Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Curs Intreg MC 2014 PDF
Curs Intreg MC 2014 PDF
19.02.2014
FUNDAMENTE DE MECANIC CUANTIC
CURSUL 1
Examenul poate fi susinut din toat materia n sesiunea de examene, sau n dou
etape, examenul parial la mijlocul semestrului i examenul final n sesiunea de
examene. Subiectele sunt structurate i notate n acelai mod, de la 1 la 10.
Bibliografie
[1] Brandt, S i Dahem, H. D., Mecanica cuantic n imagini (Traducere din limba
englez), Editura Tehnic, Bucureti, (1998).
[2] Neguu, C., Fizic: Introducere n mecanica cuantic, Editura Politehnica
Press, Bucureti, (2010).
[3] Popescu, I. M., Fizica. Originile fizicii cuantice, Editura Politehnica Press,
Bucureti, (2003).
[4] Popescu, I. M., Fizica. Noiuni de mecanic cuantic, Editura Politehnica Press,
Bucureti, (2007).
Constantin NEGUU
[5] Popescu, I. M., Cone, Gabriela, Neguu, C., Stafe, M., Fizic - Mecanic
cuantic (Culegere de probleme), Editura Politehnica Press, Bucureti, (2009).
[6] http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/hframe.html
[7] http://www.physics.pub.ro/Cursuri/Cursuri.htm
INTRODUCERE
Fizica clasic, adic acea parte a fizicii care studiaz fenomenele direct
observabile la scar macroscopic, a cunoscut succese i dezvoltri spectaculoase n
special n secolele al XVIII-lea i al XIX-lea.
n fizica clasic ntlnim trei aspecte fundamentale:
1. Continuitatea variaiilor mrimilor fizice rezult din faptul c n orice
moment de timp starea obiectului studiat este caracterizat complet dac se cunosc
coordonatele i vitezele sale, care sunt funcii continue de timp. Pe acest fapt se
bazeaz conceptul traiectoriilor micrii. Prin reducerea timpului de observare, se
admite c se pot considera variaii orict de mici ale strii sistemului studiat.
2. Principiul determinismului clasic admite c pentru o cunoatere cu
precizie a strii unui obiect la un moment dat este necesar s cunoatem toate forele
la care este supus obiectul i starea acestuia la un moment de timp anterior. Fizica
clasic postuleaz o corelaie unic i perfect determinist ntre trecut i viitor,
precum i ntre trecut i prezent, sau ntre prezent i viitor.
3. Metoda analitic de studiu asupra obiectelor i fenomenelor constituie
un concept foarte important in fizica clasic. Fizica clasic consider c orice corp
material este format din pri constituente care, fiind n interaciuni mutuale, pot fi
supuse n mod individual studiului. Fizica clasic reduce problema care este natura
unui obiect dat la aceea de a ti din ce se compune acesta.
Exist argumente de ordin complet general de a pune sub semnul ntrebrii
infailibilitatea conceptelor fizicii clasice. Aceste argumente se bazeaz, n special, pe
rezultatele experimentale care, dup cum vom vedea, nu mai pot fi explicate pe baza
conceptelor Fizicii clasice. Astfel, caracterul discontinuu al structurii materiei nu se
2
Fundamente de mecanic cuantic
las att de uor eliminat din realitatea fizic chiar n decursul secolului al XIX-lea.
Legile electrolizei, descoperite de Faraday, au sugerat existena unei structuri
discontinue a electricitii (sarcina electric este cuantificat, adic poate lua un ir
discret de valori). Succesele lui H. A. Lorentz cu privire la teoria electromagnetic
pentru mediile n micare au condus la admiterea electronilor ca sarcini electrice
localizate i corpusculare.
n anii 1880-1900 se acumuleaz probe experimentale importante n favoarea
existenei unei structuri discontinue a materiei i electricitii, n anii 1900-1912 se
asist la triumful atomismului i apariia cuantelor de energie, iar n anii 1913-1923
teoria cuantelor (teoria semicuantic) a cunoscut mari succese n explicarea multor
rezultate experimentale. n anii 1923-1924 vechea teorie a cuantelor prea s-i fi
atins limitele.
ncepnd cu anii 1925-1926 se edific Mecanica cuantic. Aceasta se bazeaz
pe un set coerent de principii, concepute pe baza rezultatelor experimentale obinute
n anii 1880-1925 i a ncercrilor din anii 1913-1925 de a dezvolta i mbunti
conceptele admise de teoria hibrid (teoria cuantic veche).
Perioada de dezvoltare a fizicii cuprins ntre anul 1880 (descoperirea i
explicarea seriei Balmer de emisie a hidrogenului) i anii 1925-1926 (edificarea
Mecanicii cuantice) este prezentat ntr-un capitol mare numit Originile fizice
cuantice. Acest capitol, n afar de bazele experimentale, cuprinde i diferitele
ncercri teoretice (cuprinse, adesea, n Teoria cuantic veche) pentru a explica
fenomenele respective. ncercrile teoretice fcute scot n eviden insuficiena
conceptelor fizicii clasice, iar noile concepte introduse nu pot fi ncadrate n aceasta.
