinto caliente se necesita
proporcionar 360000 kcal/h, lo cual se logra
utilizando una bomba de calor que tiene un
coeficiente de operacin de 2.4 y extrae calor del
aire fro. Determine la potencia consumida y la
cantidad de calor extrada por hora.
La potencia que se debe suministrar a la bomba de calor se puede obtener a partir del
coeficiente de operacin y aplicando la primera ley se obtiene la cantidad de calor que
sera necesario retirar de la fuente de baja temperatura.
kcal
Qc 360000
Ws h 150000 kcal
COPBC 2.4 h
kcal kcal kcal

Q f Qc Ws 360000 150000 210000
h h h
Leccin 30: Entropa
La entropa es la propiedad termodinmica que se encuentra asociada al estado de

aleatoriedad de las partculas de un sistema, por ejemplo los gases tienen una entropa
mayor que la los lquidos y stos a su vez una entropa mayor que la los slidos, ya que en
los gases las molculas se mueven libremente chocando unas con otras y con las paredes
del recipiente que las contienen, siguiendo trayectorias al azar; en los lquidos, el
movimiento es ms restringido, se presentan deslizamientos de unas capas de molculas
sobre otras debido a las asociaciones intermoleculares caractersticas de este estado; en
los slidos no se presentan desplazamiento de las molculas, ya que se encuentran
fuertemente unidas unas con otra y solamente se presentan movimientos de vibracin o
rotacin. As entonces, los procesos de fusin y evaporacin van acompaados de un
aumento en el grado de distribucin aleatorio de las molculas y por lo tanto de un aumento
de la entropa.
En cualquier fase de un sistema, un aumento de la temperatura conlleva un aumento de la

energa cintica molecular, un aumento en la incertidumbre de la posicin de las molculas
en un determinado instante, lo que equivale a decir una aumento en la aleatoriedad en la
distribucin molecular y por consiguiente, un aumento tambin en su entropa. Por otra
parte en todo proceso de mezcla hay aumento de entropa. Por estas razones la entropa
se asocia al nivel de desorden o distribucin al azar de sus elementos que se presenta
en un sistema.
La Entropa est fundamentada en la necesidad que tenemos de convertir calor en trabajo

y como una conclusin es imposible convertir todo el calor absorbido por el sistema en
trabajo. Obviamente, parte de ese calor se cede a un foco fro y esta es una energa que
no podemos aprovechar en nuestro ciclo. Pero no hemos examinado qu sucede en el
interior del sistema cuando realizamos dicho ciclo.
Los cambios ocasionados por la absorcin y cesin de energa debern evidenciarse en

sus propiedades termodinmicas P, V y T. Por consiguiente, el ciclo podr representarse
en un diagrama P - V, tal como lo muestra la figura 81. El sistema evoluciona
reversiblemente, siguiendo la trayectoria A entre 1 y 2 y la B entre 2 y 1; para lo cual el
teorema de Clausius nos dice que:
QR
T
0
Figura 108: Ciclo en funcin de las propiedades termodinmicas P y V
El subndice A indica la reversibilidad del proceso. Esta ecuacin puede descomponerse

segn las dos trayectorias que sigue el sistema; A y B:
QR 2 QR 1 QR
T

1( A ) T

2( B ) T
0
Como la trayectoria B representa tambin un proceso reversible, se puede hacer el cambio

en los lmites de integracin, as:
2 QR 2 QR

1( A ) T

1( B ) T
Esta ltima ecuacin nos dice que cualquiera que sea la trayectoria, A o B, el valor de
QR
T
no vara, y que solo va a depender de los estados inicial y final del proceso. Por
consiguiente, de las propiedades termodinmicas en el estado inicial y final del sistema se

puede definir una nueva funcin termodinmica.
Para el caso que estamos estudiando, la variacin:
2 QR
1 T
S 2 S1 Ecuacin 233
En donde S representa la entropa del sistema en el estado 1 del proceso y S la entropa el

mismo en el estado 2. Por lo tanto, se ha definido una nueva funcin termodinmica llamada
entropa.
La entropa es una funcin de estado del sistema cuya variacin viene dada por el valor de
QR
la integral T
; para un proceso irreversible.
Una consecuencia que se deriva del teorema de Clausius es que para un proceso cclico
reversible la variacin de entropa es cero. De otra parte, la ecuacin 14 presenta una
integral para definir la funcin termodinmica entropa y como corresponde a este tipo de
ecuaciones su diferencial deber ser exacta, luego:
QR
dS Ecuacin 234
T
En esta ecuacin an aparece el calor como una diferencial inexacta, . Este problema
se resuelve dado que el inverso de la temperatura, 1/T, es el factor integrante, lo cual
convierte a en la diferencial exacta .
La entropa no reemplaza a las funciones termodinmicas de entalpa y energa interna

anteriormente mencionadas. De hecho, la primera ley de la termodinmica indica que
cualquier cambio en la energa del sistema considerado, va a afectar a la energa interna
del mismo y como la entalpa representa una forma de calcular el cambio de energa a una
condicin de presin constante para el proceso termodinmico; pero como se puede
observar en la ecuacin de la definicin de entalpa ( = + . ), sta est referida a la
energa interna del sistema.
Al recordar los enunciados de Kelvin-Planck y de Clausius, la entropa nos indica

claramente que el calor que posee un sistema no puede ser convertido ntegramente en
trabajo y siempre habr una pequea fraccin de calor cedida a los alrededores o a otro
sistema, segn el caso y que este calor cedido se llama entropa.
Se podr pensar que el calor no convertido en trabajo pudiera ser empleado por otra
mquina para producir trabajo y tratar de lograr el mayor porcentaje de conversin posible.
Este planteamiento es cierto; pero hay que recordar que en cada ciclo siempre quedar una
pequea fraccin de calor que no es convertida en trabajo.
De otro lado, el enunciado de Clausius es ms exigente todava: obliga a que el foco caliente
ceda calor al foco fro de una manera espontnea. Esto quiere decir que nuestros procesos
tienen una direccin claramente marcada: el enfriamiento del foco caliente y el
calentamiento del foco fro, producen, al cabo del tiempo, un aumento de entropa. Esto
conlleva a lo que se ha llamado la muerte entrpica del universo. Dicho en otras palabras,
es un estado en el cual todos los cuerpos tendrn la misma temperatura. Se habla de
muerte porque en ese momento no habra diferencia de temperatura (entre dos cuerpos)
utilizable para producir un trabajo.
La tendencia al desorden con el concepto de entropa y la relacin desde el punto de vista

termodinmico no es inmediata. En termodinmica clsica, la entropa mide la energa que
no se puede utilizar y que obliga al intercambio de calor, hasta alcanzar una temperatura
uniforme para todos los cuerpos. Pero antes de llegar a este punto, tenemos focos calientes
y focos fros, que pueden estar revueltos unos con otros; si quisiramos colocar los fros en
un lado y los calientes en otro (ordenarlos), sera necesario gastar cierta cantidad de
energa que llamamos entropa.
Es en este sentido que podemos asociar a la entropa con el desorden. En la termodinmica

estadstica, la funcin entropa tiene un mejor desarrollo conceptual: el hecho de tener
pequeas canicas en movimiento perpetuo (molculas) obliga a que en promedio todas
tengan la misma energa cintica, ya que todas las molculas ocupen en promedio todo el
espacio disponible para su movimiento; por ejemplo, no puede presentarse la situacin de
que, espontneamente, las molculas que componen el aire se coloquen todas en un rincn
de una habitacin y dejen el resto en un perfecto vaco.
La visin macroscpica del hecho de que todas las molculas tengan la misma energa
cintica, se muestra en la obligacin que hay de ceder calor de un cuerpo caliente a otro
fro; y en segundo lugar, la tendencia que tienen las molculas de ocupar todo el espacio
disponible, se muestra en la expansin de un gas por todo el espacio de un recipiente. Esta
es pues, la descripcin microscpica y macroscpica de la funcin entropa.
CAMBIOS DE ENTROPA EN PROCESOS REVERSIBLES
Todos los casos que vamos a considerar aqu corresponden a esta condicin de
reversibilidad, para de esta manera, desarrollar las ecuaciones que nos permitan calcular
los cambios de entropa en las transformaciones energticas del sistema.
Transformaciones adiabticas
Como su nombre lo indica este proceso implica = 0. Luego:
S 2 S1 adiabtico 1 QR
2
0 Ecuacin 235
T
En consecuencia la entropa permanece constante y este tipo de procesos adiabticos
reciben el nombre de isentrpicos.
Transformaciones isotrmicas
Los procesos isotrmicos son muy importantes en termodinmica, ya vimos como el ciclo
de Carnot utiliza dos isotermas para tomar o ceder calor. Los clculos son:
S 2 S1 T 1 QR 1 2 Q
2
T

T 1
QR R
T
Esta ecuacin implica que cuando > 0, la variacin de entropa (S2 S1)T ser tambin
mayor que cero, y el sistema aumenta su entropa. El proceso inverso nos muestra que si
< 0 y (S2 S1)T < 0, el sistema disminuye su entropa.
Existen procesos en los cuales el sistema absorbe calor y mantiene su temperatura

constante, son los llamados cambios de fase. El paso de slido a lquido para el agua se
realiza a temperatura constante de 0C cuando la presin es de una atmsfera; lo mismo
sucede para los cambios de lquido a vapor y slido a vapor.
Los procesos contrarios tambin se realizan a temperatura constante y, en general, se

conocen con los nombres de fusin, solidificacin, vaporizacin, licuefaccin, sublimacin,
etc. Los cambios de calor son tpicamente cambios de entropa y as tenemos:
S 2 S1 T
Q L
Ecuacin 236
T T
En donde L es el calor de cambio de fase.
Transformaciones a volumen constante (isocricas o isostricas) que conllevan cambio en

la temperatura.
El calor involucrado en este proceso, expresado en forma diferencial, es: Q = C V.dT, luego:
S 2 S1 V 1 CV . dT
2
Ecuacin 237
T
La solucin matemtica de esta ecuacin depende del comportamiento de C v con la
temperatura.
Para el caso de que Cv sea independiente de la temperatura:
T
S 2 S1 V dT
2
CV . CV . ln 2 Ecuacin 238
1 T T1
Para el caso de que Cv sea dependiente de la temperatura, se toma la ecuacin del virial
para la variacin de Cv en funcin de T:
= + + 2

S 2 S1 V 1 T .dT . ln T2 T2 T1 T22 T12
2
Ecuacin 239
T T 1 2
Transformaciones a presin constante (isobricas) con variacin de la temperatura
El desarrollo matemtico para esta transformacin es similar al anterior. El calor involucrado

es = . , con lo cual queda:
S 2 S1 P 1 C P . QR
2
Ecuacin 240
T
Si Cp es independiente de la temperatura:
QR T
S 2 S1 P
2
C P . C P . ln 2 Ecuacin 241
1 T T1
Si es dependiente de la temperatura y = + + 2 , entonces:
T '
S 2 S1 P '.Ln 2 ' T2 T1 T22 T12 Ec. 8Ecuacin 242
T1 2
Transformaciones en gases ideales donde varan simultneamente:
a) Volumen y temperatura
T2 C .dT P.dV T V
S 2T2 ,V2 S1T1 ,V1 V CV .Ln 2 n.R. ln 2 Ec. 9Ecuacin 243
T1
T T1 V1
Para hallar la ecuacin 9 hemos supuesto que C v constante. Esta ecuacin puede ser
reordenada colocando los subndices a uno y otro lado. Se debe tener en cuenta que de
aqu en adelante se va a trabajar con un mol de sustancia, por consiguiente = 1:
S 2 CV . ln T2 R. ln V2 S1 CV . ln T1 R. ln V1
Esta reordenacin de la ecuacin 9 nos permite plantear la posibilidad de elegir ms

condiciones de S, T y V para establecer una entropa de referencia para calcular los
cambios entrpicos como una funcin de T y V. Si se denomina S a la entropa de referencia
a la temperatura T* (*se refiere a las condiciones de referencia) y V la ecuacin 9 se
transforma en:
= . + . + ( . . )
= + . + Ecuacin 244
Nos permite calcular y representar la entropa en tablas, referida a un estado determinado.
b) Presin y temperatura:
T2 C P .dT V .dP
S 2T2 , P2 S1T1 , P1
T1 T
Tomando G independiente de la temperatura:
T P
S 2T2 , P2 S1T1 , P1 C P .Ln 2 n.R. ln 2 Ecuacin 245
T1 P1
c) Presin y volumen
V P
S 2V2 , P2 S1V1 , P1 C P . ln 2 CV . ln 2 Ecuacin 246
V1 P1
La solucin matemtica de esta ltima ecuacin es un tanto tediosa y no se justifica para
.
nuestros-fines; pero el tratamiento implica el reemplazo de = , y la relacin de
.
capacidades calorficas: = . , para calcular los cambios de calor y posteriormente
hacer la integracin. Lgicamente se sigue manteniendo el criterio de que Cp y Cv son
independientes de la temperatura en el intervalo considerado.
Ejemplo 47
Calcule la variacin de entropa para el calentamiento de 1 mol de agua en las
condiciones:
2 (,273 ,1 ) 2 (,473 ,3 )
Considrense los siguientes datos para la resolucin del problema:
1. El agua lquida mantiene su densidad constante y una capacidad calorfica

tambin constante, = 75.3 .
.

2. Calor de vaporizacin molar: (2 , 373) = 40292 .

3. El vapor de agua se comporta como un gas ideal y su capacidad calorfica es:
= 36.86 7.9103 + 9.2106 2 .
El problema que aqu se presenta corresponde a un caso industrial, el calentamiento de

agua. El proceso es interesante en s mismo, dado que ocurre una serie continua de
pasos en los cuales se aumenta la temperatura del agua, se cambia el estado de la misma
(paso de lquido a vapor) y por ltimo se calienta el vapor, con variacin en la presin.
Cada uno de estos procesos se debe analizar por separado para despus calcular la
variacin de entropa total. Adems de realizar estos clculos en secuencia,
observaremos cmo se relacionan ntimamente las funciones termodinmicas: entalpa y
entropa.
Sistema termodinmico = 1 mol de agua lquida, 273 K.
Hagamos un esquema de la serie de pasos que se presentan en el problema:
a. Calentamiento de agua lquida de 273 K a agua lquida de 373 K. (Los decimales que
expresan 0C en grados Kelvin 273.16 muchas veces no se tienen en cuenta, para
facilitar los clculos). Este calor absorbido por nuestro sistema a presin constante se
llama calor sensible y se puede calcular as:
= .
En donde Cp es independiente de temperatura.
Ahora bien, este aumento en entalpa tiene relacin con el aumento de entropa del
sistema; puesto que el proceso es reversible (se puede perder calor y llegar a las mismas
condiciones iniciales sin sufrir ninguna alteracin).
Para calcular la variacin de entalpa: = , por ser Cp independiente de T.

= 75.3 (373 273). 1 = 7530.0
.
Para calcular la variacin de entropa, se va a utilizar la ecuacin 6:
T2 QR T2 C P .dT J 373
S1 S 373K S 273K 75.3 ln mol
T1 T T1 T mol.K 273
J
S1 23.5
K
b. Transformacin de agua lquida de 373 K a vapor, a temperatura constante. La

temperatura a la cual se lleva esta transicin, vaporizacin, es propia para la sustancia
considerada, en este caso agua.
Para la vaporizacin a presin constante:

. = . = 40292 1 = 40292

.
A partir de la ecuacin 2: 2 = ., 373 =

40292
2 = ., 373 = = 108.8
373

Recordemos que las unidades de entropa son o .

c. En este momento tenemos agua en estado de vapor a la temperatura de 373 K; es

necesario suministrar calor para elevar su temperatura hasta 473 K. Luego:
T2
H C P .dT
T1
Como es una funcin de la temperatura, por la segunda condicin del problema:

T2

H 36.86 7.9 x10 3 T 9.2 x10 6 T 2 .dT
T1

T 9.2 x10 6
H 36.86 xT2 T1 7.9 x10 3 x ln 2 x T23 T13
T1 3
= 3686 0.0018 + 165.4 = 3851.4
A partir de la ecuacin 6, el clculo para la variacin de entropa ser:
S 3 S 2, 473 S1, 373

T2 C P .dT

3
T2 36.86 7.9 x10 T 9.2 x10 T .dT
6 2
Ec. 6
T1 T T1 T

3 = 2, 473 1, 373 = 8.3

d. Finalmente, el ltimo paso implica un aumento en la presin del vapor de agua, el cual
venamos trabajando a 1 atmsfera; luego efectuamos un proceso para llevarlo a una
presin de 3 atmsferas, manteniendo la temperatura constante de 473 K. Este proceso
slo puede hacerse mediante una compresin isotrmica, y de esta manera, variamos P
y V. Tomando la ecuacin 11, se obtiene:
V P
S 4 S 2V2 , P2 S1V1 , P1 C P ln 2 C v ln 2
V1 P1
Por tomarse el vapor de agua como un gas ideal y como la temperatura se mantiene
constante: 1 . 1 = 2 . 2 , y reemplazando en la ecuacin anterior:
P1 P P P
S 4 C P ln CV . ln 2 C P ln 1 CV ln 1
P2 P1 P2 P2
S 4 C p CV . ln
P1
P2
Aplicando la ecuacin 7 de la segunda unidad: = .

1
Con lo que queda: 4 = . .
2
J 1 J
S 4 1 mol x 8.3 ln 9.1
mol.K 3 K
La variacin de entropa para este ltimo paso es negativa, puesto que se ha realizado
una compresin isotrmica.
La variacin total de entropa para el proceso ser igual a la suma de las variaciones de
cada uno de los pasos:
= 1 + 2 + 3 + 4

= 23.5 + 108.0 + 8.3 9.1

= 130.7

Como conclusiones a este problema: un proceso tan simple como el calentamiento de

agua, puede implicar una serie de pasos que es necesario analizar, aislar y efectuar el
clculo para cada paso; las trayectorias termodinmicas deben ser perfectamente
establecidas para poder escoger la ecuacin adecuada y aplicarla correctamente al
clculo de la variacin de energa; hay que tener mucho cuidado con el calentamiento o
enfriamiento de sustancias, dado que pueden presentarse cambios de estado (tambin
llamados cambios de fase) en los cuales se presentan intercambios de energa, pero la
temperatura permanece constante; y toda variacin de entalpa va correspondida por una
variacin de entropa.
CLCULOS DE LA VARIACIN DE ENTROPA PARA PROCESOS IRREVERSIBLES
Despus de analizar los cambios de entropa para procesos reversibles, nos dedicaremos
a realizar el mismo procedimiento para los irreversibles. Para ello debemos recordar que
los procesos que ocurren en la naturaleza son irreversibles y, en consecuencia, pondremos
una mayor atencin en nuestro estudio para la comprensin y aplicacin de los clculos
para esta clase de procesos.
Para todos estos clculos hay que tener en cuenta que la entropa es una funcin
termodinmica de estado: es decir, en el clculo de su variacin slo hay que considerar el
estado inicial y final del proceso, sin que la trayectoria influya en ella.
Como punto de partida para realizar el clculo, se tomar la trayectoria reversible entre los
estados inicial y final del proceso y a partir de ella calcular para el proceso irreversible.
Leccin 31: Entropa (continuacin)
CALENTAMIENTO IRREVERSIBLE DE UN SISTEMA TERMODINMICO

