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Mtodo UNIFAC
Acadmicos:
Claudiane dos Santos Marinho
Ewerton Henrique de Souza
Jos Carlos M. Vieira
Marcos Antnio Costa Jr.
Nilson Jos A. de Albuquerque
Disciplina: Termodinmica II
Prof. Dr.: Wagner O. Pimentel
Macei
2010.
Sumrio
1. Fundamentao terica...................................................... 03
2. Desenvolvimento Matemtico........................................... 06
3. Aplicao............................................................................ 08
4. Concluso........................................................................... 15
5. Referncias Bibliogrficas.................................................. 16
2
1. FUNDAMENTAO TERICA
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Figura 1 - Mistura que consiste de subgrupos.
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grupos que constituem as molculas e das interaes entre eles, sendo determinada a
partir de propriedades das misturas.
O modelo UNIFAC, apesar de ser muito utilizado em diversas aplicaes,
apresenta algumas limitaes no seu uso, limitaes estas de alguma maneira inerentes
ao modelo, e que tm provocado diversas modificaes. Algumas destas limitaes so:
5
2. DESENVOLVIMENTO MATEMTICO
ln i ln C i ln R i (1)
V V
ln C i 1 Vi ln Vi 5q i 1 i ln i
Fi Fi (2)
ri
V 'i
x r j j
j
(3)
,
Para o modelo UNIFAC modificado o valor de Vi assim calculado,
3/ 4
ri
V 'i
x r 3/ 4
j j
j
(4)
i
ri v k Rk
(5)
i
q i v k Qk
(6)
6
O parmetro Fi expresso pela seguinte equao:
qi
Fi
xjqj
j
(7)
A parte residual pode ser obtida usando a seguinte relao
ln R i vk
i
ln k ln k
i
k (8)
m km
ln k Qk 1 ln m m mk m
n n nm
(9)
Qm X m
m
Qn X n
n (10)
j
v j
m xj
Xm j
v n xj
j n
(11)
onde: xj = frao molar do componente j na mistura; (j)n = quantidade do grupo n na
molcula j
a
nm exp nm
T (12)
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3. APLICAES
Exemplo de aplicao:
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Para a aplicao do mtodo foi necessrio identificar os subgrupos em cada
componente do sistema para obter os parmetros UNIFAC-ELV k, Rk e Qk dispostos na
Tabela 2.
a1,1 = a1,2 = a1,3 = a1,4 = a2,1 = a2,2 = a2,3 = a2,4 = a3,1 = a3,2 = a3,3 = a3,4 = a4,1
= a4,2 = a4,3 = a4,4 = a106,106 = 0K
9
a106,1 = a106,2 = a106,3 = a106,4 = - 8,479K
1,1 = 1,2 = 1,3 = 1,4 = 2,1 = 2,2 = 2,3 = 2,4 = 3,1 = 3,2 = 3,3 = 3,4 = 4,1 =
4,2 = 4,3 = 4,4 = 106,106 = 1
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O coeficiente de atividade, lni, determinado a partir da soma dos coeficientes lniC e
lniR (equao12).
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Os dados de Ji e Li encontram-se na Tabela 6.
Atravs dos valores de eki, ik, qi, si, Ji e Li, calculou-se os coeficientes de
atividades do Mtodo UNIFAC (Tabela 7). Calculou-se tambm o erro para verificar a
aproximao com os valores relatados por Sapei et al. (2007).
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O sistema mostrado na Figura 1, tiofeno(1)/2,2,4-trimetilpentano, a 343,15K,
exibe desvios positivos de linearidade suficiente grandes para causarem um mximo na
curva P-x1, verificando-se um estado de azetropo (x1 = y1) de mxima presso.
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Figura 1 - Diagrama de presso para o tiofeno/2,2,4-trimetilpentano a 343,15K e
sua orrelao com a Lei de Raoult.
k subgrupo
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Rk volume relativo
Qk rea superficial relativa
ri, qi propriedades moleculares, independentes da composio
amk, eki, ik, si, Ji, Li, k,mk parmetros de interao
k(i) nmero de aparies na molcula
4. CONCLUSO
Com base no estudo obtido, pode-se concluir que o mtodo UNIFAC usado para a
determinao do coeficiente de atividade, onde o coeficiente utilizado na lei de Raoult
modidificada.
Ao Analisar os dados e o comportamento da mistura, percebe-se que os
componentes do sistema binrio tiofeno / 2,2,4-trimetilpentano a 343,15K apresenta um
azetropo. Ao correlacionar os coeficientes do artigo e do obtido pelo mtodo UNIFAC,
observou-se que este mtodo pode ser utilizado na representao do sistema estudado.
Como tambm este mtodo pode ser aplicado para analisar operaes de processos
qumicos.
5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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Fredenslund, G. Gmehling, P. Rasmussen, Vapor-liquid equilibrium. Elsevier,
Amesterdam, 1977.
www.maeq.ufba.br/scripts/docs/pdf/Eng427coeficientedeatividades.pdf.
Acessado em 23 de abril de 2010, s 3:34 p.m.
J. Gmehling, J. Li and M. Schiller, Ind. Eng. Chem. Res. 32 (1993), pp. 178
193.
SAPEI, E.; ZAYTSEVA, A.; UUSI-KYYNY, P.; KESKINEN, K. I.;
AITTAMAA, J. Vaporliquid equilibrium for binary system. Fluid Phase
Equilibria, n. 261, p. 115-121, 2007.
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