Originile fizicii cuantice atrag atenia fizicienilor c att conceptele fizicii clasice, ct
i cele ale vechii teorii a cuantelor sunt insuficiente pentru a explica:
- aspectul corpuscular al radiaiei (fotonii),
- aspectul ondulatoriu al microparticulelor (undele de materie, sau undele
de Broglie) i faptul c
3
Constantin NEGUU
- variabilele fizice ale sistemelor cuantice (observabilele) au un ansamblu
de valori discrete, mai degrab dect un domeniu continuu.
Rezultatele experimentale care vor fi prezentate i ncercrile de a le explica
vor impune ca fizica cuantic s renune la previziunile clasice deterministe pe care
le nlocuiete cu previziuni probabiliste, s includ noiunile de msurri i
perturbaii pe care aceste le produc sistemului, precum i ideea de cuantificare,
caracteristic unui sistem microscopic.
Fenomenele care au zguduit fundamentele fizicii clasice i au condus la fizica
cuantic sunt: radiaia termic, cldurile specifice ale solidelor, atomismul, dualitatea
und-corpuscul n cazul radiaiei electromagnetice, cuantificarea n sistemele
materiale (structura atomilor, moleculelor i ionilor) i dualitatea und-particul n
cazul microparticulelor.
4
Fundamente de mecanic cuantic
(1)
P. J. Mohr, B. N. Taylor and D. B. Newell, J. Phys. Chem. Ref. Data, 37(3), p. 1263-1269, (2008)
5
Constantin NEGUU
innd seam de experien, care ne arat c mrimile de mai sus depind de
frecven, pulsaie sau de lungimea de und, se definete i cte o versiune spectral
a fiecrei mrimi:
Ee = Ee ( , T ) d ; (1.5)
0
w(T ) = w (, T )d ; (1.6)
0
e = Pe = e (, T )d = Pe (, T )d , (1.7)
0 0
w (, T ) d = w (, T )d = w (, T )d ; (1.10)
Pe (, T ) d = Pe (, T )d = Pe (, T )d . (1.11)
Pentru a compara rezultatele teoretice cu rezultatele experimentale, se
introduc mrimi fizice care caracterizeaz radiaia termic i care se pot determina
experimental. Astfel, se definesc:
a) Emitana radiant, M e , ca fiind fluxul radiant emis de unitatea de arie a
unei surse de radiaie (spre exteriorul suprafeei), exprimat n Wm-2;
b) Iradiana, Ee , ca fiind densitatea de suprafa a fluxului radiant (spre
suprafa), exprimat n Wm-2;
c) Intensitatea radiant, I e , reprezint fluxul pe unitatea de unghi solid,
radiat de o surs ntr-o direcie dat, exprimat n Wsr-1;
6
Fundamente de mecanic cuantic
4
w(T ) = Be (T ) , (1.13)
c
i o relaie similar ntre versiunile lor spectrale,
4
w ( , T ) = Be ( , T ) , (1.14)
c
unde Be ( , T ) este strlucirea spectral, pentru care avem:
Be ( , T ) d = Be ( , T )d = Be ( , T )d . (1.15)
7
Constantin NEGUU
1.2 Rezultate experimentale asupra emisiei unei caviti corp negru
Primele studii experimentale asupra radiaiei unui corp negru se datoreaz
cercetrilor efectuate de Lummer i Pringsheim n a doua parte a secolului al
XIX-lea. Pentru studii experimentale asupra radiaiei termice se utilizeaz o instalaie
ca aceea din figura 1.1.
Fig. 1.1. Dispozitivul experimental pentru studiul radiaiei termice a corpului negru.
A(T) este un corp negru nclzit la temperatura T, iar L1 este o lentil care
concentreaz fasciculul de radiaie emis de corpul negru la lentila L2 care-l
transform ntr-un fascicul paralel. Acest fascicul care cuprinde toate lungimile de
und, [0, ) , ajunge la prisma P care-l separ (prin dispersie) n fascicule cu
lungimile de und (, + d ) pentru ca detectorul D la care avem cuplat
instrumentul de msur I s msoare strlucirea spectral Be (, T ) n domeniul
selectat de prism. C1 i C2 sunt fante colimatoare care asigur ca radiaia care ajunge
la detector s provin numai de la cavitatea corp negru. n locul prismei P se pot
folosi filtre interfereniale.
Rezultatele experimentale sunt prezentate n
figura 1.2.
Din datele experimentale se observ c spectrul
emis este continuu, are un singur maxim de emisie, iar
dac temperatura crete, lungimea de und
corespunztoare maximului de emisie se deplaseaz
spre valori mai mici.
Fig. 1.2
8
Fundamente de mecanic cuantic
Este de remarcat faptul c noiunea de corp negru a prut mult timp o simpl
construcie imaginar, pn n anul 1895, cnd Lummer i Wien s-au gndit s
practice un orificiu foarte mic ntr-o incint nchis meninut la temperatur
constant. De atunci s-au putut face msurtori foarte precise asupra radiaiei
corpului negru.
9
Fundamente de mecanic cuantic
26.02.2014
CURSUL 2
w (, T ) = 3 f (1.21a)
T
sau
1
w (, T ) = g (T ) (1.21b)
5
sau, nc
w (, T ) = 3h . (1.21c)
T
Legea lui Wien reduce problema determinrii unei funcii universale de dou
variabile ( , T ) la determinarea unei funcii universale care depinde doar de raportul
unde x = , dac integrala de mai sus este convergent.