Para el calentamiento irreversible se va a considerar que la temperatura del sistema es T

la temperatura del foco T1, la capacidad calorfica del sistema es c y su masa m.
Para facilitar el clculo del flujo de calor tomamos T2 > T1 y la variacin de calor se hace en
forma reversible. Hay que recordar que la variacin reversible de una magnitud dada, en
este caso el calor, implica solamente el hecho de que el paso de calor sea en forma
infinitesimal para llevar nuestro sistema de una temperatura T1 a T2 y la condicin para un
proceso irreversible es que la variacin de entropa del universo (sistema + alrededores)
sea mayor que cero. Con estas dos aclaraciones ya podemos iniciar los clculos:
T2 QR T2 m.c.dt T
S sistema m.c. ln 2 Ecuacin 247
T1 T T1 T T1
Como el cociente T2/T1 es mayor que uno, por la condicin de T2 > T1 la variacin de
entropa para el sistema es mayor que cero y, por consiguiente, positiva.
Para calcular la variacin de entropa del universo se debe considerar el S para el foco
trmico. Mientras que el sistema gan calor, el foco trmico debi perderlo exactamente en
la misma cantidad para cumplir con la primera ley de la termodinmica. Como la
temperatura del foco trmico permanece constante, por su calidad de foco, tenemos:
Q T T
S foco m.c. 2 1
T2 T1
La variacin de entropa del universo ser:
T T1
S universo S foco S sistema m.c ln 2 1 0 Ecuacin 248
T1 T2
Esta ltima expresin se comprueba fcilmente que es mayor que cero al reemplazar T1 y
T2 por valores cualesquiera. El proceso de calentamiento de un sistema nos deja varias
conclusiones: el sistema, o cuerpo que se calienta, aumenta entropa; el foco que pierde
calor disminuye su entropa; el conjunto sistema-foco, en el doble proceso calentamiento-
enfriamiento, aumenta entropa (Suniverso > 0); el cuerpo, sistema o foco que tenga una
temperatura mayor est obligado a ceder calor a aquel que tiene una temperatura menor.
Esta es la razn por la cual los cuerpos se calientan de una manera espontnea al ponerlos
en contacto con otro cuerpo a mayor temperatura.
EXPANSIN LIBRE DE UN GAS IDEAL
El experimento de Joule de la expansin de un gas contra el vaco, nos muestra tambin el

carcter de irreversibilidad de aquellos procesos en los cuales intervienen diferencias de
presiones. La expansin libre consiste en abrir la llave que separa los compartimientos del
gas y vaco y observar si el gas pasa hacia la parte que previamente se le ha hecho vaco,
figura 82.
Figura 109: Esquema del experimento de Joule para la expansin libre
La experiencia nos muestra que s, que el gas trata de llenar todos los espacios vacos, y
que, adems, el gas espontneamente no vuelve a colocarse en el sitio original; es decir,
no retorna a las condiciones del comienzo del experimento. En consecuencia el volumen
ocupado por el gas V1 pasa a un volumen V2 en donde V2 > V1. La ley de la termodinmica
nos dice que para la expansin libre, W = 0, Q = 0 y U = 0, la energa interna del gas al
final del proceso es la misma que al comienzo.
Si no hay cambio en U y Q = 0, podra llegar a pensarse que S es igual a cero; pero no

es as, los clculos que se van a realizar as lo demuestran.
La expansin libre del gas se puede asemejar a la expansin cuasi-esttica isotrmica de

un gas del volumen V1 al volumen V2. En esta expansin el gas absorbera una cierta
cantidad de calor Q equivalente al trabajo W, que realiza el sistema durante la expansin,
luego:
Q W V2 P.dV
S gas
T T V1 T
n.R.T
Para un gas ideal: P
V
Reemplazando:
V2 n.R.T V2 dV V
S gas .dV n.R. n.R. ln 2 0 Ecuacin 249
V1 T .V V1 V
V1
Nuevamente, V2 > V1 y el valor de la ecuacin 18 ser mayor que cero. En consecuencia la
entropa del gas aumenta. Como conclusiones de este experimento: el gas tiende a ocupar
el mayor espacio posible, haciendo su distribucin homognea e todo el espacio; sistemas
que posean una mayor presin que sus alrededores tiende a expandirse hasta que la
presin interna sea igual a la externa; lo contrario tambin cierto, cuando la presin interna
es menor que la exterior, el sistema se comprime hasta igualar las presiones; la expansin
de un gas es un proceso irreversible, esto es, el gas por s solo no va a ocupar el volumen
inicial que tena y dejar el restante vaco; y en los casos que acabamos de mencionar, la
entropa del universo aumenta.
Cuando dos sistemas interactan mecnicamente por diferencia de presiones, el sistema

que gana presin aumenta su entropa, mientras que el que disminuye su presin disminuye
su entropa; pero la nueva situacin obtenida: dos sistemas con igualdad en su presin dan
un universo con mayor contenido entrpico.
MEZCLA DE DOS GASES IDEALES
El caso que se va a considerar aqu puede aplicarse a la mezcla de dos lquidos de

naturaleza diferente, o bien, a la mezcla de un slido con un lquido. En estos procesos de
mezcla hay tambin una variacin de entropa que puede ser calculada para cada uno de
los constituyentes en particular. Para el caso de la mezcla de dos gases ideales, es mucho
ms sencillo y facilita enormemente el clculo de S. La mezcla de los dos gases ideales
est confinada en un cilindro en el cual existen dos membranas semipermeables (M 1, y M2)
que permiten el paso selectivo de una u otra molcula de acuerdo con el tipo de membrana,
figura 83. Los gases estn representados por esferas puntos.
Figura 110: Separacin de una mezcla de dos gases utilizando membranas semipermeables
Los espacios A y B tienen el mismo volumen. Una de las membranas M 1 se mueve

sincrnica y simultneamente con la tapa T. El desplazamiento de la tapa y de la membrana
se hace lentamente, evitando fricciones. Al final cuando la tapa y la membrana hayan
llegado a su posicin final, los gases se habrn ubicado cada uno en el espacio A o en el
B, segn se lo permita la membrana semipermeable.
Todo el proceso se ha realizado a temperatura constante y en cada instante del

desplazamiento de la tapa y membrana las presiones estn equilibradas y no es necesario
aplicar un trabajo para separar los gases, por consiguiente, W = 0 y Q = 0; luego, para este
caso particular la variacin de entropa es S = 0.
Cabe preguntarnos si es posible separar dos gases sin hacer ningn trabajo y sin variar la
entropa del universo, en un proceso reversible. Qu objeto tiene colocar aqu este tipo de
experimento si estamos hablando de procesos irreversibles? Este experimento muestra las
ventajas de un experimento mental y las desventajas de la tecnologa. El experimento en
su constitucin es vlido, sin embargo, hasta ahora no se ha podido construir un material
que logre separar tomos de dos gases, y por consiguiente este experimento es ideal.
Lo ms comn es tener dos gases diferentes en los recintos A y B de un cilindro separados

por una pared. El volumen inicial de cada recinto es V1 y V2.
Si se quita la pared que los separa, ambos gases se mezclarn el uno con el otro y el
volumen ocupado por cada uno de ellos ser V 1 + V2. En este caso, parecido al anterior, s
se produce un aumento de entropa que puede calcularse como el de un proceso de
expansin de cada uno de los gases que pasan de un volumen V 2 a (V1 + V2) y el segundo
de ellos pasa de V1 a (V1 + V2) el otro gas. Estas expansiones de gases se pueden asemejar
al proceso mediante el cual un gas absorbe calor y realiza un trabajo de expansin.
Para el gas 1, tendremos:
Q1 W1 V1 V2 P.dV
S1
T T V1
T
La presin en todo momento de la mezcla se mantiene constante, puesto que la presin

total es igual a la suma de las presiones parciales. Por ser gas ideal:
V1 V2 n.R.T V V2
S1 .dV n.R. ln 1 Ecuacin 250
V1
V .T V1
Para el gas 2, la expresin es la misma:
V V2
S 2 n.R. ln 1
V2
La variacin total de entropa ser:
V V2 V V1
S S1 S 2 n.R ln 1 ln 2 0
V1 V2
El aumento de entropas se debe al aumento de volumen (V1 +V2) dentro del cual se mover
el gas ideal. Obsrvese que la variacin de entropa es independiente de la naturaleza del
gas; solamente debe existir la condicin de que los dos gases mezclados sean diferentes.
CLCULO DE ENTROPA EN PROCESOS IRREVERSIBLES

Como el cambio de entropa se define slo para procesos reversibles, en caso de querer
determinar el cambio de entropa en un proceso irreversible se debe acudir a establecer
una secuencia de procesos reversibles que sean equivalentes al proceso reversible.
Por ejemplo considere un cambio de fase a condiciones que no sean las de equilibrio,
digamos la fusin del hielo a la presin de una atmsfera pero una temperatura diferente a
0 C. Este es un proceso irreversible, no se puede determinar directamente el cambio de
entropa, para ello es necesario considerar que este proceso se puede efectuar a travs de
tres procesos reversibles: proceso isobrico hasta que la temperatura del hielo sea de 0
C, el segundo es la fusin del hielo a 0 C y el tercero un proceso isobrico hasta alcanzar
la temperatura original.
Para cada uno de estos procesos reversibles es posible calcular el cambio de entropa.
Entonces, debido a que la entropa es una propiedad termodinmica o una funcin de punto
su cambio es independiente del proceso en s ya que solo depende de los estados inicial y
final. El cambio de entropa en un proceso irreversible ser igual a la suma de los cambios
de entropa de la secuencia de los procesos reversibles.
Un proceso de mezcla de dos o ms gases tambin es un proceso irreversible, para calcular

el cambio de entropa se debe considerar como equivalente a dos procesos reversibles: el
primero una expansin isotrmica de cada uno de los gases hasta ocupar el volumen final
y el segundo por una mezcla adiabtica en un arreglo que permita la reversibilidad del
proceso, tal como se ilustra en la figura 84.
Figura 111: Proceso de mezcla de dos gases

El arreglo consiste en dos cilindros que tienen cada uno un volumen al volumen final de la
mezcla gaseosa. Los cilindros estn separados por medio de una pared fija permeable
solamente al gas A y un mbolo mvil que contiene dos paredes, la de la izquierda
impermeable y la de la derecha permeable solamente al gas B, el cual se desplaza muy
lentamente, de tal manera que las condiciones de presin y temperatura se mantienen
constante, el gas no realiza trabajo y no hay transferencia de calor. Si el mbolo se mueve
hasta una posicin intermedia se observa que se realiza una mezcla parcial de los gases.
Al llegar al estado final los gases se encuentran completamente mezclados. Si se invierte

la direccin del movimiento del mbolo los gases se vuelven a separar.
Si VA representa el volumen inicial del gas A, V B el volumen del gas B y V el volumen cuando
se mezclan los dos gases, entonces el cambio de entropa en el proceso irreversible ser
igual al cambio de entropa que experimenta cada gas durante la expansin mas el cambio
de entropa durante la mezcla adiabtica, pero como en un proceso adiabtico reversible el
cambio de entropa es cero se tiene que:
S S S
mezcla A B
V V
S A n A R ln n A R ln A
VA V
V V
S B n B R ln n B R ln B
VB V
(n A ln x A n B ln x B )
S mezcla R(n A ln x A n B ln x B ) nR ( )
n
S mezcla nR( x A ln x A n B ln x B ) Ecuacin 251
La deduccin que acabamos de realizar se puede generalizar para una mezcla de varios
gases ideales o de lquidos que formen soluciones ideales y donde no se presentan
interacciones entre sus componentes. Para estos casos se puede plantear la siguiente
ecuacin
S mezcla nRxi ln xi Ecuacin 252
Ejemplo 48
Calcule el cambio de entropa durante
la fusin de 250 de hielo a una
temperatura de 20 C.
cal
Para el agua: c p ( L ) 1.0 ;
g .K
cal cal
c p ( S ) 0.5 ; y h fusin 79.7
g .K g
Figura 112: Ilustracin ejemplo 45

La fusin del hielo a 20 C es un proceso irreversible por lo tanto para poder calcular
el cambio de entropa se debe establecer una secuencia de procesos reversibles que
sean equivalentes a este proceso irreversible. Las siguientes transformaciones
expresan esta situacin:
El cambio de entropa, S , en el proceso irreversible
H 2O( S ) (20 C , 1 atm) H 2O( L ) (20 C , 1 atm)
es igual a la suma de los cambios de entropa en los siguientes procesos:
H 2 O( S ) (20 C , 1 atm) H 2 O( S ) (0 C , 1 atm) 1. Proceso isobrico reversible
H 2 O( S ) (0 C , 1 atm) H 2 O( L ) (0 C , 1 atm) 2. Fusin de hielo reversible
H 2 O( S ) (0 C , 1 atm) H 2 O( L ) (20 C , 1 atm) 3. Proceso isobrico reversible
S S1 S 2 S 3
T fusin cal 273 cal

S1 mc p ( S ) ln( ) (250 g )(0.5 ) ln( ) 8.84
T g .K 293 k
cal
(250 g )(79.7 )
mh fusin g cal
S 2 73.0
T fusin 273 K K
T cal 293 cal

S 3 mc p ( L ) ln( ) (250 g )(1.0 ) ln( ) 17.7
T fusin g.K 273 k
cal cal cal cal

S S1 S 2 S 3 8.84 73.0 17.7 81.86
K K K K
Observe que la contribucin ms grade al cambio de entropa corresponde al cambio

de fase a condiciones de equilibrio.
Ejemplo 49
En un recipiente de paredes adiabticas se colocan
50 g de hielo a una atmsfera y 0 C con 120 g de
agua lquida a 30 C. Determinar el cambio de

entropa.
cal cal
Para el agua: c p 1.0 y h fusin 79.7
g. C g
Dado que el sistema es adiabtico, cuando se ponen en contacto el hielo con el agua
lquida ocurre un proceso espontneo o sea irreversible donde el hielo absorbe calor
del agua lquida y se funde trayendo como consecuencia un descenso en la
temperatura del agua lquida hasta que se alcanza el equilibrio trmico.
Surge la pregunta obvia cul es la temperatura final? La respuesta a esta pregunta

depende de las masas de hielo y agua lquida y de las temperaturas, por ejemplo, si
se tiene una pequea cantidad de hielo y una cantidad mucho mayor de agua lquida
a una temperatura alta, el hielo se fundir completamente y la temperatura del agua
descender ligeramente. Si se presenta la situacin contraria la temperatura del agua
desciende hasta cero grados Celsius y no se alcanza a fundir todo el hielo.
Entonces, para determinar el estado final se debe realizar un balance energtico entre
el calor que se requiere para fundir el hielo y el calor proporcionado por el agua al
enfriarse desde su temperatura inicial hasta la temperatura final.
Tambin es necesario considerar que si bien el proceso global es irreversible, este se

puede considerar formado de dos procesos reversibles. El primero corresponde a la
fusin del hielo a 0 C y 1 atmsfera, el segundo es un proceso de transferencia de
calor a presin constante. Entonces el cambio de entropa global corresponde a la
suma de cambios de entropa en cada uno de estos procesos.
Qagua magua c p (Tequilibrio Tagua )
Qhielo mhielo h fusin
Qhielo Qagua
mhielo h fusin magua c p (Tequilibrio Tagua )

mhielo h fusin
Tequilibrio Tagua
magua c p
cal
(50 g )(79.7
)
g
Tequilibrio 30 C 3.2 C
cal
(120 g )(1.0 )
g . C
Como el sistema es adiabtico la temperatura de equilibrio no puede ser menor de 0

C, por lo cual se concluye que no todo el hielo se funde y que el estado final
corresponde a una masa de hielo en equilibrio con agua lquida a 0 C.
Para determinar la cantidad de hielo fundido se despeja de la ecuacin del balance

energtico.
cal
(120 g )(1.0 )(0 30 C )
magua c p (Tequilibrio Tagua ) g. C
mhielo 45.2 g
h fusin cal
79.7
g
S S fusin hielo S agua
cal
(45.2 g )(79.7 )
mhielo fundidoh fusin g cal
S fusin hielo 13.2
T fusin 273 K K
Tequilibrio cal 273 K cal

S agua magua c p ln( ) (120 g )(1.0 ) ln( ) 12.5
Tagua g .K 303 K K
cal cal cal

S 13.2 12.5 0. 7
K K K
Ejemplo 50
Calcular el cambio de entropa
durante la mezcla isotrmica de 56
g de etileno con 112 g de nitrgeno.

La mezcla de dos gases es un proceso irreversible, entonces el cambio de entropa

se puede calcular mediante las consideraciones de que los gases inicialmente se
expanden hasta ocupar el volumen final de la mezcla y luego se mezclan
adiabticamente, con lo cual se obtiene la ecuacin 198. Entonces solo hace falta
calcular el nmero de moles totales y la fraccin molar de cada gas.

Masas moleculares: 2 = 28 , 2 4 = 28 .

1 mol
nnitrgeno (112 g )( ) 4 moles
28 g
1 mol
netileno (56 g )( ) 2 moles
28 g
n 6 moles
4 2
xN 2 0.67 y xC 2 H 4 0.33
6 6
)0.67 ln 0.67 0.33 ln 0.33 31.60

J J
S mezcla (6 moles )(8.314
mol.K K
SIGNIFICADO Y USO DE LA FUNCIN TERMODINMICA ENTROPA
A esta altura del curso de termodinmica, se han presentando tres funciones

termodinmicas: energa interna, entalpa y entropa. Es conveniente detenernos y
comparar el significado y uso de cada una de estas tres funciones termodinmicas, para
que no se presenten confusiones cuando se tenga que escoger la funcin respectiva para
efectuar un clculo termodinmico. La primera ley de la termodinmica nos dice
simplemente que el calor ganado por el sistema tiene que haberlo cedido, o bien otro
sistema o bien los alrededores. Lo contrario es tambin cierto: el calor ganado por los
alrededores es igual al calor perdido por el sistema.
Las dos funciones termodinmicas con las que trabaja el primer principio: energa interna y
entalpa corresponden al tipo de trayectoria utilizado para efectuar el intercambio de calor;
as, cuando el volumen se mantiene constante la funcin escogida es energa interna;
mientras que si la presin se mantiene constante deberemos trabajar con entalpa. Ambas
funciones se refieren a intercambios de calor, sistema-alrededores.
De otro lado, el experimento del equivalente mecnico del calor de Joule muestra cmo se
puede convertir el trabajo mecnico en calor dentro de nuestro sistema, y as, la funcin
energa interna, que nos mide la variacin de la energa del mismo estar compuesta por
el calor y el trabajo. El hecho de que el trabajo pueda convertirse en calor, plantea el
interrogante de s es posible o no convertir todo el calor recibido por el sistema en trabajo.
Aqu aparece entonces el segundo principio.
Lo primero que nos indica este principio, es la imposibilidad de trabajar con un solo foco
trmico. Siempre que hablemos de intercambios de calor debernos tener, como mnimo,
dos focos trmicos: uno fro y otro caliente y, en consecuencia, ser necesario trabajar con
dos temperaturas. Esta situacin nos obliga a que una parte del calor tomado por el sistema
del foco caliente sea cedida al foco fro y que la diferencia pueda ser convertida en trabajo.
Slo as nuestro sistema podr realizar un trabajo sobre los alrededores.

Esta relacin entre el calor y la temperatura la llamamos entropa y la podemos calcular

tanto para el foco caliente como para el foco fro. Ahora bien, el calor cedido al foco fro y
que no ha sido convertido en trabajo, constituye una energa no utilizable. En el lenguaje
comn se habla de degradacin de la energa para referirnos a este fenmeno.
Adems de este aspecto de cuantificacin de la energa disponible para realizar trabajo, la

segunda ley tiene una serie de preceptos que nos facilita la posibilidad de predecir cual ser
la direccin que se debe seguir en un proceso termodinmico. As, la entropa nos obliga a
que un cuerpo ceda calor a otro que tiene una menor temperatura hasta que stas se
igualen; un sistema con presin mayor que otro, lo comprimir hasta alcanzar un equilibrio
mecnico y, por ltimo, la variacin de entropa del universo para procesos reversibles es
nula, mientras que para los irreversibles ser mayor que cero.
Procesos con variacin de entropa negativa no se presentan en la naturaleza. Todo esto

nos hace pensar que la entropa del universo tiende hacia un mximo y que cuando se
alcance ese mximo la temperatura de todos los cuerpos ser la misma y no habr
diferencias de presin entre diferentes regiones del espacio; situacin esta que no permitir
realizar ningn trabajo y, por consiguiente, habremos llegado a la muerte entrpica del
universo.
CAPITULO 9: CICLOS TERMODINMICOS

Introduccin
El estudio de los ciclos termodinmicos es muy interesante y de gran importancia

tecnolgica ya que constituye el fundamento conceptual de muchas aplicaciones directas
en las diferentes disciplinas de la ingeniera. Por ejemplo para establecer parmetros para
el diseo de mquinas trmicas y evaluar su eficiencia, para analizar el proceso de
produccin de energa en una central termoelctrica, o para disear sistemas de
refrigeracin entre otros.
Actualmente hay una problemtica en el mundo entero y es el control de la contaminacin

que a diario producen millones de automotores, turbinas de los aviones, maquinaria
industrial, de tal manera que mejorar la eficiencia de las mquinas trmicas sin contaminar
el medio ambiente representa un constante reto para la ingeniera.
Por otra parte, en la industria de los alimentos la refrigeracin es un proceso muy

importante, ya que las bajas temperaturas inhiben el crecimiento microbiano y las
reacciones enzimticas, causantes de la descomposicin de la mayora de productos
alimenticios. Surgen entonces varias preguntas, por ejemplo: cmo producir fro?, qu
elementos constituyen un sistema de refrigeracin?, qu caractersticas debe poseer un
material para que sea un buen refrigerante?
Es necesario precisar que todo proceso de refrigeracin implica que exista un sistema que
retire calor de una regin de baja temperatura y lo lleve a otra de mayor temperatura. Como
Ud. debe conocer, del estudio de la unidad anterior, este proceso no se realiza en forma
espontnea y para que ocurra se necesita que el sistema cumpla un ciclo donde se realice
trabajo sobre l y como resultado se verifique la transferencia de calor en el sentido
deseado. Al final de la unidad, se profundizar en el estudio de los ciclos de refrigeracin y
las caractersticas de las sustancias utilizadas como refrigerantes.
Leccin 32: La mquina de vapor. Ciclo de Rankine
En la segunda unidad de nuestro curso vimos cmo la mquina de vapor diseada por
Thomas Newcomen y perfeccionada por James Watt, mostraba la relacin que podra
existir entre trabajo y calor; y sirvi como idea base para que Joule proyectara el
experimento del equivalente mecnico del calor.
Dos siglos despus del invento de Watt, existen todava numerosas mquinas que
funcionan con el mismo principio termodinmico original y que nos muestran la utilidad y
vigencia de la mquina de vapor en nuestra sociedad. El ciclo termodinmico de esta
mquina fue estudiado por W.J. Rankine, un ingeniero escocs que en 1859 public su libro
Manual de la Mquina de Vapor y que le dio su nombre al ciclo termodinmico de la mquina
de vapor. El fundamento mecnico de esta mquina consiste en aprovechar la energa que
posee el vapor de agua para mover un pistn dentro de un cilindro y a la utilizacin de dos
elementos tan baratos como son el agua y el carbn.
La figura 88 nos muestra un esquema muy sencillo de la mquina de vapor. El agua se lleva
mediante una bomba hasta la caldera, en donde la presin y la temperatura que alcance el
vapor saturado dependern de las condiciones de operacin propias de la mquina; as por
ejemplo, a la presin de 10 atmsferas, la temperatura que alcanza el vapor saturado es de
180 C y a 15 atmsferas es de 200 C.
Figura 115: Esquema elemental de una mquina de vapor
La caldera o generador de vapor recibe el calor de la combustin del carbn y este proceso
contina mientras la mquina est funcionando. El vapor as producido se conduce hasta
el pistn o mbolo de la mquina, el cual se mueve debido a la gran presin que ejerce
dicho vapor.
En las centrales termoelctricas no existe el pistn, sino una turbina con una serie de aspas
o alabes (similares a una hlice), contra las cuales se estrella el vapor, produciendo el
movimiento de rotacin del eje. En cualquiera de los dos casos anteriormente mencionados,
el vapor utilizado se lleva posteriormente al condensador, lugar en donde cede calor para
pasar al estado lquido a una presin menor que la atmosfrica y a una temperatura menor
que la de ebullicin. El condensador ceder su contenido calorfico al foco fro y el agua
condensada ser llevada por la bomba, nuevamente, a la caldera para la produccin de
vapor, cerrando de esta manera el ciclo.
Al llegar a este punto hay que hacer una aclaracin. El vapor que se utiliza para mover el
pistn o la turbina debe ser un vapor con unas caractersticas tales que cuando haga la
expansin, en el pistn, no se vaya a producir agua en estado lquido, debido a la alta
corrosin que presenta este lquido a elevadas temperaturas. Para eliminar este problema
se sobrecalienta el vapor; es decir, pasamos de la isoterma de vapor saturado a una
isoterma mayor. Todas las mquinas que trabajan hoy en da, lo hacen con el ciclo de vapor
sobrecalentado.
La temperatura del vapor sobrecalentado tiene un lmite, que viene dado por la resistencia
de los materiales utilizados a altas presiones; este lmite supone una temperatura mxima
de 550 C y una presin mxima de 100 atmsferas, con una tolerancia de 10% de la
humedad. Este lmite se conoce con el nombre de lmite metalrgico.
El ciclo termodinmico que describe todas las variaciones de presin, volumen y

temperatura que sufre la mquina de vapor se llama ciclo Rankine, representado en la figura
89, y ser explicado a continuacin. Recordemos que la lnea punteada describe el

comportamiento de agua saturada con vapor a la izquierda del punto crtico (Cr) y del vapor
saturado con agua a la derecha de dicho punto crtico.
Figura 116: Diagrama termodinmico P-V para el ciclo de Rankine
El ciclo de Rankine es una descripcin de una mquina ideal de vapor; por consiguiente, el
rendimiento calculado tiene un valor mximo comparado con las mquinas que se
construyen en la industria. Esto se debe a que para nuestro estudio no consideramos los
siguientes fenmenos:
a) Aceleraciones y turbulencias del vapor que alteran la presin del mismo.

