Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
149
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul III. Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu anhidru
N
H N+ -
Cl
150
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul III. Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu anhidru
151
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul III. Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu anhidru
:B + HOH BH+ + HO
152
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul III. Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu anhidru
n solvent autoprotoliza:
H2N-CH2-CH2-NH2 + H2N-CH2-CH2-NH2
H2N-CH2-CH2-NH3+ + H2N-CH2-CH2-HN
153
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul III. Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu anhidru
HA + HSolv H2Solv+ + A
154
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul III. Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu anhidru
III.1.3.5. Nivelarea
Datorit valorii sczute a constantei de disociere a apei (KW=1014) i a
faptului c are caracter amfoter, apa este un solvent nivelator. Aceast proprietate
se constat cel mai bine studiind tria acizilor n ap. Muli acizi ca acidul
percloric HClO4, acidul clorhidric HCl, acidul azotic HNO3 sunt considerai acizi
cu trie comparabil, iar n cazul acidului sulfuric H2SO4 nu pot fi puse n
eviden cele dou trepte de disociere.
Echilibrul reaciei:
HA + H2O H3O+ + A
155
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul III. Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu anhidru
III.1.3.6. Diferenierea
Dac solventul este lipsit de proprieti acide sau bazice (cazul solvenilor
aprotici) este eliminat problema nivelrii, iar solventul poate fi utilizat pentru
difereniere.
La titrarea n ap, pentru toi acizii anorganici tari, se vor obine aceleai
curbe de titrare, diferenierea nu este posibil.
Totui, diferenierea este posibil folosind ca solvent metil-izobutilcetona.
La titrarea amestecului de acizi tari (acidul percloric HClO4, acidul clorhidric
HCl, acidul azotic HNO3, acid sulfuric H2SO4) se observ c saltul de pH la
punctul de echivalen este mult mai mare dect la titrarea n ap, iar pentru
H2SO4 se obin salturi separate pentru fiecare treapt de ionizare. Cnd trebuie
realizat titrarea unui amestec de acizi (sau baze) neavnd date asupra triei lor,
trebuie s se utilizeze un solvent inert sau care nu produce nivelare.
156
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul III. Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu anhidru
HA + H3C-O H3C- OH + A
[A ]
K
[HA] [H3C O ]
n expresia constantei de echilibru a reaciei de titrare, concentraia
metanolului [H3C-OH] este omis deoarece metanolul este solventul prezent n
concentraie mult mai mare dect a celorlalte specii chimice.
Reacia de titrare poate fi obinut scznd reacia de autoprotoliz din
reacia de disociere a acidului n solvent.
[H C OH ] [A ]
Reacia
de HA + H3C-OH H3C-OH2+ + A Ka
3 2
disociere: [HA]
Reacia Ks [H C OH ] [H C O ]
de auto- + 3 2 3
CH3-OH+H3C-OHH3C-OH2 +H3C-O
protoliz:
Reacia [A ] K
de titrare:
HA + H3C-O H3C-OH + A K a
[HA] [H C O ] K s
3
157
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul III. Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu anhidru
Reacia
de titrare: [HB ] K
b
:B + H 3C COOH 2 K
[: B] [H C COOH ] Ks
HB+ + H3C-COOH 3 2
158
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul III. Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu anhidru
NH 4 + H 3C CH 2 OH NH 3 H 3C CH 2 OH 2
159
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul III. Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu anhidru
Acidul acetic este cel mai folosit solvent pentru titrrile n mediu anhidru.
Ca titrant n acest solvent se folosete cel mai frecvent acidul percloric. Pentru a
anhidriza soluia de acid percloric se adaug anhidrida acetic. Anhidrida acetic
reacioneaz cu apa coninut de soluia de acid percloric (30-40%) i cu urmele
de ap (0,2-0,5%) din acidul acetic glacial, formnd numai acid acetic.
Chiar ionul Cl din NaCl poate fi titrat cu protonul H+ provenit din HClO4
n solvent acid acetic glacial.
Curbele de titrare (Figura III.1., Figura III.2) ilustreaz avantajele titrrii n
mediu anhidru. La titrarea soluiei de acid sulfuric, respectiv de acid oxalic este
pus n eviden neutralizarea n trepte. n mediu apos, neutralizarea ambilor
protoni se desfoar ntr-o singur treapt, diferena dintre constantele de
ionizare fiind mic (Tabelul II.2.2.1.). Mediul anhidru a favorizat diferenierea.
160
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul III. Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu anhidru
10,00
8,00
pH 6,00
4,00
2,00
0,00
0,00 10,00 20,00
Vs, KOH/metanol
8,00
pH 6,00
4,00
2,00
0,00
0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00
Vs,KOH/met (ml)
161
Constana Sava CHIMIE ANALITIC. VOLUMETRIA Editura Muntenia ISBN 978-973-692-252-7
Capitolul III. Volumetria prin reacii de neutralizare n mediu anhidru
162