T
Impunnd condiia de maxim a lui w (, T )
dw (, T )
= 0 3 f m + m f m = 0 , se obine
d m T T T
m 1m 2m
= = = ... = const. , (1.23)
T T1 T2
10
Constantin NEGUU
corespunztor lui (1.21a), i respectiv
mT = 1mT1 = 2mT2 = ... = b , (1.24)
corespunztor lui (1.21b); expresiile (1.23) sau (1.24) sunt numite legea de deplasare a
lui Wien. n expresia (1.24), b = 2,897 768 5(51) 10 3 mK , care poart numele de
constanta lui Wien.
d) Formula (legea) Rayleigh Jeans:
Explicitarea funciei f a fost dat pentru prima oar de Rayleigh i Jeans. Ei au
T
plecat de la ipoteza c radiaia termic este emis de nite oscilatori liniari armonici.
Densitatea spectral de energie radiant dat de aceti oscilatori este egal cu energia
medie a unui oscilator liniar armonic (a crui energie variaz continuu), folosind statistica
clasic Maxwell Boltzmann:
C exp d
0 k BT
= = k BT , (1.25)
C exp d
0 k BT
nmulit cu numrul de oscilatori (numrul de moduri de oscilaie) din unitatea de volum
i din unitatea de frecven
2 8 2 8
() = , sau ( ) = , sau nc ( ) = 4 , (1.26)
2c3 c3
folosind relaia evident
()d = ( )d = ( ) d . (1.27)
Prin urmare, se obine
2
w (, T ) = () = kBT , (1.28a)
2c 3
sau
8
w (, T ) = k BT , (1.28b)
4
sau, nc
8 2
w (, T ) = k BT , (1.28c)
c3
11
Fundamente de mecanic cuantic
23 1
unde k B = 1,380 6504(24) 10 JK este constanta lui Boltzmann. Formula Rayleigh
Jeans a fost stabilit pe baza termodinamicii i electrodinamicii clasice, fiind verificat
experimental numai la frecvene mici, adic la lungimi de und mari (figura 1.3).
Fig. 1.3.
Formula Rayleigh Jeans fiind stabilit pe baza termodinamicii i electrodinamicii
clasice era tot ce putea da fizica clasic pentru expresia analitic a densitii de energie
spectral radiant. Formula Rayleigh Jeans satisface cerinele legii lui Wien
1
k
w (, T ) = f = 3 2B 3 ,
3
(1.29)
T c T
dar conduce la o concluzie eronat n cazul cnd se ncearc obinerea legii Stefan
Boltzmann
k BT 2
w(T ) = w (, T )d = d + aT 4 !!! (1.30)
0 2c 3 0
12
Constantin NEGUU
n anul 1896, Wien propune o formul valabil n regiunea n care formula
Rayleigh Jeans nu era aplicabil (figura 1.4), pentru emitana spectral radiant a unei
surse Lambert (radiaz izotrop i omogen n spaiu, adic se comport ca un mic orificiu
practicat ntr-o cavitate; are aceeai strlucire n toate direciile):
Fig. 1.4.
c1 c
M e (, T ) = exp 2 , (1.31)
5 T
13
Fundamente de mecanic cuantic
pentru Fizic pe 1918 pentru serviciile aduse la avansarea fizicii prin descoperirea
cuantelor de energie) reuete s stabileasc forma funciei universale w (, T ) din
considerentele unei teorii coerente, introducnd ns ipoteza cuantelor de energie, care nu
mai este n concordan cu doctrina fizicii clasice.
n demonstraia originar (aproximativ 50 de pagini de calcule), Planck presupune
c relaia
w (, T ) = E () (1.34)
este adevrat, () fiind numrul de moduri de oscilaie pe unitatea de volum i pe
unitatea de frecven, avnd relaiile deduse din electromagnetismul clasic (1.26), dar
energia medie a oscilatorilor, E = k BT nu mai este adevrat.
Pentru a nlocui relaia energiei medii n acord cu ipoteza cuantelor de energie
(energia oscilatorului este En = n, n = 0,1, 2, ... ) se divide energia in intervale
, 2, ... , n, (n + 1), ... i pentru calculul energiei medii se aplic formula mediei pentru
Numitorul expresiei (1.35) reprezint o progresie geometric infinit cu raia exp ,
BT
k
astfel nct
n 1
exp k =
, (1.36)
n =0 BT
1 exp
k BT
iar, pentru calculul numrtorului, se observ c
14
Constantin NEGUU
n n
1
n exp k T = 1 exp k T = 1
=
n =0 B n =0 B
1 exp k T
k BT k BT B
(1.37)
exp
= k BT .
2
1 exp
k BT
h
h= = 1,054 571 628(53) 10 34 Js este constanta lui Dirac (constanta lui Planck
2
redus).