b) Rozamiento producido sobre las paredes del pistn y de la bomba de agua.
c) Prdidas de calor en la conduccin del vapor y durante la expansin en el pistn.
d) Transferencia de calor irreversible entre la combustin del carbn y la caldera, con
las consabidas prdidas de calor por radiacin.
Para comenzar el ciclo, no vamos a considerar la energa calrica para llevar el agua de la
temperatura ambiente hasta la temperatura de agua saturada de vapor a la presin P
representada en la figura 89 por el punto a.
Los procesos que componen el ciclo Rankine son los siguientes:
a) a b. La bomba realiza una compresin adiabtica del agua para llevarla de P 2 a P1.
La variacin de temperatura es muy pequea y prcticamente sigue la isoterma T.
b) b c. El agua se calienta isobricamente hasta llevarla a su temperatura de ebullicin,
T1. El calor consumido en este proceso es muy pequeo. Basta comparar la capacidad
calorfica de un gramo de agua a la temperatura de ebullicin, con el calor de
vaporizacin del mismo gramo de agua a dicha temperatura.
c) c d. El agua que entra en la caldera se evapora isobricamente llegando al punto de
vapor saturado.
d) d e. Este proceso hace que el calor absorbido por el vapor lo sobrecaliente y pasemos
de la isoterma T a T en una trayectoria isobrica.
e) e f. En este momento el vapor se introduce en el pistn y realiza la llamada carrera

de trabajo; por lo tanto, el vapor se expande adiabticamente y el punto f representa la
composicin del vapor hmedo; esto es, vapor de agua y una pequea proporcin de
agua en estado lquido.
f) f a. El vapor hmedo se introduce en el condensador en contacto con el foco fro
cedindole calor, para llevar todo el vapor a agua lquida, punto a, con lo cual se cierra
el ciclo.
El agua que est a la temperatura T2, punto b, puede circular por las vecindades de la
caldera antes de entrar a la misma, para alcanzar la temperatura T1. El recalentamiento del
vapor T1 a T2 se logra hacindolo recircular por un serpentn colocado dentro de la caldera.
De esta forma, la zona donde se absorbe calor en una cantidad Q est dada por la
trayectoria b c d e, todo a presin constante. Por consiguiente:
1 =
De otra parte, el calor cedido, Q2, en el condensador al foco fro ser tambin a presin
constante, trayectoria f a, y:
2 =
La definicin de rendimiento, n, para la mquina trmica nos dice:
1 2 ( ) ( )
= = =
1
La entalpa del agua, Hb, no es fcilmente obtenible en las tablas; pero puede calcularse
teniendo en cuenta las condiciones propias del proceso, as el paso de a b es adiabtico
y Hb puede expresarse en funcin de Ha y de la compresin adiabtica que realiza la bomba:
= + .
Ahora bien, el volumen V prcticamente no sufre cambio, debido a que es un lquido y la

ecuacin se transforma en:
= + (1 2 )
El rendimiento queda expresado:
+( )
= Ecuacin 253
+( )
La ecuacin 206, expresa el rendimiento de la mquina en funcin de las entalpas de vapor

sobrecalentado, He, del vapor hmedo a la temperatura T2; del foco fro, Hf; del agua
saturada a la temperatura T2, Ha, y del llamado trmino correspondiente a la bomba de
alimentacin: (1 2 ).
En la ecuacin 206 del rendimiento para la mquina de vapor, aparece el trmino Hf que se
refiere a la entalpa de la mezcla lquido-vapor que se ha producido durante la expansin
adiabtica en el pistn de la mquina.
El valor de Hf no se obtiene directamente de las tablas de vapor, pero puede calcularse en

funcin de la entalpa del vapor saturado en la isoterma T2 y de las entropas de vapor
sobrecalentado Se y del vapor saturado Sk.
El proceso de expansin adiabtica de e f es un proceso isentrpico, por consiguiente:
En consecuencia:
= ( ) Ecuacin 254
En esta ltima ecuacin la entalpa de la mezcla agua-lquida-vapor de agua (tambin se le

dice vapor hmedo) queda expresada en trminos que s aparecen en las tablas de vapor.
El ttulo del vapor o porcentaje de sequedad, se refiere a la cantidad de agua lquida que
acompaa al vapor de agua despus de efectuar la expansin adiabtica. Este puede
calcularse en funcin de las entropas involucradas sobre la lnea de equilibrio lquido-vapor
en la isoterma T2. Si llamamos xf el ttulo del vapor en el punto f, su valor es:

= Ecuacin 255

Ejemplo 51
Calcule la entalpa y la entropa de 1 kg de vapor de agua con un ttulo de 0.85 a una presin
de 5 atmsferas.
Este problema tiene como objeto ejercitar en la bsqueda y clculo de las magnitudes
necesarias para hallar el rendimiento trmico de una mquina de vapor. Se dan los datos y
composicin del vapor hmedo y se pide conocer la entalpa y entropa de dicho vapor. El
ttulo del vapor se puede expresar en funcin de las entropas, ecuacin 3; mientras que la
entalpa de vapor hmedo, Hf, se da en funcin de la entalpa de vapor saturado de las
entropas de vapor saturado, y del ttulo del vapor.
Datos del problema: = 1 ; = 5 , Ttulo = 0.85

Es necesario cambiar de unidades de presin de atmsferas a psia, luego:
14.7
= 5 = 73.5
1
Con este valor de presin, los datos que aparecen en las tablas son los siguientes: la
presin ms parecida a esta (73.5 psia) es la que aparece en la tabla de 73.25 psia. Es
bastante cercana a la nuestra, por tal razn podemos tomar directamente los datos que en
ella aparecen. Cuando el valor de nuestra presin difiere ostensiblemente, debe hacerse
una interpolacin y calcular todos los datos que en ella aparecen; despus de esta
consideracin los valores son:
= 73.5 ; = 306.0 ; = 275.9; = 1181.4; = 0.4453; =

1 .6279

Las unidades de entalpa:

Las unidades de entropa:
.
= + ( )

= 0.4453 + 0.85 (1.6279 0.4453 )
. . .

= 1.4505
.
La entalpa para el vapor hmedo, Hf, segn la ecuacin 2:
= 2 ( )

= 1181.4 306 (1.6279 1.4505 )
. .

= 1127.1

Esta es la forma de buscar y calcular los datos en la tabla para despus averiguar cul el
rendimiento de la mquina de vapor.
MAQUINAS DE COMBUSTIN INTERNA

Las mquinas que transforman el calor en trabajo mecnico se diferencian en la forma y

lugar donde se genera el calor, para despus ser convertido en movimiento. En el caso de
la mquina de vapor, el calor se produce en el exterior de la caldera (por la combustin de
madera, carbn, ACPM o cualquier otro combustible) y pasa al vapor debido a que la pared
de la caldera es diatrmica, de hierro generalmente. Este tipo de mquinas reciben el
nombre de mquinas de combustin externa.
Existe otro tipo de mquinas muy comunes entre nosotros, que utilizan un sistema diferente.
En ellas la combustin de los compuestos qumicos se realiza dentro de la cmara (cilindro
ms pistn) en donde se va a realizar la expansin de los gases y por consiguiente el
movimiento del pistn o mbolo. Este tipo de mquinas se llaman mquinas de combustin
interna y a ellas pertenecen los motores que ms se utilizan en la actualidad: el motor a
gasolina o de cuatro tiempos y el motor Diesel.
Ejemplo 52
En una planta termoelctrica que trabaja
mediante un ciclo ideal de Rankine, el vapor
llega a la turbina a 3.5 MPa y 400 C y se
condensa a una presin de 100 kPa. Se
desea determinar la eficiencia de este ciclo,
qu solucin puede ofrecer?
Como se ha insistido pueden presentarse diversas soluciones, por ejemplo calcular el

trabajo neto y relacionarlo con el calor suministrado; o bien calcular la eficiencia en
funcin de las entalpas. A su vez las entalpas pueden consultarse en tablas o utilizar el
software disponible. En este ejemplo se utilizar el software Propagua que ya se ha
mencionado. En l los estados se especifican de la siguiente manera:
Estado 1 Presin 100 kPa equivalente a 1 bar y calidad del vapor o ttulo = 0
Estado 2 Presin 3.5 MPa o 35 bar y entropa igual a la del estado 1
Estado 3 Presin 3.5 MPa o 35 bar y temperatura 400 C
Estado 4 Presin 100 kPa o 1 bar y entropa del estado 3.
Con los datos proporcionados por el software se construye la siguiente tabla:
Ttulo Presin, Temperatura, Entalpa, Entropa, Volumen,

Estado 3
x .
1 (a) 0 1 99.63 417.50 1.30270 1.0434
2 (b) L 35 99.87 421.04 1.30270 1.0418

3 (e) V 35 400.00 3224.20 6.84430 84.4940
4 (f) 0.9149 1 99.63 2483.24 6.84430 1549.6434
Con los datos de entalpas se determina la eficiencia:
(he hb ) (h f ha ) (3224.20 421.04) (2483.24 417.50)

0.26
(he hb ) (3224.20 421.04)
Este resultado significa que la termoelctrica convierte el 26% del calor suministrado en
la caldera en trabajo neto.
Leccin 33: Motores de cuatro tiempos. Ciclo de Otto
El motor de cuatro tiempos fue desarrollado por N.A. Otto, un ingeniero alemn, que en el
ltimo tercio del siglo pasado construy la primera mquina con este tipo de motor. Debido
al xito alcanzado, el ciclo termodinmico que describe su proceso se conoce con el nombre
de ciclo de Otto.
Los componentes del motor, tambin llamado de explosin, son un cilindro provisto de un
pistn o mbolo; una vlvula de admisin que permite el paso de la mezcla formada por
gasolina ms aire, procedente del carburador; un electrodo o buja para el encendido de la
mezcla y una vlvula de escape, por donde los gases, producto de la combustin, pueden
escapar al exterior.
El ciclo termodinmico y el diagrama de entropa se muestran en la figura 59. Loss pasos

que componen el proceso de un motor de cuatro tiempos de combustin son:
1. Admisin (0 1). La vlvula de admisin se abre y el pistn en su carrera impelente

admite la mezcla gasolina-aire proveniente del carburador. Los gases entran debido la
presin atmosfrica.
Figura 118: Diagramas para el ciclo de Otto: a) P vs V y b) T vs S

2. Compresin adiabtica (1 2). La vlvula de admisin se cierra y el pistn comprime

los gases.
3. Ignicin: se produce un aumento de la presin y temperatura (2 3). La corriente

elctrica ha pasado por la buja y produce una chispa que inicia la combustin de la
mezcla ocasionando un aumento de la presin y la temperatura, a volumen constante.
4. Expansin (3 4). Los gases producidos por la combustin mueven e pistn,

produciendo lo que se llama la carrera de trabajo.
5. Disminucin de la temperatura y presin a volumen constante (4 1). En el momento

que el pistn llega al final de su carrera de trabajo se abre la vlvula de escape y los
gases que tienen una alta presin y temperatura, salen hacia el exterior a presin
atmosfrica.
6. Expulsin de los gases (1 0). La inercia que posee el pistn hace que ste, en la
carrera de regreso a la posicin original 0, expulse al exterior los gases que aun
quedaban dentro del cilindro. El ciclo queda completo al regresar al punto 0.
Los seis procesos que acabamos de describir se realizan en cuatro carreras del pistn, por
lo cual se llama de cuatro tiempos. Este motor se ve mejorado por la implementacin de
volantes de peso considerable que hacen posibles los movimientos del pistn cuando no
se realiza la carrera de trabajo; el uso de rboles de leva que abren o cierran las vlvulas
de admisin y escape sincronizadamente con el pistn y la refrigeracin con agua de las
paredes del cilindro, etc.
El clculo de la eficiencia trmica del ciclo de Otto se realiza teniendo en cuenta las
siguientes suposiciones: el gas formado durante la combustin se comporta como un gas
ideal de masa constante cuyas capacidades calorficas a presin y volumen constantes, Cp
y Cv respectivamente, no cambian durante el proceso y la combustin se asemeja a un
proceso de transmisin de calor al gas ideal para producir la expansin del mismo.
El clculo de la eficiencia se realiza como sigue: el calor se absorbe durante 2 3 y su

valor Q1 por ser a volumen constante:
1 = 3 2 = (3 2 )
De igual manera, de 4 1 es el momento durante el cual el sistema cede calor a los

alrededores:
2 = 4 1 = (4 1 )
El rendimiento trmico viene dado por la ecuacin de Carnot:
1 2 2 4 1
= =1 =1
1 1 3 2
De otro lado, los procesos 1 2 y 3 4 siguen una trayectoria adiabtica, por lo que:
1 1 1 1
1 1 = 2 2 y 4 4 = 3 3
En donde: 1 = 4 y 2 = 3 . Por consiguiente:
4 3
=
1 2
4 3
1 =1
1 2
1 4 2 3
=
1 2
1 1 4
=
2 2 3
La ltima ecuacin reemplazada en el clculo de rendimiento:

= = = Ecuacin 256

1
El cociente = recibe los nombres de relacin de compresin o grado de compresin
2
de la mezcla. Este cociente es un parmetro muy usado para caracterizar la potencia de un
automvil, juntamente con la capacidad del motor. A medida que la mquina tiene un motor
de mayor capacidad y mayor relacin de compresin, tiene ms potencia.
Obsrvese que para el ciclo de Otto el rendimiento no se expresa como una funcin de las
temperaturas superior e inferior de los focos calorficos, como se hace en el ciclo de Carnot.
El rendimiento del ciclo de Otto es casi la mitad respecto al del ciclo de Carnot y pudiera
pensarse que a medida que aumentamos la relacin de compresin aumentamos el
rendimiento. Tericamente esto es aceptable, pero existe una limitante tecnolgica: al llegar
a un cierto valor de la relacin de compresin la mezcla hace autoexplosin, antes de que
salte la chispa y el proceso de combustin no puede controlarse.
Ejemplo 53
Un motor de cuatro tiempos posee una relacin de compresin de 7. Si el aire se admite
a una presin de 1 atm y a una temperatura de 25C y alcanza una temperatura mxima
de 1200 C, calclese: 1) la presin mxima que alcanza el aire en el ciclo y 2) el calor

absorbido. Los datos para el aire son: = 1.4 y = 0.172 .
.

Los clculos que deben realizarse para saber la presin y la temperatura, deben
corresponder a trayectorias adiabticas para un gas ideal.

2 2 = 1 1
1
Luego: 2 = 1 = 1(7.0)1.4 = 15.25
2
1 1
1 1 = 2 2
1 1
Luego: 2 = 1
2
2 = 298 (7.0)(1.41) = 649
El aumento de presin y temperatura, se realiza a volumen constante, paso 2 3:
3 (1200 + 373)
3 = 2 = 15.25 = 34.61
2 649
El calor absorbido por el aire ser:

1 = (3 2 ) = 0.172 (1473 649) = 141.73
.

1 = 592.4

Ejemplo 54
Se desea determinar los valores mximos
de presin y temperatura que alcanzara el
aire en un ciclo ideal de Otto donde la
relacin de compresin es de 8; el aire
inicialmente se encuentra a 20 C y 110 kPa
y durante el proceso isocrico recibe 15600
kJ/kmol en forma de calor. Determine
tambin la eficiencia del ciclo y el diagrama
Ts.
Figura 119: Diagrama Pv para el ciclo de Otto
La mxima presin y la mayor temperatura se alcanzan en el estado 3, al culminar el

proceso isocrico de adicin de calor, las cuales se determinan en funcin de las
condiciones del estado 2 y stas a su vez mediante las condiciones iniciales.
Consideremos como sistema el aire con un comportamiento de gas ideal, del cual se
conocen presin y temperatura del estado 1, entonces utilizando las tablas de
propiedades termodinmicas o el software de propiedades de los gases se determinan
las otras propiedades como volumen especfico o volumen molar, energa interna,
entalpa y entropa.
Recuerde que dos propiedades definen el estado de un sistema gaseoso. El proceso

entre 1 y 2 es isentrpico, por lo tanto la entropa del estado 2 ser igual a la entropa del
estado 1. El volumen del estado 2, dada las condiciones del problema ser igual a 1/8
del volumen inicial; con estos datos se pueden calcular las propiedades restantes. El
proceso entre 2 y 3 es isocrico, el volumen se mantiene constante y la energa interna
aumenta en virtud del calor adicionado.
Con los datos de energa interna y volumen es posible determinar la presin y la

temperatura del estado 3, con lo cual se da respuesta al primer interrogante.
La eficiencia se determina o bien en funcin de las temperaturas o en funcin de los

volmenes y teniendo en cuenta la relacin entre las capacidades calorficas molares a
presin y a volumen constante que para el aire vale 1.4; como ya se ha calculado, en el
ejemplo 26.
Para resolver este problema se utilizar el software Progases del Departamento de

Qumica Fsica y Termodinmica Aplicada de la Universidad de Crdoba de Espaa el
cual est disponible en Internet (ver bibliografa). El software permite determinar los
valores de las propiedades de diferentes gases para un estado determinado conociendo
el valor de dos de ellas.
Para el estado 1 1 = 110 = 1.10 y 1 = 293
Con estos datos se obtienen los siguientes valores para el estado 1:
Presin Temperatura Volumen Energa interna Entropa

Estado
kPa K m3/kmol kJ/kmol kJ/kmolK
1 110 293 22.1463 6084.4 196.64
V 1 22.1463 m3
Para el estado 2 V2 2.7683
8 8 kmol
kJ
Como el proceso entre 1 y 2 es isentrpico S 2 S 1 196.64
kmol.K
Por lo tanto:
3
Estado Presin, kPa Temperatura, K Volumen, Energa interna, Entropa,
.
2 1977 658.32 2.7683 13963 196.64
m3
Para el estado 3 V 3 V 2 2.7683 (proceso isocrico)
kmol
kJ
U 3 U 2 Q 13963 15600 29563
kmol
Por lo que
3
.
3 3882 1292.42 2.7683 29563 213.05
La eficiencia se calcula mediante cualquiera de las ecuaciones derivadas anteriormente:
= 1 (1) = 1 8(11.4) = 0.56
Tambin en funcin de las temperaturas:
T1 293
1 1 0.56
T2 658.32
Para realizar el diagrama Ts se deben conocer tambin la temperatura 4.
Cmo se podran determinar las propiedades del estado 4?
El proceso de 3 a 4 es isentrpico, entonces, teniendo en cuenta esta condicin y que el

volumen del estado 4 es igual al del estado 1, se determinan todas las otras propiedades
del punto 4:
3
.
4 238 632.9 22.1463 13387.8 213.05
Con los valores anteriores de temperatura y entropa se construye el diagrama de

temperatura contra entropa (Ts) como se muestra en la figura 95.
Figura 95: Diagrama Ts para el ciclo de Otto
Se invita al estudiante a que explore otros resultados cambiando las condiciones iniciales
del problema y formulndose otros interrogantes.
Leccin 34: Motores de ignicin por compresin. Ciclo Diesel
En la seccin pasada vimos cmo el factor limitante del motor de cuatro tiempos era el valor
de la relacin de compresin, necesario para evitar la autoignicin de la mezcla. Podramos
obviar este problema comprimiendo solamente aire y en el momento de su mxima
compresin inyectar el combustible para que suceda la combustin y el pistn realice la
carrera de trabajo.
Este es el fundamento del motor de combustin o ignicin por compresin, perfeccionado

por R. Diesel, a finales del siglo pasado; cuyo nombre fue dado al ciclo termodinmico que
describe el proceso que sigue esta clase de motor. Por supuesto, el motor Diesel no tiene
carburador y la inyeccin del combustible se realiza por una bomba de inyeccin.
Figura 120: Diagramas para el ciclo Diesel: a) P vs Ty b) T vs S