Aceast ipotez este echivalent cu presupunerea c energia unui oscilator nu poate
avea orice valoare, ci trebuie s fie un multiplu ntreg al unei valori elementare
hc
= h = h = sau al unei cuante de energie. nlocuind (1.26) i (1.38) n (1.34), se
obine legea lui Planck pentru radiaia termic
2 h
w (, T ) = . (1.39)
2 c 3 h
exp 1
k BT
Folosind
15
Fundamente de mecanic cuantic
w (, T ) d = w (, T )d = w (, T )d , (1.40)
se obin expresiile densitii spectrale de energie radiant n scara lungimilor de und, sau
n scara frecvenelor:
8hc 1
w (, T ) = , (1.41)
5 hc
exp 1
k BT
8 2 h
w (, T ) = . (1.42)
c3 h
exp 1
k BT
Formula lui Rayleigh Jeans i formula semiempiric a lui Wien sunt forme
asimptotice ale formulei (legii) lui Planck:
h
a) Pentru frecvene joase, deci lungimi de und mari, << 1 , deci
k BT
h h h
exp 1 1+ 1 = , iar
k BT k BT k BT
2
w (, T ) = k BT , (formula Rayleigh Jeans).
2 c 3
h
b) Pentru frecvene mari, adic lungimi de und mici, >> 1 , deci
k BT
h
exp >> 1 , iar
k BT
h3 h
w (, T ) = 2 3
exp , (formula semiempiric Wien).
c k BT
Din formula lui Planck se pot determina expresiile constantelor de radiaie ( c1, c2 ),
a constantei Stefan Boltzmann ( ) i a constantei lui Wien (b) n funcie de constantele
c
fundamentale ale fizicii h, c i k B . Astfel, din M e (, T ) = w (, T ) , se obine
4
hc
c1 = 2hc 2 i c2 = . (1.43)
kB
16
Constantin NEGUU
2 h 4 4
w(T ) = w (, T )d = 2 3
d = aT 4 = T . (1.44)
0 0 c h c
exp 1
k BT
h
Fcnd schimbarea de variabil x = , pentru a trece la o integral adimensional, se
k BT
obine
4
h k T x3
w(T ) = 2 3
c
B
h
exp[x] 1 dx ,
0
x3 4
iar exp[x ] 1 dx = , deci
0 15
2 k B4
w(T ) = 3 3
T 4 , de unde rezult c
15c h
2 k B4 25k B4
= = . (1.45)
60c 2h 3 15c 2 h 3
Pentru determinarea constantei lui Wien din legea de deplasare, se pune condiia de
dw (, T )
maxim pentru w (, T ) , adic = 0 , de unde se obine
d = m
hc
exp
hc m k BT
=5. (1.46)
m k BT hc
exp 1
m k BT
hc
Cu notaia x = , se obine ecuaia trancendent
m k BT
x exp[x ]
= 5, (1.47)
exp[x ] 1
17
Fundamente de mecanic cuantic
1.6. Aplicaii ale radiaiei termice
a) Radiaia termic 3K a corpului negru
n anul 1964, Penzias i Wilson, de la Laboratoarele Bell, au descoperit fondul de
radiaie cosmic din domeniul microundelor cu lungimea de und de 7,35 cm, independent
de direcie, corespunznd emisiei unui corp negru cu o temperatur de 3,5K. n anul 1965,
cei doi fizicieni, efectund studii experimentale mai precise, au obinut c zgomotul
observat care umple n mod uniform ntregul univers este datorat unui corp negru cu
temperatura de aproximativ 3K. Acesta respect distribuia spectral dat de legea lui
Planck a radiaiei.
18
Constantin NEGUU
aceeai temperatur i se numesc corpuri cenuii. Pentru acestea, densitatea de energie
radiant se scrie
4 4
w(T ) = A T , (1.51)
c
unde A (0,1) i se numete emisivitatea corpului cenuiu. Coeficientul A depinde de
materialul din care este construit corpul, de starea suprafeei i de temperatura acestuia.
Exemple de surse termice de lumin sunt lmpile cu incandescen i lmpile cu
arc electric. Acestea nu sunt suficient de economice, avnd un randament de conversie a
energiei electrice n energie luminoas de ordinul procentului. Ochiul uman este sensibil
doar ntr-o regiune foarte ngust a spectrului, cu (380, 780) nm, avnd sensibilitatea
maxim diurn pentru = 555 nm, ceea ce, din legea de deplasare Wien, corespunde
temperaturii Soarelui, T 5220 K. Nici un material solid nu are temperatura de topire
mcar apropiat de aceasta, aa nct becurile cu incandescen au un randament puin
superior lui 1%.
c) Pirometria optic
Metodele de determinare a temperaturii corpurilor n funcie de radiaia lor
termic sunt numite metode de pirometrie optic. Ele sunt folosite pentru determinarea
temperaturii n cuptoarele din uzine, cuptoarele pentru arderea porelanurilor, focarele
cazanelor, etc.
n funcie de diversele metode folosite, exist mai multe tipuri de pirometre:
- Pirometrul de radiaie, determin temperatura de radiaie (energetic);
- Pirometrul care utilizeaz legea de deplasare Wien, determin temperatura de
culoare;
- Pirometrul optic cu dispariie de filament, determin temperatura de strlucire;
0
- Pirometrul optic cu dou filtre: 0 i .
2
19
Constantin NEGUU
05.03.2014
CURSUL 3
FUNDAMENTE DE MECANIC CUANTIC
20
Fundamente de mecanic cuantic
n anul 1865, Maxwell a explicat coerent diferitele fenomene fizice descoperite de
optic pn la acea dat prin teoria electromagnetic a luminii.
2.2 Fenomene fizice n care se manifest caracterul corpuscular al radiaiei
electromagnetice
2.2.1 Efectul fotoelectric
A) Efectul fotoelectric extern
Efectul fotoelectric extern a fost descoperit de Heinrich Hertz n anul 1887, care a
constatat c producerea de scntei ntre dou sfere de zinc (eclatorul lui Hertz) este sensibil
uurat dac una dintre sfere era iluminat cu radiaie ultraviolet provenit de la un arc
electric.
n anul 1888, Wilhelm Hallwachs constat c o placa de zinc supus aciunii
radiaiilor ultraviolete conduce la urmtoarele:
- se descarc electric, dac era ncrcata negativ;
- se ncarc pozitiv, dac era neutr electric;
- se ncarc pozitiv, dar cu sarcin mai mare, dac iniial era ncrcat pozitiv.
Aceste rezultate l-au condus pe W. Hallwachs s concluzioneze c placa de zinc
supus aciunii radiaiilor ultraviolete emite particule ncrcate negativ, particule numite
ulterior electroni.
Emisia electronilor de ctre suprafaa unui corp aflat sub aciunea radiaiilor
electromagnetice se numete efect fotoelectric extern.
a) Rezultate experimentale
Dispozitivul experimental (figura 2.1) conine o celul fotoelectric (CF) din cuar
(transparent n ultraviolet), n care se realizeaz vid, cu electrozii C (catod) i A (anod). F
este un fascicul de radiaii provenit de la o surs de radiaii i transformat ntr-un fascicul
paralel de lentila L.
Fasciculul de radiaii are puterea (fluxul luminos) P i frecvena . Curentul
fotoelectric se msoar cu ajutorul microampermetrului ( A ) n funcie de tensiunea U
aplicat pe anodul A i msurat cu voltmetrul V. Tensiunea poate fi variat cu
poteniometrul RV montat n paralel cu bateria B. n afar de tensiunea U, pot fi variate P
i .
21
Constantin NEGUU
Fig. 2.1
i) Se studiaz dependena I = f (U ) pentru = const. i P variabil (figura 2.2).
Fig. 2.2.
Tensiunea aplicat anodului poate fi att pozitiv ct i negativ. Cnd U este
suficient de mare, curentul electric I ajunge la o valoare maxim numit curent electric de
saturaie. Cnd U 0 , curentul I nu se anuleaz. Acesta se anuleaz numai pentru o
valoare negativ a tensiunii anodice, U 0 . Modulul acesteia, U 0 reprezint tensiunea de
stopare (contratensiunea maxim) sub care nu mai trece nici un curent anodic deoarece
anodul A respinge toi electronii.
Prima lege experimental a efectului fotoelectric extern (figura 2.3)
I s = c1 P, pentru = const. (2.1)
permite utilizarea celulei fotoelectrice pentru msurarea intensitii luminoase.
Fig. 2.3.
22
Fundamente de mecanic cuantic
ii) Pentru nelegerea n mod detaliat a efectului fotoelectric extern este important
tensiunea de stopare, U 0 . Pentru studiul acesteia se traseaz curbele I = f (U ) pentru
Fig. 2.4.
din I = f (U ) pentru = const. i P variabil, rezult aceeai tensiune de stopare pentru orice
P;
U 0 este o funcie liniar de frecven (figura 2.5).
Fig. 2.5.
24
Fundamente de mecanic cuantic
unde h este energia fotonului incident, Lex este lucrul mecanic (energia) de extracie a
mv 2
electronului din metal, iar este energia cinetic maxim a fotoelectronului emis (cnd
2
nu este frnat de sarcina electric spaial la ieirea din metal). Notnd Lex = h p , se obine
mv 2
2
( )
= h p = eU 0 , (2.5)
de unde
h h
U0 = p (2.6)
e e
n deplin concordan cu datele experimentale.
h
Panta dreptei U 0 = f ( ) este , unde e = 1,602 176 487(40) 10 19 C , deci o
e
constant universal.
Potenialele de extracie se determin din
eVex = Lex = h p (2.7)
Lungimea de und de prag este n domeniul vizibil pentru metalele alcaline (Cs, K,
Na, Rb) i alcalino pmntoase (Ca, Mg, Ba) i n domeniul ultraviolet pentru Fe, Zn, Ni,
Cu, Ag, W, Pt.
Considernd c energia unui foton este h , intensitatea radiaiilor este
proporional cu nh , unde n este numrul de fotoni incideni, de unde rezult c
intensitatea curentului electric de saturaie este proporional cu fluxul luminos.
c) Aplicaii ale efectului fotoelectric extern
- celule fotoelectrice, cu utilizri n releul fotoelectric, cinematografie, televiziune,
detectori de radiaii optice;
- fotomultiplicatori;
25
Constantin NEGUU
- tuburile cu memorie.
B. Alte tipuri de efect fotoelectric
a) Efectul fotoelectric intern apare n cazul iluminrii cu radiaie a
semiconductorilor sau dielectricilor. Electronii nu mai ies n exteriorul corpului iradiat, ci
trec n zona de conducie, modificnd conductivitatea electric.