Los diferentes pasos que contiene el ciclo Diesel son los siguientes:
1. Admisin (0 1). El aire pasa al cilindro a medida que el pistn se va retirando. La

presin con la cual entra el aire es la presin atmosfrica.
2. Compresin adiabtica (1 2). Al llegar al extremo 1 la vlvula de admisin se cierra y

el pistn inicia el regreso y la compresin adiabtica del aire. La presin dentro del
cilindro puede ser de 40 a 50 atmsferas y la temperatura del orden de 600 C.
3. Inyeccin del combustible e ignicin de la mezcla (2 3). La presin de inyeccin de la

bomba es de unas 70 atmsferas, lo cual, junto con el comienzo de la combustin, hace
una expansin a presin constante.
4. Expansin adiabtica (3 4). La expansin isobrica anterior solamente representa una

dcima parte del volumen del cilindro. Las nueve dcimas partes restantes corresponden
a la expansin adiabtica. El paso anterior y ste conforman la llamada carrera de trabajo
del pistn.
5. Disminucin de temperatura y presin a volumen constante (4 1). Al llegar el pistn al

final de la carrera de trabajo se abre la vlvula de escape y debido a la alta presin y
temperatura que tienen los gases, estos escapan al exterior a volumen constante.
6. Expulsin de los gases (1 0). El pistn de regreso de la carrera de trabajo, con la

vlvula de escape abierta, saca los gases producto de la combustin y regresa el sistema
al punto inicial 0.
Las consideraciones que se hicieron para el ciclo de Otto referentes al tipo de gas,
deslizamientos sin friccin, etc., son las mismas que se aplican al ciclo Diesel.
El clculo de la eficiencia de un ciclo Diesel es como sigue: la trayectoria 2 3 es el

momento en el cual el motor toma calor, luego:
1 = (3 2 )
y de 4 1, donde cede calor:
2 = (4 1 )
En consecuencia el rendimiento ser:
Q1 Q2 Q C T T
1 2 1 v . 4 1
Q1 Q1 C p T3 T2
T4
1
T1 T1 . 1
1 .
T2 T3
1
T2
Las relaciones existentes en los puntos extremos del diagrama del ciclo Diesel son:
T1V1 1 T2V2 1
T4V4 1 T3V3 1
1 = 4
Durante la trayectoria 2 3 a presin constante:
T3 V3
r0
T2 V2
3
El cociente 0 = , se llama relacin de combustin.
2
Tomando las ecuaciones anteriores puede llegarse a la frmula para el clculo de eficiencia:

V3
1
1 T1 V2
1 .
T2 V3V2 1
1 r0 1 1
1 . Ecuacin 257
1
rC r0 1
1
Donde = , se conoce como la relacin de compresin.
2
La ltima ecuacin nos muestra que el rendimiento trmico del ciclo Diesel aumenta con la
relacin de compresin rC, y con el coeficiente del gas utilizado y disminuye cuando
aumenta r0.
Ejemplo 55
La relacin de compresin de un motor Diesel rC es igual a 15 y el calor suministrado

1 = 275 . El aire penetra al motor a la presin de 1 atm y 25 C de temperatura;


sabiendo que = 1.4 y que = 0.241 . Calclese la temperatura y la presin mxima
.
del ciclo.
Los clculos que debemos hacer se refieren a los procesos 1 2 para averiguar la
presin mxima y de 2 3 sabremos la temperatura mxima alcanzada. Por tanto
nuestros procesos sern: a) adiabtico y b) isobrico.
En la trayectoria adiabtica:

V
P2 P1 1 P1 .rC 1 atm 151.4 44.31 atm
V2
1
V
T2 T1 1 T1 .rC 1 29815 880.3 K
0.4
V2
En la trayectoria isobrica:
1 = (3 2 )
Por consiguiente:
1
3 = + 2

kcal
275
kg
T3 880.3 K 2021.4 K
kcal
0.241
kg.K
Ejemplo 56
Determine el trabajo producido y la eficiencia

en un ciclo Diesel de aire estndar que
efecta las siguientes etapas:
1. Compresin isentrpica desde 100 kPa y

290 K hasta 900 kPa
2. Adicin de 34760 kJ/kmol de calor a
presin constante
3. Expansin adiabtica hasta alcanzar el
volumen inicial
4. Enfriamiento isocrico hasta llegar al
estado inicial.
Las capacidades calorficas molares a las
temperaturas promedio de operacin:
kJ Figura 121: Diagrama Pv ciclo Diesel

C p aire 33.08
kmol.K
kJ
Cv aire 23.64
kmol.K
El trabajo en el ciclo es igual a la suma algebraica del trabajo en cada una de las etapas.
Entonces para cada proceso en particular se deben determinar las condiciones de
temperaturas que permitan calcular el trabajo. Para resolver este problema existen varias
alternativas: primero utilizar los valores promedio de las capacidades calorficas de aire,
supuestas constantes en el intervalo de temperaturas, otra forma sera el de utilizar las
tablas de propiedades termodinmicas del aire o bien utilizar el software para anlisis de
ciclos termodinmicos. En este ejemplo utilizaremos las capacidades calorficas y el
software Progases que ya se ha mencionado.
Condiciones iniciales P1 100 kP T1 290 K
Para calcular la temperatura del punto dos recuerde que la relacin entre presin y
temperatura se establece mediante la ecuacin:
1 11, 4
100 kPa
( )
P 1, 4
T2 T1 1 290 K 543 K
900 kPa
P2
Donde representa la relacin entre las capacidades calorficas que para el aire es de
1.4.
La temperatura del estado 3 se determina teniendo en cuenta que se trata de un proceso

isobrico y en este tipo de procesos el cambio de entalpa es igual al calor intercambiado
por tanto:
Q H nC p(T3 T2 ) 34760 kJ
Al despejar la temperatura 3
Q 34760 kJ
T3 T2 543 K 1594 K
nC p kJ
(1 kmol )(33.08 )
kmol .K
Para determinar las condiciones del estado 4 se deben considerar simultneamente el

proceso adiabtico o isentrpico entre 3 y 4 y el proceso isocrico entre 4 y 1.
1 11, 4
P 900 kPa 1, 4
Para el proceso adiabtico T4 T3 3 (1.594 K ) de donde se
P4 P4
obtiene la ecuacin: T4 228.3P
0 , 286
.
Para el proceso isocrico hay una relacin directa entre presin y temperatura de tal
P4 P4
manera que T4 T1 (290 K ) T4 2.9 P4
100 kPa
P1
Al resolver las dos ecuaciones simultneas P4 452 kPa y T4 1310 K
Trabajo en el proceso adiabtico entre 1 y 2.
kJ
1 W2 nCv(T2 T1 ) (1 kmol )(23.64 )(543 290) K 5981 kJ
kmol .K
Trabajo en el proceso isobrico entre 2 y 3.
kJ
W3 nR (T3 T2 ) (1 mol )(8.31
2 )(1594 543) 8734 kJ
kmol .K
Trabajo en el proceso adiabtico entre 3 y 4.
kJ
W4 nCv(T4 T3 ) (1 kmol )(23.64
3 )(1310 1594) K 6714 kJ
kmol .K
Para el proceso isocrico entre 4 y 1 el trabajo es cero.
Con los datos encontrados se calcula el trabajo producido por el ciclo:

Wciclo 1W2 2W3 3W4 4W1 (5.981 8.734 6.714) kJ 9.467 kJ
La eficiencia se calcula fcilmente de la relacin entre el trabajo producido y el calor

suministrado:
kJ
9.467
e kmol 0.27
kJ
34.760
kmol
Al utilizar el software PROGASES se obtienen resultados algo diferentes debido a la

consideracin realizada para resolver el problema de que las capacidades calorficas son
constantes. El software realiza las integraciones correspondientes al presentase
variacin de las capacidades calorficas al cambiar la temperatura.
Los estados que aparecen en negrilla se toman como referencia para determinar
mediante el software las otras propiedades con los cuales se construye la siguiente tabla:
3
Estados Presin, kPa Temperatura, K Entalpa, Entropa, . Volumen,

1 100 290 8.433,3 197,133 24,1115
2 900 540,11 15.825.9 197,133 4,9896
3 900 1.589,22 50.682,9 232,364 14,6814
4 468 1353.45 42.594,3 232,364 24,1115
El software tambin proporciona el trabajo en cada una de las transformaciones
kJ kJ
1 W2 5267.6 2W3 8722.7
kmol kmol
kJ
3W4 6067.2 W1 0
4
kmol
kJ
Wciclo 9522.3
kmol
kJ
9522.3
kmol 0.27
kJ
34769
kmol
Leccin 35: Ciclo de Brayton
Los motores de las turbinas de gas utilizadas en plantas generadoras de corriente elctrica
o en la propulsin de aeronaves funcionan mediante el ciclo de Brayton, el cual como en
los ciclos estudiados anteriormente, tambin consta de cuatro etapas internamente
reversibles:
1. Compresin adiabtica de 1 a 2
2. Adicin de calor a presin constante de 2 a 3
3. Expansin adiabtica de 3 a 4
4. Liberacin de calor a presin constante de 4 a 1
La figura 98 muestra los diagramas Pv y Ts para el ciclo Brayton en ellos el rea inscrita
dentro de las trayectorias de cada proceso representa en el diagrama Pv el trabajo
desarrollado y en el diagrama Ts el calor intercambiado durante el ciclo.
Figura 122: Diagramas Pv y Ts para el ciclo de Brayton
En la prctica este ciclo se cumple cuando se considera como sistema el aire estndar que
llega a un compresor y en forma adiabtica se comprime, es decir se realiza trabajo sobre
l, luego pasa a un quemador donde se introduce el combustible y a presin constante
ocurre la reaccin de combustin con la cual se introduce calor al sistema, el aire y los
gases de combustin salen a gran presin y alta temperatura y pasan a travs de una
turbina, realizando un proceso de expansin adiabtica hasta que la presin se iguala a la
presin atmosfrica, generando en este proceso el trabajo til. El ciclo se completa
liberando calor a presin constante hasta alcanzar las condiciones del estado inicial. Los
gases en estos dispositivos salen a la atmsfera no se recirculan por lo que el ciclo es
abierto.
La figura 99 ilustra muestra los componentes de una maquina que trabaja mediante el ciclo
de Brayton:
Figura 123: Mquina que trabaja mediante el ciclo de Brayton
La eficiencia en un ciclo de Brayton, como en los ciclos anteriores, se determina en funcin

de las relaciones de presiones y la relacin de calores especficos bajo las suposiciones de
que el fluido de trabajo es aire estndar.
Qf nC p (T4 T1 ) (T T )
1 1 1 4 1 Ecuacin 258
Qc nC p (T3 T2 ) (T3 T2 )
si se factoriza T1 y T2 en 228 se llega a la siguiente expresin
T4
T1 ( T 1)
1 1
Ecuacin 259
T ( T3 1)
2 T
2
Dado que los procesos 1-2 y 3-4 son adiabticos se establecen las siguientes relaciones
entre la temperatura y la presin
1
( )
T2 P2

T1 P1
Ecuacin 260
1
( )
T3 P3

T4 P4
Ecuacin 261
Considerando que los procesos 2-3 y 4-1 son isobricos, P2 = P3 y P4 = P1 por lo tanto si
se remplazan convenientemente estos valores de presiones en 211 o en 212 se concluye
que para el ciclo de Brayton existe la siguiente entre las temperaturas
T2 T3 T T
o tambin 4 3 Ecuacin 262
T1 T4 T1 T2
Al simplificar los parntesis en la expresin de la eficiencia y remplazar la relacin de
temperaturas segn la ecuacin 213 se obtiene
T1 1 1
1 1 1 1
Ecuacin 263
T2 T2 ( )
P2
T1
P1
P2
La relacin se conoce como relacin de presiones y se representa por rp por lo que
P1
finalmente la eficiencia del ciclo de Brayton se expresa como:
1
1 ( 1) /
Ecuacin 264
r p
Ejemplo 57
Determine el trabajo y el calor en cada proceso,
la relacin de presiones y la eficiencia para un
ciclo de Brayton donde el aire entra al compresor
a 95 kPa y 300 K, sale de l a una presin de 750
kPa y entra a la turbina a 1000 K.
Existen varias alternativas para resolver este problema, en este caso utilizaremos el
software para determinar las propiedades en cada estado y el trabajo y el calor
involucrados. Los estados se especifican teniendo en cuenta los datos del problema y
las condiciones de entropa constante en los procesos de 1 a 2 y de 3 a 4; as como
tambin de presin constante en los procesos de 2 a 3 y de 4 a 1.
Con los datos proporcionados por el software y las condiciones del problema se
construye la tabla siguiente. En ella los datos en negrilla se toman como referencia para
calcular las otras propiedades.
Entropa, Volumen,
Estados Presin, kPa Temperatura, K Entalpa, 3

.
1 95 300 8725.5 198.55 26.2557
2 750 538 15772.8 198.55 5.9680
3 750 1000 30399.7 218.048 11.0857
4 95 581 17066.8 218.048 50.8585
Figura 125: Diagrama Pv para el ciclo de Brayton

Proceso Trabajo, Calor,

1-2 Isentrpico -5020.9 0
2-3 Isobrico 3838.3 14626.9
3-4 Isentrpico 9774.3 0
4-1 Isobrico -2337.3 -8341.2
kJ kJ
Wneto 5020.9 3838.3 9774.3 2337.3) 6254.4
kmol kmol
P2 750 kPa
Relacin de Presiones 7.895
P1 95 kPa
1 1
Eficiencia 1 1
1 1.4 1
0.45

7.89 1.4
r p
Leccin 36: Mquinas frigorficas
Los motores que acabamos de estudiar, tanto de combustin interna como de combustin
externa, utilizan el combustible para producir y mantener un foco caliente, del cual extraen
calor y mediante la compresin de un gas, producen trabajo y pasan el calor no utilizado a
un foco fro. Este es en resumen el funcionamiento de un motor trmico.
El caso de una mquina refrigerante podramos decir que es todo lo contrario del motor
trmico. La mquina refrigerante o frigorfica utiliza una fuente de energa externa,
generalmente corriente elctrica como en el caso de una nevera o refrigerador comn, para
quitar calor de una fuente fra (enfriar) y drselo a una fuente caliente. En la vida real la
fuente fra tiene una temperatura inferior a la del medio ambiente (interior de la nevera) y la
fuente caliente es el aire que rodea la mquina y que sirve como disipador de calor.
Los dos procedimientos ms conocidos para efectuar la refrigeracin son: compresin (ciclo
de vapor) y absorcin. Entre estos dos el ms extendido es el de compresin, que
estudiaremos a continuacin.
El refrigerador por compresin consta de cuatro partes fundamentales, figura 61:

compresor, condensador, vlvula de estrangulamiento y evaporador.
Figura 126: Esquema de un refrigerador por compresin
Las etapas que componen el ciclo de refrigeracin son:
1. Compresin adiabtica de P2 a P1 (1 2). El vapor saturado y seco se comprime

adiabticamente mediante el compresor.
2. Enfriamiento del vapor sobrecalentado (2 3). El vapor sobrecalentado por la

compresin adiabtica pasa al condensador, donde cede una cantidad de calor Q1 y el
gas se convierte en una mezcla.
3. Expansin irreversible del lquido (3 4). La expansin de la mezcla lquido ms vapor

a travs de la vlvula de estrangulamiento enfra aun ms el lquido, en el caso de una
nevera lo lleva casi a 0 C y queda listo para pasar al evaporador.
4. Evaporacin del lquido (4 1). La mezcla del lquido con muy poco vapor entra al
evaporador (interior de la nevera o del refrigerador), en donde absorbe calor para
evaporarse y producir vapor regresando as al punto inicial del ciclo.
Como particularidades del ciclo de refrigeracin hay que recordar varias cosas. El ciclo, tal
y como se ha explicado anteriormente, corresponde a un ciclo de Carnot inverso: figura
100a, en donde se muestran principalmente las zonas de condensacin y evaporacin en

donde cede y absorbe calor, respectivamente. Pero la compresin adiabtica produce un
vapor sobrecalentado, proceso isentrpico, que se muestra en el pico de la derecha de la
figura 100b.
Figura 127: Diagrama para el refrigerador: a) de Carnot y b) real mostrando la regin del vapor
recalentado
De otra parte, la expansin del lquido en la vlvula de estrangulamiento no es un proceso

isentrpico, sino isentlpico, similar al efecto Joule-Kelvin que se estudi previamente; lo
cual se muestra por la lnea punteada que aparece en la figura 100, literales a y b.
La eficiencia del refrigerador de Carnot se define por el cociente entre la cantidad de calor
extrada Q2 y el trabajo suministrado | | en valor absoluto, para no tener problemas de
signos. Nos queda:
Q2 Q2 T2
Ecuacin 265
W Q1 Q2 T1 T2
Generalmente T2 > (T1 T2), el rendimiento puede ser mayor que uno. Para evitar el
problema de un rendimiento mayor que uno, la de refrigeracin se le da el nombre de
efecto frigorfico o coeficiente de amplificacin frigorfica.
Para el caso del frigorfico que no cumple con el ciclo de Carnot, ms bien se comporta algo
parecido a un ciclo de Rankine inverso, la eficiencia puede ser calculada de otra manera.
La eficiencia queda definida por:
Q2

Q1 Q2
Dado que el paso (4 1) es un proceso isobrico:

2 = 1 4
Como el paso (1 2 3) es tambin isobrico:
1 = 1 3
H 1' H 4 '

H 1'' H 3' H 1' H 4'
Pero para el proceso isentlpico: 3 = 4
H 1' H 4' H 1' H 3'

H 1'' H 1' H 1'' H 1'
De esta manera podemos calcular la eficiencia de un refrigerador no ideal (no del tipo de
Carnot) de una manera similar a los clculos que hicimos para la mquina de Rankine, con
base en temperaturas, presiones, entalpas y entropas de vapor saturado, vapor sobre
calentado, lquido saturado y ttulos de vapor hmedo.
Para el caso del ttulo recordemos que viene dado por la frmula:
H 4' H 4
X
H1'' H 4
La eficiencia o factor de amplificacin de un refrigerador calculada por el ciclo de Carnot
es siempre mayor, que para un ciclo no ideal.
En general, los refrigeradores comerciales tienen una capacidad para producir

temperaturas bajas, determinada empricamente (experimentalmente); pero en cualquiera
de los casos no puede ser mayor que la calculada tericamente, con la cual esta seccin
se convierte en un punto de referencia para comparar la calidad de una mquina comercial.
Ejemplo 58
Un refrigerador sigue un ciclo ideal en el cual consume una potencia de 100 W. La
temperatura exterior (foco caliente) es de 45C. Cunto tiempo gastar en congelar 4
kg de agua introducidos al refrigerador a la temperatura ambiente?
Generalmente los motores elctricos que accionan el compresor, vienen caracterizados

por un consumo de energa expresado por: caballos de fuerza, HP; caballos de vapor
CV; watios, W; etc. En nuestro caso particular de W (watios) recordemos que se refiere
al producto de la intensidad de corriente (amperios, A) por el voltaje (voltios, V),
necesarios para hacer mover el motor del compresor. La potencia de un motor es el

cociente entre el trabajo y el tiempo = .

De otro lado, el agua est a la temperatura de 45C y hay que llevarla a hielo a 0. Esto
deber hacerse en dos fases: la primera bajar la temperatura del agua de 45C a 0 y
la segunda, pasar de agua lquida a 0C a agua slida a 0. Las dos fases requieren
que quitemos calor, teniendo en cuenta que el proceso se lleva a cabo a presin

constante: = 1 y el calor de fusin es de 80 .
.
El factor de amplificacin viene dado por las temperaturas del foco o fuente caliente: =
45 y la del foco fro: = 0; podemos calcular el trabajo neto ( = . ) necesario
para producir los 4 de hielo.
Cantidad de calor Q2 que se debe retirar:

2 = 4000. 1 (318 273) + 4000. 80
.
2 = 180000 + 320000 = 500000 = 500
El coeficiente de amplificacin frigorfica:
Q2 T2

W T1 T2
Pero = . ; entonces:
J W .s
500000 cal (318 - 273)K 4.184 1.0
Q2 .T1 T2 cal J
t 3444 s
T2 .P 273 K 100 W
CICLO INVERSO DE CARNOT
El ciclo inverso de Carnot, mencionado ya en el captulo 9, es el ciclo ideal estndar para

los refrigeradores o bombas de calor. Este ciclo consta de cuatro procesos reversibles:
1. Compresin adiabtica o isentrpica de 1 a 2

2. Compresin isotrmica de 2 a 3
3. Expansin adiabtica o isentrpica de 3 a 4

4. Expansin isotrmica de 4 a 1
Los anteriores procesos se muestran en los diagramas Pv y Ts de la figura 106.
El ciclo inverso de Carnot solo tiene importancia terica ya que en la prctica es difcil
realizar tales procesos pero su coeficiente de operacin sirve como referencia para
comparar el rendimiento de otros ciclos.
En el diagrama Ts, los procesos adiabticos corresponden a lneas rectas de entropa

constante, limitadas por las lneas isotermas. El rea encerrada entre estas lneas
representa el calor intercambiado durante el ciclo.
Figura 128: Ciclo inverso de Carnot
CICLO IDEAL DE REFRIGERACIN POR COMPRESIN DE VAPOR
La refrigeracin por compresin de vapor se fundamenta en el principio de que toda

sustancia lquida requiere necesariamente que se le suministre calor para que pueda
evaporarse, si no se da esta condicin no se presenta el cambio de fase. Dentro de la gran
cantidad de sustancias lquidas hay algunas que pasan ms fcilmente a la fase de vapor
que otras. Por ejemplo si Ud. deja caer sobre una superficie plana, a temperatura ambiente,
unas cuantas gotas de agua, acetona o alcohol etlico, cul cree que se va a evaporar ms
rpidamente? A igual temperatura, la presin de vapor de la acetona es mayor que la del
alcohol etlico y la de ste, a su vez, es mayor que la del agua, por lo tanto, la acetona se
vaporiza primero. Esta caracterstica es muy importante considerar cuando haya que elegir
un buen refrigerante.
La capacidad de refrigeracin de una sustancia se puede comprobar mediante una
experiencia muy sencilla, se humedece un algodn con uno de los lquidos como los ya
mencionados, se coloca junto al bulbo de un termmetro y se registran las temperaturas,
es de esperarse que la temperatura ms baja se presente en aquel lquido que tenga el
menor punto de ebullicin y el ms alto calor de evaporacin. Otras caractersticas que
debe poseer un buen refrigerante son las de no ser txico, corrosivo o inflamable de ser
qumicamente estable y por su puesto de fcil acceso y econmico.
Histricamente y desde que comenz a finales del siglo XIX la refrigeracin mecnica, se
han empleado numerosas sustancias como refrigerantes tales como el ter etlico, el
dixido de azufre, hidrocarburos de bajo peso molecular, pero rpidamente fueron

sustituidos debido a su inflamabilidad o a su alto grado de corrosin. El amoniaco tambin
se utiliz ampliamente como refrigerante en los primeros refrigeradores domsticos pero en
la actualidad, pese que es una sustancia txica, todava se emplea en gran medida para
refrigeracin a nivel industrial.
En los refrigeradores comerciales y cuartos fros se utilizan todava algunos de los
refrigerantes desarrollados a partir de la tercera dcada del siglo XX, conocidos como
clorofluoronarbonos (CFC), el principal de ellos es el diclorodifluorometano, tambin
conocido como Fren 12 o simplemente refrigerante 12.
Los investigadores han desarrollado muchos compuestos de esta familia como los R-11, R-
14, R22, R134, R218 entre otros, para brindar los refrigerantes apropiados a las
condiciones particulares de refrigeracin. Estos compuestos si bien tienen excelentes
propiedades refrigerantes, tienen el inconveniente de que ocasionan el deterioro de la capa
de ozono y favorecen el efecto invernadero, por esta razn en muchos pases se estn
restringiendo sus aplicaciones.
Los cientficos trabajan en la consecucin de otras sustancias que no tengan este problema
como los CFC no halogenados completamente y entre los cuales se propone el uso del
metilcloroformo.
El ciclo termodinmico de refrigeracin por compresin de vapor que realiza el refrigerante
consta de cuatro procesos:
1. Compresin adiabtica en el compresor (1 a 2).
2. Eliminacin de calor a presin constante en el condensador (2 a 3).
3. Estrangulamiento a entalpa constante mediante un tubo capilar o una vlvula de
expansin (3 a 4).
4. Absorcin de calor a presin constante en el evaporador (4 a 1).
Es importante comprender y analizar los cambios que se dan en el refrigerante en cada uno
de estos procesos para ello, este ciclo se representan en diagramas Ts y Ph como los de la
figura 102. Observe detenidamente estos diagramas. Ubique en ellos el punto 1, observar
que se encuentra sobre lneas que representan vapor saturado. Al aumentar la presin en
forma reversible y adiabtica la entropa se mantiene constante y hay un aumento de
temperatura; entonces por accin del compresor, el refrigerante cambia de vapor saturado
a vapor sobrecalentado (punto 2 del diagrama).
En este estado el refrigerante entra al condensador; en l se llevan a cabo dos procesos
reversibles: el primero corresponde a un enfriamiento a presin constante hasta que de
vapor sobrecalentado se transforma a vapor saturado (punto a) y el segundo corresponde
a la transformacin hasta lquido saturado (punto 3).
Figura 129: Diagramas Ts y Ph del ciclo de refrigeracin por compresin de vapor
El siguiente es un proceso especial ya que se trata de una expansin irreversible donde la

entalpa se mantiene constante, como consecuencia disminuyen tanto la presin como la
temperatura, se produce una vaporizacin parcial y aumentan el volumen especfico y la
entropa; el estado final de este proceso corresponde a una mezcla de lquido y vapor de
baja calidad (punto 4). Finalmente a presin y temperatura constantes ocurre el ltimo
proceso que corresponde al cambio de fase de lquido a vapor saturado para de esa forma
completar el ciclo termodinmico.
Es conveniente resaltar que en el proceso entre 4 y 1 el refrigerante al evaporarse retira
calor del medio circundante y en el proceso entre 2 y 3 al enfriarse y posteriormente
condensarse cede calor al exterior y en el proceso entre 1 y 2 se efecta trabajo sobre el
refrigerante. Estos intercambios de energa son importantes para determinar el rendimiento
o coeficiente de operacin.
Mediante este ciclo funcionan los refrigeradores domsticos, sistemas de aire
acondicionado, bombas de calor y muchos de los sistemas de refrigeracin industrial. En la
figura 103 se muestran los componentes de un refrigerador domstico. Los nmeros
corresponden a los estados por los que pasa sucesivamente el refrigerante en cada ciclo.
Figura 130: Componentes de un refrigerador

La parrilla posterior tiene un diseo que facilita la radiacin e intercambio de calor. En
refrigeradores pequeos el proceso de estrangulamiento o expansin isoentlpica donde el
lquido es forzado a pasar de una regin de alta presin a una regin de ms baja presin
se realiza mediante un simple tubo capilar, es ms econmico y no presenta problemas de
mantenimiento, en sistemas industriales se utilizan vlvulas de expansin.
El interior de la nevera y el congelador se encuentran aislados del medio exterior mediante
aislantes trmico como poliuretano y lana de vidrio, de tal manera que la absorcin de calor
del interior provoca la disminucin de la temperatura.
El compresor es accionado por un motor elctrico el cual se encuentra conectado a un
sistema de termostato que permite ponerse en marcha cuando la temperatura alcanza un
valor superior al lmite deseado o apagarse si la temperatura baja de un determinado valor.

En promedio las temperaturas que se manejan son de 5 C en el espacio de refrigeracin y
-10 C en el congelador.
La eficiencia para los ciclos de refrigeracin se expresa como coeficiente de operacin y
constituye la relacin entre el calor retirado del espacio refrigerado QF y el trabajo
suministrado por el compresor W.
Qf h1 h4
COP Ecuacin 266
W h2 h1
Las propiedades termodinmicas del refrigerante influyen en el coeficiente de

operacin del refrigerador debido ya que ste depende de los valores de la entalpa
del refrigerante en cada estado del ciclo.
Ejemplo 59
Al compresor de un refrigerador entra, a razn de
0.06 kg/s, diclorodifluorometano, conocido como
refrigerante 12, en estado de vapor saturado a 120
kPa y sale a 780 kPa. Determine la temperatura a
la entrada y salida del compresor, temperatura a
la salida del condensador, cantidad de calor por
segundo retirado del congelador, la potencia de
entrada del compresor y el coeficiente de
operacin.
Figura 131: Diagrama Ph
Para solucionar este tipo de problemas se deben conocer las propiedades

termodinmicas del refrigerante, esto se consigue a partir de las tablas en manuales de
refrigeracin o mediante software. Utilizaremos en este caso tablas que aparecen en el
apndice de este mdulo las cuales se construyeron a partir del software desarrollado
por el National Institute of Standards and Technology NIST.
Como se conoce que el estado 1 corresponde a vapor saturado, se determinan a partir

de la presin y calidad igual a 1, la temperatura de saturacin, la entalpa y la entropa
del vapor saturado. Dado que el proceso entre 1 y 2 es isentrpico se toma como
referencia el valor de la entropa del estado 1 y a la presin del estado 2 que es conocida
se determinan la temperatura y la entalpa. Como el proceso entre 2 y 3 se realiza a
presin constante, con esta presin se determina la entalpa de lquido saturado y la
temperatura de saturacin. El valor de entalpa del estado 3 es el mismo del estado 4 ya
que el proceso entre 3 y 4 es isoentlpico. Con el valor de las entalpas se realizan los
clculos correspondientes para dar respuesta al problema.

Estado Ttulo x Presin, kPa Temperatura, C Entalpa, Entropa,
.
1 1 120 -25.66 176.5 0.7146
2 V 780 44.93 209.6 0.7146
3 0 780 31.85 66.3 0.2453
4 0.3278 120 -25.66 66.3 0.2693
Temperatura a la entrada del compresor -25.7 C
Temperatura a la salida del compresor 44.9 C
Temperatura a la salida del condensador 31.9 C
Calor retirado del congelador:
kg kJ kJ
QF m(h1 h4 ) (0.06 )(176.5 66.3) 6.61
s kg s
Potencia del compresor:
. kg kJ kW .s
W m(h2 h1 ) (0.06 )(209.6 176.5) 1.0 1.99 kW
s kg kJ
h1 h4 (176.5 66.3)
COP 3.32
h2 h1 (209.6 176.5)
Dos refrigerantes tienen presiones de vapor similares a iguales temperatura pero el

refrigerante A, tiene un valor de hfg mayor que el del refrigerante B. Cul considera
Ud. que presente un mayor coeficiente de operacin? Justifique su respuesta.
INFORMACIN DE RETORNO
INFORMACIN DE RETORNO 1
Respuestas a preguntas de seleccin mltiple
1. b 2. d 3. c 4. c 5. a
6. c 7. b 8. c 9. a 10. b
Problemas de aplicacin
1. a) La presin del gas es igual a la suma de la presin atmosfrica ms la presin

ejercida por la fuerza externa. A su vez esta presin es igual a la fuerza sobre el
rea transversal.
20 N 10000cm 2 1kPa
P Patm Pext 101kPa ( )( ) 107.7 kPa
30cm 2 1m 2 1000 Pa
b) Se utiliza la ecuacin de estado para determinar la temperatura
P1V1 107700 Pa.0.001m 3

T1 518.4 K
nR 0.7 g J
( )8.31( )
g mol.K
28
mol
c) T2 0.8T1 0.8(518.4 K ) 414.7 K
J
0.025(8.31 )(414.7 K )
V2 mol.K 0.0008 m 3 0.8 L
107700 Pa
V 800cm 3
h 26.7 cm
A 30cm 2
J
2mol (8.31 )(298 K )
2. V1 mol.K 0.066 m 3 66 L
75000 Pa
P2 (1 0.40)(75kPa ) 45 kPa
(75kPa )(66 L)
V2 110 L
45kPa
Figura 132: Diagrama PV para el proceso isotrmico
3. La secuencia de procesos conforman un proceso cclico. Para trazar la trayectoria

se deben determinar las condiciones de presin y volumen iniciales y en cada uno
de los estados intermedios.
n 2 moles P1 1 atm T1 273 K

22.4 L
V1 (2 moles )( ) 44.8 L
1 mol
P2 P1 1 atm T2 2T1 2(273 K ) 546 K
V2 2V1 2(44.8 L) 89.6 L
T3 T2 V3 3V1 3(44.8 L) 134.4 L
P2V2 (1 atm)(89.6 L)
P3 0.67 atm
V3 134.4 L
V4 V3 T4 T1
P3T4 (0.67 atm)(273 K )
P4 0.33 atm
T3 546 K
Figura 133: Diagrama PV para el proceso cclico

PV (250kPa )(0.1 m 3 )
4. n 0.0104 kmol 10.4 moles
RT kJ
(8.31 )(288 K )
kmol .K
16 g
mCH 4 (10.4 moles )( ) 166.4 g
1 mol
Ya que las paredes del tanque son rgidas el proceso que ocurre es isocrico, por tanto
P1T2 (250 kPa )(303 K )
V2 V1 P2 263 kPa
T1 288 K
Figura 134: Diagrama PV - Proceso isocrico
Figura 135: Diagrama PT - Proceso isocrico
5. Para calcular la presin parcial de cada gas es necesario determinar el nmero de

moles y la fraccin molar de cada uno de ellos.
1 mol
n N 2 (7000 g )( ) 250 moles
28 g
1 mol
nCO2 (4400 g )( ) 100 moles
44 g
250moles 100moles
x N2 0.71 xCO2 0.29
350moles 350moles
PN 2 x N 2 P 0.71(300 kPa ) 213 kPa
PCO2 xCO2 P 0.29(300 kPa ) 87 kPa
Asumiendo que las paredes del sistema son rgidas y que la temperatura se mantiene
constante la presin ser directamente proporcional al nmero de moles. Entonces se
calcula el nmero de moles de nitrgeno adicionales y con ese dato se determina el nuevo
nmero de moles totales y la presin final.
1 mol
n N 2 (2000 g )( ) 71.4 moles ntotales 350 71.4 421.4 moles
28 g
(300 kPa )(421.4 moles )

P 361.2 kPa
350 moles
1. b 2. c 3. c 4. b 5. b
6. d 7. c 8. b 9. a 10. c
1.
5
TC ( )(T F 32) si TC T F T
9
9T 5T 160 4T 160 T 40
TK 40 273.15 233.15 K
TR 40 459.67 419.67 R
T P 500 100
2. 4 T P 4TC T P 100 4TC
TC 100 0
T P 4TC 100
T P 500 100 20 20
T P T F 9T P 900 20T F 640
T F 212 32 9 9
20
T P 100 (T F 32)
9
20T F 260
T P
9
3. En primer lugar se debe calcular el rea de transferencia y remplazar los valores
en la ecuacin para la tasa de transferencia de calor por conduccin.
A (3 m)(5 m) 15 m 2
T W 15 K
Q. k t A 0.7( )(15 m 2 )( ) 1050 W
x m.K 0.15 m
4. La forma de transmisin de calor es la de conduccin por lo tanto se despeja el
cambio de temperatura de la ecuacin 23, correspondiente a la tasa de transferencia
de calor para la conduccin.
0.3 m
A .R 2 .( ) 2 0.071 m 2
2
Q x. (600 W )(0.0015 m)
T 0.062 K 0.062 C
kt A W 2
(204 ))(0.071 m )
m.K
Dado que la temperatura de la superficie exterior debe ser mayor que la de la
superficie interior T Texterior Tint erior luego = 102.06
5. Si el objeto se puede considerar como un cilindro, debe irradiar calor desde todas
las caras, entonces se debe calcular el rea correspondiente a la superficie total.
0.20 m
A 2(R 2 ) (2R) L 2 ( ) 2 2 (0.20 m)(0.40 m) 0.565 m 2
2
W
Q . A(Ts4 Talr4 ) 0.8(5.67 x10 8 2 4
)(0.565 m 2 )[(600 K ) 4 (300 K ) 4 ]
m K
Q . 3114 W
1. b 2. c 3. d 4. a 5. b
6. c 7. b 8. c 9. d 10. d
C 60 s
1. W VIt (110 V )(5 )(5 min)( ) 165000 J
s min
2.54 cm 1 m
2. F .r (10 N )( )( ) 0.127 N .m
2 100 cm
2. .n. 2 (3000 giros )(0.127 N .m) 1 min
W 2 .n. W. ( )
t (1 min) 60 s
W . 40 W
1 mol V2 P
3. nCO (280 g )( ) 10 moles W nRT ln( ) nRT ln( 1 )
28 g V1 P2
J 110 kPa
W (10 moles )(8.31 )(400 K ) ln( ) 53498 J
mol.K 550 kPa
W
4. W P(V2 V1 ) V2 V1
P
J
(2 mol )(8.31 )(330 273) K
V1 mol.K 0.050m 3 50 L
200000 Pa
90 kJ 1000 L
V2 ( )( ) 50 L 500 L
200 kPa m3
m
(200 kg )(9.8 )(12 m)
mgy s2
5. W . 2352 W 2.35 kW
t 10 s
1. c 2. b 3. b 4. a 5. c
6. d 7. a 8. c 9. b 10. d
1. V 0.40 m 3 400 L P 2000kPa x 1.0

La masa y el volumen del sistema permanecen constantes ya que se trata de un
sistema cerrado de paredes rgidas. Por lo tanto el volumen especfico debe
mantenerse tambin constante. El volumen especfico se determina mediante las
tablas de vapor saturado o software de propiedades termodinmicas del agua como

PROPAGUA o WASP for windows.
m3
v 0.0996 a la presin de 2000
kg
A la presin de 1500 , v g 0.1318, v f 0.001154 entonces
0.0996 0.001154
x 0.7535
0.1318 0.001154
V 0.40 m 3
mvapor inicial 4.016 kg
v m3
0.0996
kg
mvapor final (0.7535)4.016 kg 3.03 kg
mvapor condensado 4.02 kg 3.03 kg 0.99 kg
2. A 150 kPa la temperatura de saturacin es de 111.37 C, luego a 300 C el vapor

se encuentra como vapor sobrecalentado y el volumen especfico a las condiciones
estas condiciones es de 1.7570 m3/kg, encontrado por medio del software
PROPAGUA.
a. Este volumen especfico permanece constante, por lo tanto para determinar la

temperatura y presin a las cuales se debe presentar el cambio de fase se busca
en las tablas o con ayuda del software las condiciones de saturacin para las
cuales el volumen especfico de vapor saturado sea de 1.7570 estas condiciones
son: presin de 96.15 y temperatura de 98.5 .
b. A 80 C la presin de saturacin es de 47.4 .
c. A las condiciones finales los volmenes especficos del vapor y del lquido son
respectivamente 3,4087 y 0,001029 m 3/kg. Con estos datos se calcula la calidad
del vapor
1.7570 0.001029
x 0.5037
3.4087 0.001029
Lo cual significa que a 80 C hay aproximadamente la misma cantidad de vapor
que de lquido.
0.180 m 3
mvapor inicial 0,102 kg
m3
1.7570
kg
mvapor final (0.5037)0.102 kg 0.0514 kg
mlquido 0.102 kg 0.0514 kg 0.0506 kg
3. Utilizando la ecuacin de gas ideal se calcula el volumen molar

kPa.m 3
8.314 .400 K
RT kmol.K m3
V 0.6651
P 5.000 kPa kmol
Para calcular el volumen utilizando la ecuacin de estado se recurre al mtodo de

ensayo y error donde se busca el volumen molar para el cual la presin se aproxime
a 5.000 kPa. Como los clculos son repetitivos se recomienda utilizar una hoja
electrnica de clculo. Se comienza con el volumen molar encontrado por la
ecuacin de gas ideal y se disminuye o aumenta convenientemente hasta alcanzar
la condicin indicada.
kPa.m 3 kPa.m 6
8.314 .400 K 366
RT a kmol .K kmol 2
P 2 4517 kPa
V b V m3 m3 2
(0.6651 0.0428) (0.6651 )
kmol kmol
3
Volumen molar, Presin,

0,6651 4.517
0,5900 5.026
0,5910 5.018
0,5930 5.003
0,5932 5.002
0,5935 4.999,8
0,5934 5.000,5
3
En consecuencia el volumen molar del CO2 a 5 MPa y 400 K es de 0.5935 .