Aplicaii:
- celule fotoconductive (sulfur de zinc, cadmiu, bariu);
- pile fotovoltaice;
- fotorezistene;
- conversia energiei solare n energie electric, etc.
b) Efectul fotoelectric asupra atomilor izolai (fotoionizarea), folosind radiaii
ultraviolete, deci energiile fotonilor sunt de ordinul eV ului.
c) Efectul fotoelectric al radiaiilor X;
d) Efectul Auger.
n cazul efectului fotoelectric al radiaiilor X i efectului Auger, energiile fotonilor
sunt de ordinul keV sau zeci de keV i aceste efecte sunt folosite ca metode de studiu ale
nivelelor de energie atomice.
2.2.2. Efectul Compton
A. Rezultate experimentale asupra difuziei (mprtierii) radiaiilor X
n anul 1909, Charles Glower Barkla (Premiul Nobel pentru Fizic n 1917) a
studiat difuzia razelor X la traversarea unui bloc de materie. n cazul difuziei radiaiilor X
dure, Barkla a observat anumite abateri de la teoria clasic a difuziei a lui Thomson:
- difuzia era mai important ctre nainte dect ctre napoi;
- lungimea de und prea mai mare ctre napoi dect ctre nainte.
Msurtorile cantitative n cazul difuziei radiaiilor X pe cristale au fost efectuate
de Laue (1912) i Bragg (1914).
Arthur Holly Compton (Premiul Nobel pentru Fizic n 1927 pentru descoperirea
efectului care-i poart numele) reia n 1922 experienele lui Barkla analiznd, cu ajutorul
unui spectrometru cu cristal, lungimea de und a radiaiei difuzate. Se va prezenta acum o
experien care arat c fotonul posed impuls i aceasta va aduce o prob suplimentar la
26
Fundamente de mecanic cuantic
faptul c interaciunile dintre radiaia electromagnetic i electroni pot fi considerate ca
ciocniri ntre fotoni i electroni.
Pn la experiena lui Compton, se tia c n cazul n care undele electromagnetice
sunt reflectate sau difractate de obstacole, se ateapt s se gseasc lungimea de und (sau
frecvena) nemodificat. Dac lumina monocromatic avnd frecvena 0 intr ntr-un
sistem optic, lumina transmis are o variaie a intensitii sau a strii de polarizare, dar nu o
schimbare a frecvenei.
Ca atare, a fost un eveniment surpriz cnd Compton a artat c radiaiile difuzate
de atomi au o frecven diferit de frecvena undei incidente, 0 . Aceast difuzie care
antreneaz o variaie a frecvenei poart numele de efect Compton.
27
Constantin NEGUU
12.03.2014
CURSUL 4
FUNDAMENTE DE MECANIC CUANTIC
Fig. 2.6.
Tubul de raze X, Sx, este montat pe o platform rotitoare astfel nct radiaiile X
difuzate de blocul difuzant M s ias din acesta sub un unghi dat. E1, E2 i E3 sunt
ecrane din plumb prevzute cu fante colimatoare, iar F este un film fotografic. Rezultatele
prezentate aici au fost obinute pe o int M din molibden i s-a folosit linia de 0,71 din
spectrul molibdenului. Experiena se desfoar la modul urmtor: tubul Sx este plasat mai
nti n poziia cu = 0 , este scos blocul de difuzie i cristalul C este pus n micare lent
de rotaie. Pentru o valoare ce corespunde legii lui Bragg n cazul difraciei pe cristal
( n = 2d sin ), pe filmul F apare o linie unic ce corespunde lui 0 . Apoi se introduce
blocul difuzant M i se aleg diferite valori ale unghiului pentru care cristalul C este rotit
i filmul F este expus pentru a nregistra lungimile de und prezente n fasciculul difuzat.
Faptul nou, interesant, este constituit de prezena unei linii suplimentare , care nu
exista n spectrul iniial, avnd ntotdeauna = 0 + (fig. 2.7).
28
Fundamente de mecanic cuantic
Fig. 2.7.
Ecartul = 0 0 depinde de unghiul de difuzie i nu depinde de lungimea
de und 0 i de materialul folosit ca difuzor. = 0 pentru = 0 , este maxim pentru
= i are jumtate din valoarea maxim pentru = / 2 .
de und este foarte slab i nu este practic observabil. La 0 102 (raze X dure)
intensitatea componentei Compton, , crete rapid devenind predominant.
Raportul dintre intensitatea radiaiei difuzate sub unghiul i cea care trece
nedifuzat ( 0 ) creste cu creterea lui .
B. Teoria efectului Compton
a) Teoria clasic (ondulatorie)
Teoria Maxwell Lorentz a cmpului electromagnetic prevede existena absorbiei
unei pri din energia incident de ctre fiecare electron supus iradierii i reemisia sub
form de radiaie cu aceeai frecven. Deci procesul de difuzie a luminii este nsoit de un
transfer continuu de impuls ctre electronul iradiat, care sufer o accelerare continu n
direcia undei incidente. Legea de absorbie i reemisie este valabil in sistemul de
referin care este legat de electron (fa de care electronul este n repaus). Din moment ce
electronul se afl n micare, frecvenele observate n sistemul de referin al laboratorului
difer ca urmare a efectului Doppler. n acest model clasic, se obine c crete continuu
n decursul iradierii. Deci, previziunile clasice nu concord cu datele experimentale.