1 kmol
Por otra parte n 5kg ( ) 0.1136 kmol y con los datos anteriores se
44.0 kg
calculan lo volmenes.
m3
V gas ideal (0.1136kmol ) x0.6651( ) 0.0756 m 3
kmol
m3
V gas real (0.1136kmol ) x0.5935( ) 0.0674 m 3
kmol
Entre los dos datos se presenta una desviacin de ms del 12% lo cual justifica la
utilizacin de las ecuaciones de gases reales. Sugerencia, calcule el volumen molar
utilizando las otras ecuaciones de estado para gases reales y obtenga sus propias
conclusiones.
30kg
4. n 1.0356 kmol
kg
28.97
kmol
PV (500 kPa )(5 m 3 )
T 290.4 K
nR kPa.m 3
(1.0356 kmol )(8.314
kmol .K
5 m3 m3
V 4.8281
1.0356 kmol kmol
m3 kPa.m 6
(4.8281 0.0428) 136
(V b) a kmol (20000 kPa kmol 2 )
T (P 2 )
R V kPa.m 3 m3 2
8.314 (4.8281 )
kmol .K kmol
T 291.1 K
En este caso no se justifica utilizar la ecuacin de estado de van der Waals o
cualquier otra ecuacin de estado para gases reales ya que la desviacin es menor
del 1%.
5. A 363 K y 210 kPa tanto el oxgeno como el nitrgeno se pueden considerar como
gases ideales ya que la temperatura es muy superior a las temperaturas crticas y
la presin est muy por debajo de las presiones crticas. Por lo tanto el nmero de
moles totales se puede calcular utilizando la ecuacin de estado de gas ideal.
si PO2 2 PN 2 nO2 2n N 2
PV (210kPa )(0.050m 3 )
n 0.003478 kmol 3.478 moles
RT kPa.m 3
8.314 363K
kmol .K
n nO2 n N 2 3.478
2n N 2 n N 2 3.478
3.478
nN2 1.159 moles
3
nO2 2(1.159 moles ) 2.319 moles
g
mO2 (2.319 moles )(32,0 ) 74.20 g
mol
g
mN2 (1.159 moles )(28.0 ) 32.45 g
mol
1. d 2. b 3. a 4. b 5. c
6. a 7. c 8. b 9. c 10. b
1. Q ? W 50 kJ U 40 kJ
Q U W 40 kJ 50 kJ 10 kJ
El signo positivo indica que se transfiere calor al sistema.
2. Q1 1200 kcal Q2 800 kcal
La primera ley establece que
Wciclo Qciclo Q1 Q2 (1200 800)kcal 400 kcal
.. kcal ciclos min kJ

W (400 )(40 )(60 )(4.187 ) 1117 kW
ciclo min uto s kcal
3. U ? H 1000 kcal W 1000 kJ
Si la presin permanece constante entonces Q H
El cambio de emerga interna se calcula a partir de la primera ley
1 kcal
U Q W H W (1000 kcal ) (1000 kJ )( ) 761 kcal
4.187 kJ
V2
4. n 2.5 moles T cte W Q nRT ln( ) V2 2V1
V1
kJ 1 kmol
W (2.5 moles )(8.314 )(380 K )( ) ln 2 5.48 kJ
kmol .K 1000 moles
5. Como el proceso que se realiza es isobrico, la primera ley establece que el calor
transferido es igual al cambio de entalpa. En las tablas de vapor o utilizando cualquier
software sobre propiedades termodinmicas del agua se determina el valor de la
entalpa inicial bajo la consideracin de que la calidad del vapor inicial es igual a 1. Al
ceder calor al medio ambiente, el vapor se condensa, hasta alcanzar un nuevo valor de
entalpa, el cual se determina mediante el calor transferido. Con este valor y con las
condiciones de saturacin se encuentra la calidad al final del proceso.
Q kJ
Q H m(h2 h1 ) h2 h1 h1 hg 2716.4
m kg
kJ (2000 kJ ) kJ kJ
h2 (2716.4 ) 1716.4 h f 535.4
kg 2.0 kg kg kg
1716.4 535.4
x 0.54
2716.4 535.4
1. b 2. d 3. a 4. d 5. b
6. c 7. b 8. c 9. b 10. b
1. Si no hay intercambio de calor con el medio exterior se puede considerar que todo
el calor transferido por la leche caliente es igual al ganado por la leche fra. Por otra
parte, debido al contenido de grasa, el calor especfico de la leche entera es
diferente del calor especfico de la leche descremada; estos valores se obtienen de
la tabla de calores especficos para algunos alimentos.
Ql .e Calor ganado por leche entera

Ql .d Calor cedido por leche descremada
Ql .e Ql .d
ml .e c pl .e (t e t l .e ) ml .d c pl .d (t e t l .d )
ml .d c pl .d t l .d ml .e c pl .e t l .e
te
ml .d c pl .d ml .e c pl .e
kcal kcal
170kg (0.95 )(60 C ) 30kg (0.74 )(5 C )
kg . C kg . C
te 53.7 C
kcal kcal
170kg (0.95 ) 30kg (0.74 )
kg . C kg . C
2. Para calcular el calor necesario se debe primero calcular la cantidad de agua

evaporada.
mslidos 0.35(250 kg ) 87.5 kg magua inicial 250 kg 87.5 kg 162.5 kg
87.5kg (0,4)
magua final 58.3 kg magua evaporada 162.5 kg 58.3 kg 104.2 kg
0.6

A 75 , = 2663 y = 384 de tal manera que = 2279

kJ
Luego Q mh fg (104.2kg )(2279 ) 237472 kJ
kg
kcal
3. Q maceitec p aceite (t 2 t1 ) (50kg )(0.40 )(130 C 18 C ) 2240 kcal
kg . C
Utilizando el software propagua se encuentran los valores de la entalpa inicial y
de la entalpa final. Si se suponen despreciables las prdidas de calor, el cambio
de entalpa del vapor debe corresponder al calor necesario para elevar la
temperatura del aceite.
kJ kJ kJ
h1 2775 h2 1736
h 1039
kg kg kg
Q 2.240kcal 4.187 kJ
mvapor ( )( ) 10.5 kg
h kJ kcal
1039
kg
1mol
4. T1 293 K , P1 400 kPa , V2 30 L , n (70 g )( ) 2.5 moles
28 g
kPa.m 3
(0.0025kmoles )(8.314 )(293K )
nRT1 kmol.K
V1 0.0152 m 3 15.2 L
P1 400kPa
P1V1
Como el proceso es adiabtico P1V1 P2V2 P2
V2
cal
Cp 6.9
mol.K 1.4
Cv cal
4.9
mol.K
(400 kPa )(15.2 L)1.4
P2 154.4 kPa
(30 L)1.4
V P (0.030 m 3 )(154.4 kPa )
T2 2 2 223 K
nR kPa.m 3
(0.0025kmol ) 8.314
kmol.K
El trabajo en un proceso adiabtico se puede calcular ya sea en funcin de
las temperaturas, ecuacin 130 o en funcin de presin y volumen. Ecuacin
133.
cal
1W2 nC v (T2 T1 ) 2.5moles (4.9 )(223K 293K )
mol.K
4.187 J
1W2 857.5 cal 857,5 cal ( ) 3590 J
1 cal
P2V2 P1V1 154.4kPa (0.030m 3 ) 400kPa (0.0152m 3 )
o tambin 1W2
1 1 1.4
W2 3.62 kJ
1
El signo positivo indica que el sistema realiza trabajo.
5. n 0.020 kmoles P1 50 kPa T1 300 K

kPa.m 3
(0.020kmol )(8.314 )(300 K )
V1 kmol .K 0.998 m 3
50kPa
V 1.597 m 3
V2 (1.60)(0.998 m 3 ) 1.597 m 3 T2 T1 2 300 K ( ) 480 K
V1 0.998 m 3
W2 P(V2 V1 ) 50kPa (1.597 0.998)m 3 29.9 kJ
1
kJ
U nC v (T2 T1 ) 0.02kmol (24.5 )(480 300) K 88.2 kJ
kmol .K
kJ
H nC p (T2 T1 ) 0.02kmol (33.3 )(480 300) K 119.9 kJ
kmol .K
1. b 2. d 3. c 4. a 5. b
6. d 7. c 8. b 9. b 10. a
1.
a) H Ro 4H ofNO( g ) 6H ofH 2O( g ) 4H ofNH 3( g ) La entalpa molar del oxgeno por tratarse
de un elemento es igual a cero. Buscando los valores de los calores de formacin en las
tablas se obtiene:
kcal kcal kcal
H Ro 4(21.60 ) 6(57.80 ) 4(11.04 ) 214.8 kcal
mol mol mol
El signo negativo indica que la reaccin es exotrmica.
kcal kcal kcal kcal

b) H R (330.90 ) 2(22.06 ) 2(98.23 ) (193.91
o
)
mol mol mol mol
H Ro 15.35 kcal . El signo positivo indica que la reaccin es endotrmica
kcal kcal kcal

c) H R (235.80 ) (151.90 ) (68.32 ) 15.58 kcal
o
mol mol mol

Reaccin exotrmica
kcal kcal kcal kcal

d) H Ro (270.3 ) (94.05 ) (57.80 ) 2(226.5 )
mol mol mol mol
H Ro 30.85 Reaccin endotrmica
2. a) Reaccin de combustin del etano C2H6(g) + (7/2)O2(g) 2CO2(g) + 3H2O (g)

kcal
H 2 H 3 H H
o o o o
H 372.82
o
f C2 H 6 f CO2 f H 2O C C2 H 6 C C2 H 6
mol
kcal kcal kcal
H 2(94.05 ) 3(68.32 ) (372.82
o
f C2 H 6 )
mol mol mol
kcal
H f C2 H 6 20.24
o
mol
b) Reaccin de combustin del eteno C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2H2O (g)
kcal
H f C2 H 4 2 H f CO2 2 H f H 2O H C C2 H 4
o o o o
H C C2 H 4 337.23
o
mol
kcal kcal kcal
H f C2 H 4 2(94.05 ) 2(68.32 ) (337.23
o
)
mol mol mol
kcal
H f C2 H 6 12.49
o
mol
c) Reaccin de combustin del cido oxlico H2C2O4(g) + O2(g) 2CO2(g) + H2O (g)
o o o o kcal
H f H 2C2O4( s ) 2 H f CO2 H f H 2O H C H 2C2O4 H C C2 H 4 58.82
o
mol
kcal kcal kcal
H f H 2C2O4( s ) 2(94.05 ) (68.32 ) 58.82
o

mol mol mol
kcal
H f H 2C2O4( s ) 197.6
o
mol
d) Reaccin de combustin de la glucosa C6H12O6(g) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O (g)
kcal
H f C6 H12O6 ( s ) 6 H f CO2 6 H f H 2O H C C6 H12O6 ( s )
o o o o
H C C6 H12O6 ( s ) 673
o
mol
kcal kcal kcal
H f C6 H12O6 ( s ) 6(94.05 ) 6(68.32 ) (673
o
)
mol mol mol
kcal
H f H 2C2O4( s ) 301.2
o
mol
3. a) Reaccin CH3OH(l) + O2(g) HCHO(g) + H2O(l)

H H H C HCHO( g )
o o o
R C CH 3OH ( l )
kcal kcal kcal

H Ro (173.65 ) (134.67 ) 38.98
mol mol mol
b) Reaccin C2H5OH(l) + O2(g) CH3COOH(l) + H2O(l)

H H H
o o o
R C C2 H 5OH ( l ) C CH 3COOH( l )
kcal kcal kcal

H Ro (326.70 ) (208.34 ) 118.36
mol mol mol
c) Reaccin C2H4(g) + H2(g) C2H6(g)

H H H C H 2 ( g ) H C C2 H 6 ( g )
o o o o
R C C2 H 4 ( g )
kcal kcal kcal kcal

H Ro (337.23 ) (68.32 ) (372.82 ) 32.73
mol mol mol mol
d) Reaccin C2H4(g) + H2O(l) C2H5OH(l)
H H H
o o o
R C C2 H 4 ( g ) C C2 H 5OH ( l )
kcal kcal kcal

H Ro (337.23 ) (326.70 ) 10.53
mol mol mol

4. El calor de combustin del metano es 212.80 , entonces la masa de de metano

necesaria para producir 20000 ser igual a:

kcal
20000
m h (16 g ) 1504 g
kcal mol
212.80
mol
5. Los calores de combustin del propano, etano y butano que aparecen en las tablas son

respectivamente 530.60, 372.82 y 212.80 . Se calcula el nmero de moles y se

determina las moles de cada gas, el calor producido ser igual a la suma del calor
aportado por cada gas.
(1 atm)(1000 L)
n 40.9 moles
atm.L
0.082 (298 K )
mol.K
n prop 0.25(40.9 moles ) 10.2 moles

kcal
Q prop (10.2 moles )(530.60 ) 5428.5 kcal
mol
net 0.15(40.9 moles ) 6.1 moles

kcal
Qet (6.1 moles )(372.82 ) 2288.5 kcal
mol
nmet 0.60(40.9 moles ) 24.6 moles

kcal
Qmet (24.6 moles )(212.80 ) 5525.1 kcal
mol
Q (5428.5 2288.5 5525.1)kcal 13242.1 kcal

1. b 2. c 3. a 4. d 5. c
6. c 7. b 8. b 9. d 10. a
180 kg 112 kg
1. n H 2O 10 kmol n KOH 2 kmol
kg kg
18 56
kmol kmol
n H 2O 10 kmol
Relacin de disolucin 5 kmol
n KOH 2 kmol

Para esta relacin el calor de disolucin es 11.600

kcal
Luego Q (11600 )(2 kmol ) 23200 kcal . El signo negativo significa calor
kmol
liberado o producido.
25.0 kg (25.0 kg )(0.36)

2. n H 2O 1.39 kmol n HCl 0.247 kmol
kg kg
18 36.45
kmol kmol
n H 2O 1.39 kmol
Relacin de disolucin 5.63 kmol
n KOH 0.247 kmol

Para esta relacin el calor de disolucin es 15200

kcal
Luego Q (15200 )(0.247 kmol ) 3754 kcal
kmol
3. El calor de reaccin a volumen constaste representa el cambio en la energa interna,

mientras que a presin constante es igual al cambio de entalpa. Entonces el problema
se reduce a encontrar el cambio de entalpa en funcin del cambio de energa interna y
el cambio en el nmero de moles.
Ecuacin qumica H2(g) + (1/2)O2(g) H2O(l)
H U n(RT )
67.45 kcal g 1000 mol kcal
U ( )(2.0 )( ) 67450
2.0 g mol kmol kmol
kcal kcal kcal
H (67450 ) (0 (1 0.5))(1.987 )(298 K ) 68338
kmol kmol .K mol
4. Si la reaccin se realizara a condiciones normales de presin y temperatura, el calor

liberado debe corresponder al producido durante la reaccin. Ahora bien, como los
productos de combustin salen a temperaturas ms altas, parte del calor generado en
la reaccin se emplea en el calentamiento de los gases de combustin, el cambio de
fase del agua y calentamiento del exceso de aire (oxgeno y nitrgeno). Entonces el
calor liberado en este proceso corresponde al calor generado por la reaccin menos el
calor utilizado en aumentar la entalpa de los productos de combustin y el exceso de
aire de 25 C hasta 900 C.
Reaccin de combustin a condiciones normales
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)
Reaccin balanceada considerando el exceso de aire utilizado y salida de gases a 900

C.
CH4(g) + 4,8(O2(g) +3.76N2(g)) CO2(g) + 2H2O(g) + 2.8O2(g) + 18.0N2(g)
o
H
o o o
Sustancias f H C H 298 H 900
Metano -74873 -890303 10029 41388
Oxgeno 0 ---- 8659 27921
Gas carbnico -393522 ---- 9359 37421
Agua lquida -285830 ---- ----- -----
Agua gaseosa -241826 ---- 9904 31960
Nitrgeno 0 ---- 8664 26907
Datos: entalpas en kJ/kmol
Cambios de entalpa de los productos de combustin y aire en exceso

Coeficientes o
Sustancias
(kmoles) H (kJ)
Metano ----
Oxgeno 2,8 53934
Gas carbnico 1 28062
Agua lquida (evaporacin) 2 88008
Agua gaseosa 2 44112
Nitrgeno 18 328374
Cambio global de entalpa 542490
Calor liberado durante la combustin de un kmol de metano 890303 kJ

Calor utilizado para el cambio global de entalpa 542490 kJ
Calor liberado a medio exterior 347813 kJ
5. Para calcular la temperatura de llama adiabtica se sigue la secuencia ilustrada en el

ejemplo 37. Los datos iniciales son los mismos del problema anterior.
n ( H f H T H 298 ) P H
o o o o
Segn primera ley para este sistema P f metano
n n
Calores de Coeficientes o o
Sustancias
formacin (kmol) P H f
o
H 298 P H 298
Gas carbnico -393522 1.0 -393522 9359 9359
Agua -241826 2.0 -483652 9904 19808
Oxgeno - 2.8 - 8659 24245
Nitrgeno - 18.0 - 8664 155952
Sumatorias 24 -877174 209364
Calor de formacin del metano -74873
Sumatoria entalpas de productos 1011665 kJ

Entalpa molar si los gases fueran solo nitrgeno 42507 kJ
Temperatura inicial para ensayo y error 1360 K
n n n
Productos de o o o o o o
H 1360 H 1360 H 1320 H 1320 H 1315 H 1315
combustin P P P
Gas carbnico 3039 63039 60735 60735.0 60448 60448.0

Agua 51576 103152 49782 99564.0 49559 99118.0
Oxgeno 44198 123754 42755 119714.0 42575 119210.0
Nitrgeno 42260 760680 40889 736002.0 40718 732924.0
Sumatorias 1050625 1016015.0 1011700.0
Diferencias con respecto a
38960 4349.8 34.8
entalpas de los productos
Como la diferencia entre las entalpas calculadas de los productos y la sumatoria de las
entalpas a 1315 K se acerca a cero, se toma sta como la temperatura mxima que
alcanzara el sistema bajo las condiciones propuestas.
1. b 2. d 3. c 4. a 5. c
6. b 7. d 8. a 9. c 10. b
1. Primero se calcula la eficiencia de la mquina trmica ideal y con este valor se

determina el trabajo realizado y el calor perdido.
Tf 360
1 1 0.6
Tc 900
W Qc 0.6(5000 kJ ) 3000 kJ
Q f Qc W 5000 kJ 3000 kJ 2000 kJ
2. La temperatura de congelacin del agua es 0 C y se asume que la temperatura

ambiente es de 25 C entre estas dos temperaturas se determina el coeficiente de
operacin del refrigerador ideal. Con este valor se calcula la cantidad de calor retirada
por unidad de tiempo. Por otro lado se determina la cantidad de calor que se debe
retirar para transformar 5.0 kg de agua a 25 C en hielo a 0 C. Este proceso ocurre a
presin constante.
Tf 273 K
COP 10.92
Tc T f (298 273) K
kJ kJ
Q f (COP )Ws 10.92(2.0 ) 21.84
s s
Q Qsencible Qlatente
cal
Qsencible mc p t 5000 g (1.0 )(25 C ) 125000 cal
g. C
cal
Qlatente m(h fusin ) 5000 g (79.7 ) 398500 cal
g
Q 125000cal 398500cal 523500 cal
.
Q 523500 cal 1kcal 4.187 kJ
t ( )( ) 100 s
Qf kJ 1000cal 1kcal
21.84
s
kJ
Qc 90000
3. Ws h 36000( kJ )( 1h ) 10 kW
COPBC 2.5 h 3600 s
4. Primero se recomienda calcular las condiciones de P, V y T
Proceso 1-2 Compresin isotrmica

P1 80k Pa , T1 290 K
kPa.m 3
(2.5 x10 4 kmol )(8.314 )(290 K )
V1 kmol .K 0.00753 m 3 7.53 L
80kPa
P1 80kPa
P2 100kPa , T2 T1 290 K V2 V1 ( ) (7.53L)( ) 6.02 L
P2 100kPa
1
( )
P
Proceso 2-3 Compresin adiabtica
P3V3 P2V2
y T3 T2 2
P3
T3 927 C 273 1200 K
1, 4
( )
T 1
( )
290 11, 4
P3 P2 2 (100kPa ) 14413 kPa
T3 1200
1 1
P
(6.02 L)
100kPa 1, 4
V3 V2 2 0.173 L
P3 14.413kPa
P
Proceso 3-4 Expansin isotrmica V4 V3 3 y T4 1200 K
P4

( )
T 1
Proceso 4-1 Expansin adiabtica P4 P1 1
T4
1, 4
( )
290 11, 4
P4 80kPa 11530 kPa
1200
P 14413kPa
V4 V3 3 (0.173L)( ) 0.216 L
P4 11530kPa
Clculo del trabajo en cada proceso
V2 kPa.m 3 6.02 L
W
1 2 nRT1 ln
V ( 2 .5 x10 4
kmol )(8.314 )(290 K ) ln 0,135 kJ
1 kmol .K 7.53L
P3V3 P2V2 (14413kPa )(0.173L) (100kPa )(6.02 L)

W3 4728.6kJ
1 1 1.4
2
V4 kPa.m 3 0.216 L
W
3 4 nRT 3 ln
V ( 2.5 x10 4
kmol )(8 .314 )(1200 K ) ln 1728 kJ
3 kmol .K 0.108 L
P1V1 P4V4 (80kPa )(7.53L) (11530kPa )(0.216 L)
W1 4720.2 kJ
1 1 1.4
4
Observe que tericamente el trabajo en los procesos adiabticos debe ser igual y
de signo contrario.
V2 V P
5. S nR ln( ) y para un proceso isotrmico 2 1 , entonces
V1 V1 P2
P kJ P
S nR ln( 1 ) (2.5 x10 3 kmol )(8.314 ) ln( 1 ) 0.0144 kJ / K
P2 kmol.K 0.5P1
J
S 14.4
K
6. El cambio de entropa corresponde a la suma del cambio de entropa del hielo al fundirse
y el cambio de entropa del agua al enfriarse. En primer lugar se debe calcular la
temperatura final de equilibrio, lo cual se logra considerando que el sistema es
adiabtico y por tanto el calor cedido por el agua debe ser igual al calor ganado por el
hielo.
Qagua magua c p (Tequilibrio Tagua )
Qhielo mhielo h fusin
Qhielo Qagua
mhielo h fusin magua c p (Tequilibrio Tagua )
mhielo h fusin
Tequilibrio Tagua
magua c p
cal
(150 g )(79.7
)
g
Tequilibrio 70 C 22.18 C
cal
(250 g )(1.0 )
g . C
En este caso la temperatura de equilibrio es mayor de 0 C lo que significa que todo el
hielo se funde y el agua procedente del hielo, magua-h, aumenta su temperatura hasta
llegar al equilibrio lo que implica tambin un aumento de entropa. Por tanto:
S S fusin hielo S agua _ h S agua
cal
(150 g )(79.7 )
mhielo fundidoh fusin g cal
S fusin hielo 49.73
T fusin 273K K
Tequilibrio cal 295.18 K cal
S agua _ h magua _ h c p ln( ) (150 g )(1.0 ) ln( ) 11.72
Tagua _ h g .K 273K K
Tequilibrio cal 295.18 K cal
S agua magua c p ln( ) (250 g )(1.0 ) ln( ) 37.43
Tagua g.K 343K K
cal cal cal cal

S 49.73 11.72 37.43 24.02
K K K K
7. Cambio de entropa en una mezcla de gases S mezcla nRxi ln xi
15 moles 3 moles 2 moles

x N2 0.75 xO2 0.15 xCO2 0.10
20 moles 20 moles 20 moles
cal cal
S (20 mol )(1.987 )(0.75 ln 0.75 0.15 ln 0.15 0.10 ln 0.10) 29.0
mol.K K
V2 V
8. Para un proceso isotrmico S nR ln y W nRT ln 2 W TS
V1 V1
kJ
W (400 K )(3.6 ) 1440 kJ
K
kPa.m 3
(0.2kmol )(8.314 (400 K )
V1 kmol .K 1.11 m 3
600kPa
3.6 kJ / K
S ( )
( ) ( 0.2 kmol )(8.314 kJ / kmol.k
nR
V2 V1e (1.11 m )e
3
9.67 m 3
9. Problemas de este tipo se resuelven utilizando las tablas de propiedades

termodinmicas del agua o programas de computador que ofrecen la misma
informacin. En este caso se utiliza el software Propagua de la ya mencionada
universidad de Crdoba Espaa.
El estado inicial corresponde a lquido saturado y el estado final a vapor saturado para
los cuales se tienen los siguientes valores a 73 .
kJ kJ
h f 381.48 s f 1.20486
kg kg .K
kJ kJ
hg 2661.84 s f 7.46719
kg kg .K
kJ
Q m(hg h f ) (25 kg )(2661.84 381.48) 57009 kJ
kg
kJ kJ
S m( s g s f ) (25 kg )(7.46719 1.20486) 156.4
kg.K K
10. A 150 C y 120 kPa el agua se encuentra como vapor sobrecalentado. El proceso de
condensacin se realiza a volumen constante. Para las condiciones iniciales se
encuentran los siguientes valores
kJ kJ m3
h 2774.38 s 7.5267 v 1.6107
kg kg .K kg
El estado final, a la temperatura de 80 C corresponde a equilibrio lquido vapor donde
la presin de saturacin es de 47.4 kPa y los datos para lquido saturado y vapor
saturado son los siguientes
kJ kJ m3
hg 2643.72 s g 7.61317 v g 3.4087
kg kg .K kg
kJ kJ m3
h f 334.9 s f 3.66155 v f 0.0010292
kg kg .K kg
Como el volumen y la masa permanecen constantes entonces el volumen especfico

tambin se mantiene constante con lo cual se calcula la calidad del vapor:
v vf 1.6107 0.0010292
x 0.472
vg v f 3.4087 0.0010292
Clculo de las propiedades en el estado final:

kJ
h h f xh fg 334.9 0.472(2643.72 334.9) 1420
kg
kJ
s s f xs fg 3.66155 0.472(7.6317 3.66155) 5.5355
kg .K
kJ
Calor retirado Q mh (2.0 Kg )(2774.80 1420) 2709.6 kJ
kg
% de vapor condensado (1 0.472) *100 52.8%
kJ kJ
Cambio de entropa S ms (2.0 kg )(7.5267 5.5355) 3.9824
kg .K K
1. b 2. a 3. d 4. c 5. b
6. d 7. c 8. c 9. d 10. a
Para la solucin de los problemas propuestos se utilizar el software PROGASES ya

mencionado. En todas las tablas los datos en negrillas son utilizados como referencia
para hallas las otras propiedades.
1. Para responder a las preguntas planteadas se deben conocer las propiedades

termodinmicas del gas para cada estado. Estas se determinar de las condiciones
iniciales y de los procesos sucesivos los resultados se muestran en la tabla siguiente:
Presin, Temperatura, Energa interna Entropa, Volumen,

Estado 3
.
1 120.0 298.0 6189.4 196412 20.6472
2 2559 700.0 14911.7 196412 2.2739
3 6086 1.664.4 39511.7 218139 2.2739
4 326.0 810.5 17483.6 218139 20.6472
kJ
U 3 U 2 Q 17236.2 24600 41836.2
kmol
20.6472
Relacin de compresin 9
2.2739
6086
Relacin de presiones 50.7
120
Eficiencia del ciclo 1 r (1 ) 1 9 (11, 4 ) 0.58
2. Para determinar las propiedades de cada estado, las cuales se resumen en la tabla
siguiente, es necesario primero calcular el nmero de moles y el calor suministrado
por mol de aire:
V1 7.72 x10 3 m 3
n 3
2.85 x10 4 kmol
V1 m
27.1118
kmol
4.3 kJ
q 15087 kJ (en este valor aumenta la entalpa del estado 2)
2.85 x10 4 kmol
V 1 27.1118 m3
V2 3.0124
9 9 kmol
Presin, Temperatura, Entalpa, Entropa, Volumen,

Estado 3
.
1 92 300 8725.5 198.817 27.1118
2 1.938 702 20797.5 198.817 3.0124
3 1.938 1163 35884.5 215.248 4.9909
4 199 647 19093.7 215.248 27.1118
Eficiencia del ciclo 1

r 1 rc 1 1 (9 (11.4 )
)(1.661, 4 1)
0.54
rc 1 1.4(1.66 1)
3. Se determinan las propiedades de cada estado a partir de las coediciones iniciales

P2 12 P1 12(80 kPa ) 960 kPa
Presin, Temperatura, Entalpa, Entropa, Volumen,

Estado 3
.
1 80 300 8722.5 199.979 31.1786
2 960 603.6 17752.9 199.979 5.2279
3 960 1250 38845.5 223.542 10.8259
4 80 663.0 19582.1 223.542 68.9076
Temperatura a la salida del compresor 603.6 K

Temperatura a la salida de la turbina 663.0 K
Intercambio de energa en cada uno de los procesos:

Proceso Tipo de proceso Trabajo, Calor,

1a2 Compresin isentrpica -6447.6 0
2a3 Expansin isobrica 5374.1 21098.6
3a4 Expansin isentrpica 14245.0 0
4a1 Compresin isobrica -3018.3 -10856.6

Trabajo en el compresor: 6447.6

Trabajo realizado por la turbina 14245

4. La potencia de la planta termoelctrica se determina calculando el trabajo neto

producido. Las propiedades termodinmicas del agua se hallan utilizando el software
PROPAGUA.
Ttulo, Presin, Temperatura, Entalpa, Entropa, Volumen,

Estado 3
x .
1 0 0.60 85.95 359.90 1.1455 1.0333
2 L 35 86.17 363.54 1.1455 1.0317
3 V 35 420 3270.0 6.9113 87.48
4 0.90 0.60 85.95 2430.45 6.9113 2466.0
Wciclo Qciclo (h3 h2 ) (h4 h1 ) (3270.0 363.54)(2430.45 359.90)

kJ
kg
kJ
Wciclo 835.9
kg
kg kJ
Potencia (25 )(835.9 ) 20898 kW
s kg
5. A partir de los datos que aparecen en las tablas se determinan las propiedades para el
refrigerante 12 en cada estado.

Estado Ttulo, x Presin, Temperatura, Entalpa, Entropa,
.
1 1 100 -30.0 174.5 0.7183
2 V 650 38.76 207.4 0.7183
3 0 650 25.0 59.6 0.2233
4 0.3071 100 -30.0 59.6 0.2478
kJ
Calor retirado del espacio refrigerado = (174.5 59.6) 114.9
kg
kJ
Calor cedido al ambiente = (59.6 207.4) 147.8
kg
kJ
Trabajo del compresor = (207.4 174.5) 32.9
kg
kg kJ
Potencia calorfica espacio refrigerado = (0.056 )(114.9) 6.43 kW
s kg
kg kJ
Potencia calorfica cedida al ambiente = (0.056 )(147.8) 8.28 kW
s kg
kg kJ
Potencia del compresor = (0.056 )(32.9) 1.84 kW
s kg
Recuerde que el signo solo significa el sentido de la transferencia de calor de acuerdo con el
convenio existente.
1. b 2. c 3. d 4. b 5. d
6. a 7. b 8. c 9. a 10. c
1. Propiedades del agua:

Entrada 1 Vapor saturado 180 117 2701.5
Entrada 2 Agua lquida 180 15 63.10
Salida 180 85 355.99
Datos obtenidos del software PROPAGUA
.
m2 1.5
kg
s
. .
m1 h1 m2 h2 m3 h3 .
.
m1 (2701.5
kJ kg kJ kg . kJ
) (1.5 )(63.10 ) (m1 1.5 )(355.99 )
kg s kg s kg
Despejando se obtiene
kg kJ kg kJ
(1.5 )(355.99 ) (1.5 )(63.10 )
.
m1
s kg s kg
0.187
kg
kJ kJ s
(2701.5 ) (355.99 )
kg kg
2. Dado que no hay mas informacin, es vlido considerar despreciables la transferencia

de calor, el cambio en la energa cintica, temperatura y presin entre los puntos de
carga y descarga del fluido. En consecuencia el trabajo proporcionado por la bomba
ser igual al cambio en la energa potencial w e p g ( z 2 z1 ) o tambin:
.
W m . g ( z 2 z1 )
kg .m

kJ J N .m s2
(1.5 )(1000 )1.0 1. 0
s kJ J N

m
W
4.37 kg
g ( z 2 z1 ) m s
(9.8 2 )(20 (15))m
s
3. En este caso el calor suministrado por unidad de tiempo es igual al cambio de entalpa

de la corriente de agua. Q m (h2 h1 ) .
Entalpas del agua lquida

Entrada 110 14 58.87
Salida 110 65 272.08
Datos obtenidos del software Propagua.
kJ
(15.0 )
Q s kg
m 0.070
(h2 h1 ) kJ s
(272.08 58.87)
kg
El problema tambin se resuelve calculando el cambio de entalpa en funcin del calor

especfico del agua lquida y el cambio de temperatura.
4. En este caso no se consideran los cambios de energa cintica ni de energa potencial,

y como adems, la turbina es adiabtica no hay transferencia de calor por tanto:

W m (h2 h1 )
Propiedades del agua:


Entrada Vapor sobrecalentado 10.000 400 3.100
Salida Vapor hmedo x = 0,90 75 167,8 2.559
Datos obtenidos del software Propagua.
kg kJ kJ
Entonces W m (h2 h1 ) (7.0 )(2559 3100) 3787
s kg s
5. En este caso la ecuacin de balance de energa establece que la entalpa del fluido en
la lnea de llenado es igual a la energa interna en el recipiente.
Propiedades del oxgeno:

Presin, Temperatura, Energa Entalpa, Volumen

Estado 3
interna,

molar,

Corriente de 200 283 5866.3 8219.2 11.7647
entrada
Estado final 200 393 8219.2 11489.8 16.3529
Datos obtenidos del software Progases.
La temperatura final es de 393
1 kmol 32 kg
Masa de CO2 = (0.20 m )(
3
3
)( ) 0.39 kg
16.3529 m 1 kmol
1. d 2. a 3. b 4. c 5. a
6. b 7. d 8. c 9. b 10. d
1. Al aplicar la primera ley de la termodinmica se establece que:

Q 30 kW

Q m h m c p (T2 T1 ) m
c p (T2 T1 ) kJ
(1.0045 )(383 293) K
kg .K
kg
m 0.332
s
2. El calor requerido para elevar la temperatura del agua proviene de la condensacin del
vapor y se puede calcular mediante el cambio de entalpa entre el estado de vapor
hmedo con una calidad de 60% y vapor seco a 150 C y la correspondiente presin de
saturacin. Utilizando el software propagua para estas condiciones se obtiene:
kJ kJ
h1 (150 C , x 1.0) 2745 h2 (150 C , x 0.6) 1900
kg kg
kJ kJ
q h (1900 2745) 845
kg kg
El calor necesario para calentar el agua se calcula en funcin del cambio de

temperatura:
kJ
Q mcp (T2 T1 ) (250 kg )(4.187 )(70 15) C 57571 kJ
kg . C
57571kJ
Masa de vapor necesario m 68.13 kg
kJ
845
kg
3. La presin absoluta es igual a la presin atmosfrica ms la presin manomtrica. La

presin absoluta se calcula considerando que en el interior del autoclave el agua se
encuentra en condiciones de saturacin. Por lo tanto a 130 C corresponde una presin
de saturacin de 270.1 kPa.
Pm (270.1 75.0) kPa 195.1 kPa
Para determinar la temperatura a la presin manomtrica de 225,0 kPa, primero se

calcula la presin absoluta y con ese valor se determina la temperatura de saturacin.
Pab (225.0 75.0) kPa 300.0 kPa

Segn las propiedades termodinmicas de agua la temperatura de saturacin a 300,0
kPa corresponde 133,5 C
4. La cantidad de agua condensada por kg de aire seco se calcula por la diferencia entre
la humedad inicial y la humedad final y el calor retirado por el cambio de entalpa. Las
condiciones iniciales y finales permiten conocer las propiedades del aire:
Propiedades Condiciones iniciales Condiciones finales

Temperatura, C 32 15
Presin, kPa 101.3 95
Humedad relativa, % 80 40

Humedad absoluta, 0.0243 0.0045
..

Entalpa del aire, 94.30 26.47
..
kg Agua kg Agua
m H 2O 0.0045 0.0243 0.0198
kg A.S . kg A.S .
kJ kJ
q (26.47 94.30) 67.83
kg A.S . kg A.S .
Los signos indican que tanto el agua como el calor se retiran del aire.
5. Clculo de la masa de agua evaporada
Balance de masa para los slidos

kg
5
kg kg
(100.0 )(0.05) m j (0.30) m j h 16.7
h 0.30 h
kg
m H 2O (100.0 m j ) (100.0 16.7)kg 83.3
h
Si el aire se enfra adiabticamente hasta saturarse, significa que la temperatura de

bulbo hmedo se mantiene constante, cambiando la humedad y la temperatura de bulbo
seco hasta que sta se hace igual a la de bulbo hmedo. Con esta consideracin se
determinan las condiciones iniciales y finales del aire.
Propiedades Condiciones iniciales Condiciones finales

Temperatura, 50 20.8
Presin, 101.3 101.3
Humedad relativa, % 5 100
Temperatura de Bulbo hmedo, 20.8 20.8

Humedad absoluta, 0.0038 0.0155
..
Balance de agua en el aire:
kg Agua kg Agua
mas (0.0038 ) m H 2O mas (0.0155 )
kg A.S . kg A.S .
kg Agua
83.3 kg A.S .
mas h 7120
kg Agua h
(0.0155 0.0038)
kg A.S .

kg Agua
maire mas mas (0.0155 )
kg A.S .
kg A.S . kg A.S . kg Agua

maire 7120 7120 0.0155
h h kg A.S .

kg Aire Hmedo
maire 7230
h
ANEXOS
Tabla 7: Calores especficos para algunos productos alimenticios
Producto alimenticio % Agua

Calor especfico,
.
Caldos --- 0,74
Sopa de repollo --- 0,90
Sopa de arveja --- 0,98
Sopa de papa 88 0,94
Pescado frito 60 0,72
Pescado fresco 80 0,86
Pescado seco salado 16-20 0,41-0,44
Mantequilla 14-15,5 0,49-0,51
Margarina 9-15 0,42-0,50
Aceite vegetal --- 0,35-0,45
Crema, 45-65% grasa 57-73 0,73-0,78
Leche entera 87,5 0,73-0,78
Leche descremada 91 0,95-0,96
Alcachofas 90 0,93
Zanahorias frescas 86-90 0,91-0,94
Pepino cohombro 97 0,98
Lentejas 12 0,44
Championes frescos 90 0,94
Championes secos 30 0,56
Cebollas 80-90 0,86-0,93
Arvejas secas 14 0,44
Papas 75 0,84
Espinacas 85-90 0,90-0,94
Manzanas 75-85 0,89-0,96
Ciruelas frescas 75-78 0,84
Ciruelas secas 28-35 0,53-0,59
Tocino 50 0,48
Carne magra de res 72 0,82
Carne grasa de res 51 0,69
Carne cocida 57 0,73
Huesos --- 0,40-0,60
Carne de cordero 90 0,93
Carne grasa de cerdo 39 0,62
Carne magra de cerdo 57 0,73
Embutidos 72 0,82
Pan 44-48.5 0,65-0,68
Cuajada 60-70 0,78
Harina 12-13,5 0,43-0,45
Clara de huevo 87 0,92
Yema de huevo 48 0,67
Fuente: The fundamentals of Food Engineering by STANLEY E. CHARM.
Tabla 8: Calores de formacin y disolucin de algunos compuestos

Fuente: datos adaptados de Perry Biblioteca del Ingeniero Qumico y Hougen, Watson, Ragatz Principios de
los Proceso Qumicos (Estado: s = slido cristalino, sln = solucin diluida, l = lquido, g = gas)

Compuesto Frmula Estado Hof, Moles de Hos, l
agua
SALES DE SODIO
Acetato de sodio CH3COONa s -169,8 -4,32
Bromuro de sodio NaBr s -86,03 -0,15
Carbonato de sodio Na2CO3 s -270,3 400 -5,6
Carbonato de sodio 10 H2O Na2CO3.10H20 s -975,6 400 +16,5
Bicarbonato de sodio NaHCO3 s -226,5 +4,0
Clorato de sodio NaClO3 s -85,73 +4,95
Cloruro de sodio NaCl s -98,23 +0,93
Fluoruro de sodio NaF s -136,0 +0,06
Fosfato trisdico Na3PO4 s -460 1.000 -13,9
Fosfato disdico Na2HPO4 s -417,4 1000 -6,04
Nitrato de sodio NaNO3 s -101,54 +5,11
Nitrito de sodio NaNO2 s -86,6 +3,5
Oxalato de sodio Na2C2O4 s -314,3 600 +3,8
Sulfato de sodio Na2S04 s --330,9 -0,56
Sulfato cido de sodio NaHSO4 s -269,2 200 -1,4
Sulfito de sodio Na2SO3 s -260,6 -3,2
Bisulfito de sodio NaHSO3 sln -206,6
Sulfuro de sodio Na2S s -89,2 800 -15,16
Yoduro de sodio NaI s -68,84 -1,81
SALES DE POTASIO
Acetato de potasio CH3COOK s -173,2 -3,68
Carbonato de potasio K2CO3 s -273,93 1.000 -7,63
Clorato de potasio KClO3 s -93,50 +9,96
Cloruro de potasio KCl s -104,2 +4,16
Cromato de potasio K2CrO4 s -330,49 +4,49
Nitrato de potasio KNO3 s -117,76 +8,35
Sulfato de potasio K2SO4 s -342,6 +5,68
Sulfito de potasio K2SO3 s -266,9 -2,2
Tiosulfato de potasio K2S2O3 sln -274
Yoduro de potasio KI s -78,88 500 4,93
SALES DE CALCIO
Carburo de calcio CaC2 s -15,0
Carbonato de calcio CaCO3 s -288,45
Cloruro de calcio CaCl2 s -190,0 -19,82
Cloruro de calcio 6 H2O CaCl2.6H2O s -623,15 +3,43
Fosfato de calcio Ca3(PO4)2 s -986,2
Nitrato de calcio Ca(NO3)2 s -224,0 -4,51
Oxalato de calcio monohidrato CaC2O4.H2O s -399,1
Sulfato de calcio CaSO4 s -342,42 -4,25
Calores de formacin y disolucin de algunos compuestos (Continuacin)
Compuesto Frmula Estado Hof,

Moles de Hos,

agua l

SALES DE AMONIO
Carbonato de amonio (NH4)2CO3 sln -225,11
Bicarbonato de amonio (NH4)HCO3 s -203,7 +6,78
Cloruro de amonio NH4Cl s -75,38 +3,62
Nitrato de amonio NH4N03 s -87,27 +6,16
Oxalato de amonio (NH4)2C2O4 s -268,72 2100 +8,12
Sulfato de amonio (NH4)2SO4 s -281,86 +1,48
Bisulfato de amonio (NH4)HSO4 s -244,83 800 -0,76
SALES DE HIERRO
Carbonato de hierro (II) FeCO3 s -178,7
Cloruro de hierro (II) FeCl2 s -81,15 -19,5
Cloruro de hierro (III) FeCl3 s -96,8 -31,1
Sulfato de hierro (II) FeSO4 s -220,5 200 -15,5
Sulfato de hierro (II) Fe2(SO4)3 sln -653,62
SALES DE COBRE
Acetato de cobre (II) Cu(CH3COO)2 s -213,2 -2,7
Carbonato de cobre (II) CuCO3 s 142,2
Cloruro de cobre (II) CuCl2 s -52,3 en HCl(sln) -6,3
Nitrato de de cobre (II) Cu(NO3)2 s -73,4 800 -10,4
Sulfato de cobre (II) CuSO4 s -184,0 -17,51
SALES DE MAGNESIO
Carbonato de magnesio MgCO3 s -266
Cloruro de magnesio MgCl2 s -153,4 -37,06
Sulfato de de magnesio MgSO4 s -305,5 -21,81
SALES DE MANGANESO
Carbonato de manganeso MnCO3 s -213,9
Cloruro de manganeso MnCl2 s -115,3 400 -16,7
Sulfato de manganeso MnSO4 s -254,24 -14,96
SALES DE PLOMO
Acetato de plomo (II) Pb(CH3COO)2 s -230,05 -2,1
Carbonato de plomo (II) PbCO3 s -167,3
Cloruro de plomo (II) PbCl2 s -85,85
Nitrato de de plomo (II) Pb(NO3)2 s -107,35 +9,0
Sulfato de plomo (II) PbSO4 s -219,5
SALES DE CINC
Acetato de cinc Zn(CH3COO)2 s -258,1 -9,8
Carbonato de cinc ZnCO3 s -194,2
Cloruro de cinc ZnCl2 s -99,40 -17,08
Sulfato de cinc ZnSO4 s -233,8 -19,45
Yoduro de cinc ZnI2 s --49,98 -13,19
Calores de formacin y disolucin de algunos compuestos (Cont.)
Compuesto Frmula Estado Hof,