Neajunsul esenial al teoriei clasice a efectului Compton const n faptul c aceasta
prevede un transfer continuu de impuls i energie a radiaiei ctre toi electronii supui
29
Constantin NEGUU
Fig. 2.8.
h0 + m0 c 2 = h + mc 2 , (2.10)
h0 h
+0= cos + mv cos , (2.11.a)
c c
h
0+0= sin mv sin , (2.11.b)
c
30
Fundamente de mecanic cuantic
m0
unde m = , iar m0 = 9,109 382 15(45) 10 31 kg este masa de repaus a electronului.
2
v
1
c2
mvc cos = h0 h cos , (2.12)
0 =
h
(1 cos ) = 2 h sin 2 , (2.17)
m0 c m0 c 2
de unde deplasarea Compton devine
h
= 0 = 2 sin 2 = 2 sin 2 , (2.18)
m0c 2 2
unde
h
= = 2,426 310 2175(33) 1012 m (2.19)
m0c
poart numele de lungime de und Compton.
Unghiul de mprtiere al electronului de recul se obine prin mprirea relaiilor
(2.13) i (2.12):
ctg
sin 2 .
tg = = (2.20)
0 cos 1 +
0
Energia cinetic a electronilor de recul devine
31
Constantin NEGUU
2 sin 2
Ec = mc 2 m0c 2 = h0 h = hc 2 . (2.21)
0 0 + 2 sin 2
2
Existena electronilor de recul este pus n eviden experimental studiind
traiectoriile acestora n camere Wilson.
Att efectul fotoelectric, ct i efectul Compton nu pot fi explicate din considerente
de fizic clasic, folosind teoria ondulatorie. Ele au putut fi explicate doar prin
considerarea caracterului corpuscular al radiaiei electromagnetice i anume acela c n
anumite interacii cu substana radiaia electromagnetic trebuie considerat ca fiind
h h h
format din corpusculi (fotoni), de energie = h = h , impuls p = = = , mas
c c
h
de repaus nul, dar cu mas de micare m = 0.
c2
Interacia dintre radiaia electromagnetic i electroni reprezint, de fapt, ciocniri
ntre fotoni i electroni.
Efectul fotoelectric i efectul Compton au fost printre primele care au condus la
considerarea ulterioar a dualitii und corpuscul att pentru radiaia electromagnetic,
ct i pentru microparticule.
3. Cuantificarea n sistemele materiale
3.1. Modele atomice
Un mare numr de experiene au artat c materia este alctuit din sarcini pozitive
i sarcini negative. Deoarece nici o experien nu permite s se vizualizeze direct atomii,
repartiia sarcinilor electrice n atom a constituit obiectul diferitelor modele atomice care,
n momentul n care au fost infirmate experimental, au fost nlocuite cu altele.
Primul model atomic a fost propus de Thomson n anul 1897. n acest model se
admite c atomul are form sferic, cu o raz de ordinul a 10-10m, sarcina pozitiv este
repartizat uniform, iar sarcina negativ este implantat punctual n interiorul sarcinii
pozitive (modelul budincii cu stafide plum pudding model).
32
Fundamente de mecanic cuantic
unde m0 este masa de repaus a electronului iar v este viteza sa pe orbita circular de raz r.
Energia total a electronului este suma dintre energia cinetic i cea potenial de
atracie coulombian, adic
m0 v 2 Ze 2 1 Ze 2
E= = . (3.2)
2 40 r 2 40 r
33
Constantin NEGUU
34
Fundamente de mecanic cuantic
2) Trecerea unui electron dintr-o stare staionar n alt stare staionar are loc cu
emisie sau absorbie de energie, dup cum starea final are o energie mai mic sau mai
mare dect cea iniial. Radiaia emis sau absorbit cu ocazia unei asemenea tranziii
este monocromatic i are frecvena determinat din condiia
h = Ei Ef (emisie), h = Ef Ei (absorbie).
40 h 2 n 2
rn = . (3.8)
m0 e 2 Z
v1 e2 1
= == = 7,297 352 5376(50) 10 3
c 40hc 137,035 999 679(94)
35
Constantin NEGUU
Pentru Z = 1 , din (3.10) se obine formula lui Balmer generalizat, n foarte bun
acord cu datele experimentale, asigurnd succesul teoriei lui Bohr. n figura 3.1 sunt
prezentate seriile spectrale de emisie ale atomului de hidrogen conform modelului lui
Bohr.
Fig. 3.1.
Dezvoltrile ulterioare ale modelului lui Bohr au fost efectuate de Sommerfeld prin
considerarea orbitelor eliptice i introducerea deplasrilor izotopice (efectul de mas).
36
Fundamente de mecanic cuantic
19.03.2014
CURSUL 5
FUNDAMENTE DE MECANIC CUANTIC
Aceast idee a pus, doi ani mai trziu, bazele mecanicii cuantice ondulatorii. Astfel
se ntrevedea posibilitatea unei teorii unificate n care substana i radiaia s reprezinte
dou aspecte ale aceleiai forme a materiei.