Moles de Hos,

agua l

BASES
Amoniaco NH3 l -16,06 -3,26
Amoniaco NH3 g -11,04 -8,28
Hidrxido de amonio NH4OH 1.H2O -87,64
Hidrxido de sodio NaOH s -101,99 -10,25
Hidrxido de potasio KOH s -101,78 -13,22
Hidrxido de magnesio Mg(OH)2 s -221,0
Hidrxido de calcio Ca(OH)2 s -235,8 -3,88
Hidrxido de bario Ba(OH)2 s -226,2 -12,38
Hidrxido de Aluminio Al(OH)3 amorfo -304,2
Hidrxido de hierro (II) Fe(OH)2 s -135,8
Hidrxido de hierro (III) Fe(OH)3 s -197,0
Hidrxido de manganeso (II) Mn(OH)2 s -163,4
Hidrxido de cinc Zn(OH)2 s -153,5
CIDOS
cido clorhdrico HCl g -22,06 -17,96
cido fosfrico H3PO4 s -306,2 400 -3,1
cido ntrico HNO3 l -41,40 -7,97
cido sulfrico H2SO4 l -193,91 -22,99
cido actico CH3COOH l -116,4 -0,34
cido oxlico nonohidrato H2C2O4.H2O c -340,9 +8,70
XIDOS
xido de sodio Na2O s -99,45
xido de potasio K20 s -86,2
xido de magnesio MgO s -143,84
xido de calcio CaO s -151,9
xido de bario BaO s -133,4
xido de aluminio Al2O3 s -399,09
xido de hierro (II) FeO s -64,3
xido de hierro (III) Fe2O3 s -196,5
xido de manganeso (II) MnO s -92,0
xido de manganeso (IV) MnO2 s -232,1
xido de plomo (II) PbO s -52,07
xido de cinc ZnO s -83,17
Monxido de carbono CO g -26,42
Dixido de carbono CO2 g -94,05
xido de nitrgeno (I) N2O g +19,49
xido de nitrgeno (II) NO g +21,60
xido de nitrgeno (III) N2O3 g +20,0
xido de nitrgeno (IV) NO2 g +8,01
xido de nitrgeno (V) N2O5 g +3,6
Tetrxido de dinitrgeno N2O4 g +2,31
xido de fsforo (V) P205 g -360,0
Dixido de azufre SO2 g -70,96
Trixido de azufre S03 s -94,45
AGUA H2O l -68,32
H2O g -57,80
Tabla 9: Calores de combustin de algunos compuestos orgnicos

Fuente: datos adaptados de Perry Biblioteca del Ingeniero Qumico y Hougen, Watson, Ragatz Principios de
los Proceso Qumicos (Estado: s = slido, l = lquido, g = gas). Productos finales CO2(g), H2O(l)

Compuesto Frmula Estado HoC,
ELEMENTOS
Hidrgeno H2 g -68,32
Carbono C grafito -94,05
HIDROCARBUROS
Metano CH4 g -212,8
Etano C2H6 g -372,8
Eteno (etileno) C2H4 g -337,2
Etino (acetileno) C2H2 g -310,6
Propano C3H8 g -530,6
Propeno (propileno) C3H6 g -492,0
n-Butano C4H10 g -688,0
2-metilpropano (isobutano) C4H10 g -686,3
n_Pentano C5H12 g -845,2
n-Hexano C6H14 l -995,0
Ciclohexano C6H12 l -936,9
Benceno C6H6 l -789,1
Metilbenceno (tolueno) C7H8 l -934,5
n-Octano C8H18 l -1.307,5
Naftaleno C10H8 s -1.231,6
n-Decano C10H22 l -1.620,1
ALCOHOLES, TER Y FENOL
Metanol CH30H g -182,6
Metanol CH30H l -173,6
Etanol C2H5OH g -336,8
Etanol C2H5OH l -326,7
Etilenglicol HOC2H4OH l -284,5
Propanol C3H7OH l -483,6
2-propanol CH3CH(OH)CH3 l -481,1
n-Butanol C4H9OH l -638,2
Glicerina CH2OH-CHOH-CH2OH l -396,3
n-Pentanol (alcohol amlico) C5H11OH l -786,7
ter etlico C2H5OC2H5 l -952,6
Fenol C6H5OH l -731,5
Aldehdos, cetonas y steres
Metanal (formaldehdo) HCHO g -134,7
Etanal (acetaldehdo) CH3CHO g -285,0
Propanona (acetona) CH3COCH3 g -435,3
Propanona (acetona) CH3COCH3 l -427,8
Acetato de metilo CH3COOCH3 g -397,5
Acetato de etilo CH3COOC2H5 g -547,5
Acetato de etilo CH3COOC2H5 l -538,8
Acetato de amilo CH3COOC5H11 l -1.040
Calores de combustin de algunos compuestos orgnicos (Continuacin)
Compuesto Frmula Estado HoC, kcal/mol

CIDOS
Metanoico (frmico) HCOOH g -75,7
Metanoico (frmico) HCOOH l -64,6
Etanoico (actico) CH3COOH g -219,8
Etanoico (actico) CH3COOH l 208,34
Lctico CH3CH(OH)COOH s -325,8
Ctrico C6H8O7 s -474,3
Benzoico C6H5COOH s -771,5
Palmtico C15H31COOH s -2.379
Esterico C17H35COOH s -2.697
Oleico C17H37COOH l -2.668
Anhdrido actico CH3CO-O-OCCH3 l -426,0
CARBOHIDRATOS
d-Glucosa C6H12O6 s -673
l-Fructosa C6H12O6 s -675
Lactosa C12H22O11 s -1.350
Sacarosa C12H22O11 s -1.349
Almidn -4.177
Celulosa -4.179
Acetato de celulosa -4.495
COMPUESTOS NITROGENADOS
Productos finales N2(g) CO2(g), H2O(l)
Urea NH2CONH2 s -151
Trimetilamina N(CH3)3 l -578
1,3,5-Trinitrobenceno C6H3(NO2)3 s -664
Nitrobenceno C6H5NO2 l -739
Anilina C6H5NH2 l -812
COMPUESTOS HALOGENADOS
Productos finales CO2(g), HCl(sln), H2O(l)
Cloruro de metilo CH3Cl g -182,1
Cloroformo CHCl3 g -121,8
Cloroformo CHCl3 l -114,3
Tetracloruro de carbono CCl4 g -92,0
Tetracloruro de carbono CCl4 l -84,2
Cloruro de etilo C2H5Cl g -339,7
Cloruro de etileno C2H4Cl2 l -296,8
Acido cloroactico ClCH2COOH s -172,2
COMPUESTOS CON AZUFRE
Productos finales CO2(g), SO2(g), H2O(l)
Sulfuro de carbonilo SCO g -132,2
Sulfuro de carbono CS2 g -263,5
Sulfuro de carbono CS2 l -257,0
Sulfuro de dimetilo S(CH3)2 g -457,1
Sulfuro de dimetilo S(CH3)2 l -450,2
Metil mercaptano CH3SH g -298,7
Etil mercaptano C2H5SH l -448,0
Tabla 10: Propiedades termodinmicas del agua equilibrio lquido vapor

Fuente: datos generados del software PROPAGUA de Jos Agera Soriano
Presin Temperatur Entalpa especfica Entropa especfica Volumen especfico

Absoluta a hf hg sf sg vf vg
bar de 3 3
. .
saturacin
C
Propiedades termodinmicas del agua equilibrio lquido vapor (Continuacin)
Presin Temperatura Entalpa especfica Entropa especfica Volumen especfico

Absoluta de saturacin hf hg sf sg vf vg
bar C 3 3
. .

Absoluta de hf hg sf sg vf vg
bar saturacin 3 3
. .
C

bar saturacin
C 3 3
. .

bar saturacin 3 3
. .
C


bar C 3 3
. .


bar C 3 3
. .
Tabla 11: Propiedades termodinmicas del agua vapor sobrecalentado

Fuente: datos generados del software PROPAGUA de Jos Agera Soriano
Listado entre 0,02 y 190 bar y entre 0 y 800 C
Tempe Presin p = 0,02 bar Presin p = 0,24 bar

ratura Entalpa Entropa Volumen Entalpa Entropa Volumen
t especfica especfica especfico especfica especfica especfico
C h s v h s v
3 3
. .
Propiedades termodinmicas del agua vapor sobrecalentado

(Continuacin..)

t especfic especfica especfico especfica especfica especfico
C a s v h s v
h 3 3
. .


(Continuacin)

-ratura Entalpa Entropa Volumen Entalpa Entropa Volumen
t especfic especfic especfico especfica especfic especfico
C a a v h a v
h s 3 s 3

. .
(Continuacin)

C h s v h s v
3 3
. .
(Continuacin)

t especfic especfica especfico especfic especfica especfico
C a s v a s v
h 3 h 3
. .

(Continuacin)
Tempe- Presin p= 18,00 bar Presin p = 27,00 bar

t especfic especfica especfico especfic especfica especfico
C a s v a s v
h 3 h 3
. .

(Continuacin)

t especfica especfic especfico especfica especfica especfico
C h a v h s v
s 3 3
.
.
(Continuacin)

t especfica especfic especfico especfica especfica especfico
C h a v h s v
s 3 3
.
.
(Continuacin)
Tempe- Presin p = 135,0 bar Presin p = 190,0 bar

C h s v h s v
3 3
. .
Tabla 12: Propiedades termodinmicas del vapor de agua saturado y seco. Tabla de
temperatura (Unidades Inglesas)
Fuente: Ayuso Martnez, Luis Evaristo (1995). Termodinmica. Bogot: Unisur.

Tabla 13: Propiedades termodinmicas del vapor de agua saturado y seco. Tabla de
presin (Unidades inglesas)

Propiedades termodinmicas del vapor de agua saturado y seco. Tabla de presin

(Unidades inglesas) (Continuacin)

Tabla 14: Propiedades termodinmicas del agua lquida (Unidades inglesas)
Fuente: Ayuso Martnez, Luis Evaristo (1995). Termodinmica. Bogot: Unisur

Tabla 15: Propiedades termodinmicas del oxgeno saturado
Tabla 16: Propiedades termodinmicas del oxgeno sobrecalentado

Tabla 17: Propiedades termodinmicas del nitrgeno saturado
Tabla 18: Propiedades termodinmicas del nitrgeno sobrecalentado

Tabla 19: Propiedades termodinmicas del amoniaco. Mezclas lquido vapor entre las
temperaturas de -30 A 60 C
Fuente: Datos obtenidos del software Thermodynamic properties of refrigerants and refrigerants mixtures
Versin 4.0 National Institute of Standard and Technology
T P Volumen (v) Densidad Entropa Entalpa Cp Fase

3
3 . .
-30.00 119.5 0.9635 1.038 5.778 1404.0 2.268 V
-30.00 119.5 0.1476E-02 677.5 0.1856 44.3 4.447 L
-25.00 151.5 0.7713 1.297 5.695 1411.1 2.321 V
-25.00 151.5 0.1490E-02 671.2 0.2763 66.6 4.474 L
-20.00 190.1 0.6235 1.604 5.615 1418.0 2.379 V
-20.00 190.1 0.1504E-02 664.9 0.3657 89.0 4.501 L
-15.00 236.2 0.5085 1.967 5.540 1424.6 2.442 V
-15.00 236.2 0.1519E-02 658.5 0.4538 111.7 4.528 L
-10.00 290.8 0.4182 2.391 5.467 1430.8 2.510 V
-10.00 290.8 0.1534E-02 652.0 0.5408 134.4 4.556 L
-5.00 354.8 0.3466 2.885 5.398 1436.7 2.582 V
-5.00 354.8 0.1550E-02 645.3 0.6266 157.3 4.586 L
0.00 429.4 0.2893 3.457 5.331 1442.2 2.660 V
0.00 429.4 0.1566E-02 638.6 0.7114 180.4 4.617 L
5.00 515.7 0.2431 4.114 5.267 1447.3 2.743 V
5.00 515.7 0.1583E-02 631.8 0.7951 203.6 4.649 L
10.00 615.0 0.2055 4.867 5.204 1452.0 2.831 V
10.00 615.0 0.1600E-02 624.8 0.8779 227.0 4.683 L
15.00 728.4 0.1747 5.725 5.144 1456.3 2.926 V
15.00 728.4 0.1619E-02 617.7 0.9598 250.5 4.720 L
20.00 857.3 0.1493 6.700 5.086 1460.1 3.027 V
20.00 857.3 0.1638E-02 610.4 1.041 274.3 4.758 L
25.00 1003 0.1281 7.804 5.029 1463.5 3.135 V
25.00 1003 0.1658E-02 603.0 1.121 298.2 4.799 L
30.00 1167 0.1105 9.050 4.974 1466.3 3.252 V
30.00 1167 0.1680E-02 595.4 1.200 322.4 4.843 L
35.00 1350 0.9567E-01 10.45 4.919 1468.5 3.378 V
35.00 1350 0.1702E-02 587.6 1.279 346.8 4.891 L
40.00 1555 0.8313E-01 12.03 4.866 1470.2 3.515 V
40.00 1555 0.1725E-02 579.6 1.357 371.4 4.943 L
45.00 1782 0.7247E-01 13.80 4.813 1471.2 3.666 V
45.00 1782 0.1750E-02 571.3 1.435 396.3 5.001 L
50.00 2033 0.6336E-01 15.78 4.761 1471.5 3.831 V
50.00 2033 0.1777E-02 562.9 1.512 421.5 5.066 L
55.00 2310 0.5554E-01 18.00 4.709 1471.0 4.015 V
55.00 2310 0.1804E-02 554.2 1.589 446.9 5.140 L
60.00 2614 0.4880E-01 20.49 4.658 1469.7 4.220 V
60.00 2614 0.1834E-02 545.2 1.665 472.8 5.225 L
Tabla 20: Propiedades termodinmicas del amoniaco. Mezclas lquido vapor entre las
presiones de 100 A 2.700 kPa
Fuente: Datos obtenidos del software Thermodynamic properties of refrigerants and refrigerants mixtures
Versin 4.0 National Institute of Standard and Technology
T P Volumen (v) Densidad Entropa Entalpa Cp Fase

3
3 . .
100.0 -33.60 1.138 0.8787 5.840 1398.6 2.232 V
100.0 -33.60 0.1466E-02 682.0 0.1195 28.3 4.429 L
300.0 -9.23 0.4061 2.463 5.456 1431.7 2.521 V
300.0 -9.23 0.1536E-02 650.9 0.5541 137.9 4.561 L
500.0 4.14 0.2503 3.995 5.278 1446.4 2.728 V
500.0 4.14 0.1580E-02 633.0 0.7808 199.6 4.643 L
700.0 13.81 0.1815 5.510 5.159 1455.3 2.902 V
700.0 13.81 0.1614E-02 619.4 0.9403 244.9 4.711 L
900.0 21.53 0.1424 7.023 5.068 1461.2 3.059 V
900.0 21.53 0.1644E-02 608.2 1.065 281.6 4.770 L
1100. 28.03 0.1171 8.541 4.995 1465.2 3.205 V
1100. 28.03 0.1671E-02 598.4 1.169 312.9 4.825 L
1300. 33.68 0.9934E-01 10.07 4.934 1468.0 3.344 V
1300. 33.68 0.1696E-02 589.6 1.259 340.3 4.878 L
1500 38.71 0.8617E-01 11.60 4.880 1469.8 3.479 V
1500 38.71 0.1719E-02 581.6 1.337 365.0 4.929 L
1700 43.25 0.7600E-01 13.16 4.832 1470.9 3.612 V
1700 43.25 0.1741E-02 574.2 1.408 387.6 4.980 L
1900 47.41 0.6790E-01 14.73 4.788 1471.4 3.744 V
1900 47.41 0.1763E-02 567.3 1.472 408.4 5.031 L
2100 51.25 0.6129E-01 16.31 4.748 1471.4 3.875 V
2100 51.25 0.1783E-02 560.7 1.531 427.8 5.083 L
2300 54.83 0.5580E-01 17.92 4.711 1471.0 4.008 V
2300 54.83 0.1803E-02 554.5 1.586 446.1 5.137 L
2500 58.17 0.5115E-01 19.55 4.676 1470.3 4.142 V
2500 58.17 0.1823E-02 548.5 1.637 463.3 5.192 L
2700 61.33 0.4716E-01 21.20 4.644 1469.2 4.279 V
2700 61.33 0.1842E-02 542.8 1.685 479.7 5.250 L
Tabla 21: Propiedades termodinmicas del aire, estado de gas ideal

Presin p = 101,325 kPa Peso molecular M = 28,964 kg/kmol
Fuente: datos generados del software PROGASES de Jos Agera Soriano
Temperatura Energa interna Entalpa Entropa

Capacidad calorfica molar, .

a volumen a presin
constante constante
Propiedades termodinmicas del aire, estado de gas ideal (Continuacin.)
Presin p = 101,325 kPa Peso molecular M = 28,964 kg/kmol
Temperatura Capacidad Energa interna Entalpa Entropa Temperatura

calorfica molar,

.
Tabla 22: Calores especficos de algunos gases a temperaturas de 300 K

Constante R Calor especfico a Calor especfico a Relacin

de gas ideal presin constante volumen constante cp
Gas Frmula
cp ( ) cv ( ) cv
. . .
Aire 0,2870 1,005 0,7180 1,400

Argn Ar 0,2081 0,5203 0,3122 1,667
Butano C4H10 0,1433 1,7164 1,5734 1,091
Dixido de
CO2 0,1889 0,846 0,657 1,289
carbono
Monxido de
CO 0,2968 1,040 0,744 1,400
carbono
Etano C2H6 0,2765 1,7662 1,4897 1,186
Etileno C2H4 0,2964 1,5482 1,2518 1,237
Helio He 2,0769 5,1926 3,1156 1,667
Hidrgeno H2 4,1240 14,307 10,183 1,405
Metano CH4 0,5182 2,2537 1,7354 1,299
Nen Ne 0,4119 1,0299 0,6179 1,667
Nitrgeno N2 0,2968 1,039 0,743 1,400
Octano C8H18 0,0729 1,7113 1,6385 1,044
Oxgeno O2 0,2598 0,918 0,658 1,395
Propano C3H8 0,1885 1,6794 1,4909 1,126
Vapor de
H2O 0,4615 1,8723 1,4108 1,327
agua
Fuente: Fundamentals of Calssical Thermodinamics Gordon J. Van Wylen y Richard E. Sonntag
Tabla 23: Capacidades calorficas molares a presin constante de algunos gases en

funcin de la temperatura
C p a bT cT 2 dT 3 , C p en kJ /(kmol.K ) T en K
Rango de
2 5 9
Gas Frmula a b x 10 c x 10 d x 10 temperatura
K
Aire 28,11 0,1967 0,4802 -1,966 273-1.800
Dixido de
SO2 25,78 5,795 -3,812 8,612 273-1.800
azufre
Trixido de
SO3 16,40 14,58 -11,20 32,42 273-1.300
azufre
Butano C4H10 3,96 37,15 -18,34 35,00 273-1.500
Dixido de
CO2 22,26 5,981 -3,501 7,469 273-1.800
carbono
Monxido de
CO 28,16 0,1675 0,5372 -2,222 273-1.800
carbono
Etano C2H6 6,900 17,27 -6,406 7,285 273-1.500
Etileno C2H4 3,95 15,64 -8,344 17,67 273-1.500
Hidrgeno H2 29,11 -0,1916 0,4003 -0,8704 273-1.800
Metano CH4 19,89 5,024 1,269 -11,01 273-1.500
Nitrgeno N2 28,90 -0,1571 0,8081 -2,873 273-1.800
Oxido nitroso N 2O 24,11 5,8632 -3,562 10,58 273-1.500
Oxgeno O2 25,48 1,520 -0,7155 1,312 273-1.800
Propano C3H8 -4,04 30,48 -15,72 31,74 273-1.500
Vapor de
H2O 32,24 0,1923 1,055 -3,595 273-1.800
agua
Fuente: Datos adaptados de los presentados en Termodinmica de Yunus A. engel y Michael A. Boles

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UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD

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Presin pascal Pa m-1.kg.s-2 = J.m-3

Tabla 3: Prefijos del sistema SI

Tabla 4: Fracciones y mltiplos decimales que tienen nombre especial en el sistema SI

Tabla 5: Unidades no pertenecientes al sistema SI

Momento dipolar Debye D

Tabla 6: Valores de la constante R de los gases R

Cuando se habla de longitud necesariamente se hace referencia a cualquiera de los

De acuerdo con la definicin anterior, el resultado de efectuar la simplificacin consistira

Esta situacin es particularmente interesante en termodinmica en donde el resultado

El estudiante deber desarrollar especial atencin y prctica al respecto, resolviendo

Leccin 2: Algunos conceptos

A continuacin entraremos a definir algunos conceptos importantes para el entendimiento

La fuerza, masa y acelaracin (longitud y unidad de tiempo) estn relacionadas a travs de

Est definido matemticamente por la ecuacin

Donde m es la masa y a la acelaracin.

-Energa potencial: se asocia con las fuerzas entre las molculas

-Energa cintica: Se asocia con la velocidad translacional de las moelculas individuales

En el sistema internacional, la unidad de presin es la fuerza de un Newton que actua sobre

1bar= 105Pa =0.1 Mpa

Y la atmosfera estndar donde

1 atm= 101 325 Pa= 14,69 lbf/pulg2

Es importante mencionar que para medir la presin usualmente se hace empleo de un

Leccin 3: Escalas de temperatura y conversiones

PROPIEDADES TERMOMTRICAS Y TERMMETROS

Para medir la temperatura de un sistema es necesario en primer lugar disponer de una

El termmetro ms conocido es el de mercurio formado por un capilar de vidrio de dimetro

Al aumentar la temperatura el mercurio se dilata y asciende por el capilar, la altura

Un termmetro es un sistema con una propiedad fcilmente mensurable que es

Propiedad termomtrica Termmetro

Presin Gas a volumen constante

Para medir la temperatura adems de la propiedad termomtrica tambin es preciso

Las escalas Celsius y Fahrenheit son escalas de temperatura relativa basadas en la

Donde a y b se determinan experimentalmente asignando valores a dos estados de

ley de la termodinmica establece la imposibilidad de llegar a esa temperatura. Los

De la misma forma las diferencias en temperaturas en grados Fahrenheit y Rankine son

En la figura 7 se comparan las cuatro escalas de temperatura y en las tablas siguientes se

Figura 1: Comparacin entre las escalas Celsius, Kelvin, Fahrenheit y Rankine

Punto triple del agua 273.16 0.01 491.69 32.02

Existir una temperatura donde las escalas Celsius y Fahrenheit presenten el

Durante el tratamiento trmico de un alimento la temperatura aumenta en 20 C.