Concret, el propune s se atribuie tuturor microparticulelor, pe de o parte,
caracteristici corpusculare (energie E i impuls p) i, pe de alt parte, caracteristici
ondulatorii (frecven i lungime de und ). Legtura dintre cele dou tipuri de
37
Constantin NEGUU
proprieti caracteristice este asigurat, dup de Broglie, de constanta lui Planck conform
relaiei
r r r 2
E = h; p = hk ; k = . (4.1)
r
Louis de Broglie atribuie fiecrei particule de energie E i impuls p , care se
deplaseaz liber, o und de Broglie (und de materie):
rr i rr
r
[( )]
(r , t ) = A exp i t k r = A exp (Et pr ) .
h
(4.2)
La prima vedere, s-ar prea c nu exist nici o legtur ntre micarea undei i legile
de micare ale mecanicii clasice. Pentru simplificarea calculelor, vom considera direcia
Ox de propagare a undei de Broglie,
(x, t ) = A exp[i(t kx )] , (4.3)
unde faza undei este
( x, t ) = t kx . (4.4)
Suprafaa de faz constant se deplaseaz n spaiu cu viteza de faz v f , care se
iar pulsaia
m0 c 2 hk 2
= + + ... (4.8)
h 2m0
38
Fundamente de mecanic cuantic
m0 c 2 hk
vf = + + ... = v f (k ) . (4.9)
hk 2m0
Putem stabili o relaie ntre micarea undei i micarea particulei. Vom considera
un pachet (grup) de unde ale cror lungimi de und i direcii de propagare sunt puin
diferite:
k + k
1 0
2k k0 k
( x, t ) = A(k ) exp i ( t kx ) dk , (4.10)
2
unde 0 = . Se dezvolt n serie n funcie de k n jurul lui k0 i se ine cont c se
k0
d
= 0 + (k k0 ) + ... (4.11)
dk 0
1 k
d
( x, t ) = A(k0 )exp i ( 0t k0 x ) exp i t x y dy =
2k k dk 0
d
sin t x k
= A(k0 ) dk 0
exp i ( 0t k0 x ) = (4.12)
d
t x k
dk 0
= A ( x, t ) exp i ( 0 t k0 x ) .
d
punctul x = t , care se deplaseaz cu viteza de grup
dk 0
d
vg = . (4.13)
dk 0
39
Constantin NEGUU
Dac undele de Broglie nu erau supuse dispersiei, aveam v g = v f , dar deoarece sunt
d hk
vg = = =v, (4.14)
dk 0 m0
deci viteza de grup a undelor de Broglie este egal cu viteza cinematic a particulei.
La viteze mici ( v << c ), particula este nerelativist, energia particulei se scrie
p2
E= p = 2m0 E , de unde
2m0
h h
= = . (4.15)
p 2m0 E
ch
= . (4.17)
(
eU eU + 2mo c 2 )
hc
Cnd E >> m0c 2 E pc = . (cazul particulelor ultra - relativiste)
E
Ideea unei corelri ntre micarea unei particule i micarea undei era strin
concepiilor fizicii clasice i prea a fi de domeniul fanteziei. Numai confirmarea
experimental putea s creeze un climat de acceptare a acestei idei.
innd seama de faptul c, independent de natura undelor, exist fenomenele de
difracie i interferen care nu sunt proprii dect acestora, rezult c evidenierea
proprietilor ondulatorii ale microparticulelor trebuie fcut prin intermediul acestor
fenomene.
40
Fundamente de mecanic cuantic
41
Constantin NEGUU
42
Fundamente de mecanic cuantic
43
Constantin NEGUU
44
Fundamente de mecanic cuantic
26.03.2014
CURSUL 6
45
Constantin NEGUU
fizice mici n sens absolut sau cuantice, pentru care perturbaiile inevitabile operaiei de
observaie sunt apreciabile. Relaiile de incertitudine ale lui Heisenberg permit s stabilim
cnd avem de-a face cu un sistem fizic clasic sau cu un sistem fizic cuantic. Astfel, pentru
a distinge ntre sistemele fizice clasice i sistemele fizice cuantice, nu se pleac numai de la
aprecierea calitativ a extinderii spaiale a acestora, ci, mai ales, de la compararea aciunii
acestora cu constanta lui Planck. Cu alte cuvinte, tipul sistemului este judecat n funcie de
aciunea caracteristic, h .
De exemplu, n cazul unui electron n atomul de hidrogen, aciunea acestuia este
dat de produsul dintre diametrul atomului ( 10 10 m) i impulsul electronului pe orbita
( )
Bohr 10 24 kg m s -1 , rezultnd o valoare de ordinul lui h . Deci, n acest caz, electronul
trebuie tratat ca un sistem fizic cuantic. Considernd acelai electron ntr-un tub electronic
unde, n cazurile extreme, distana dintre electrozi poate fi 10 4 m, iar diferena de
potenial dintre electrozi, de 10 V (impulsul electronului fiind de ordinul 5 10 27 kg m s -1 ) ,
rezult o aciune de 5 10 31 Js , care este mult mai mare dect h . Rezult c n tuburile
electronice, electronii pot fi tratai ca sisteme fizice clasice. n cazul unei diode tunel, ns,
la o tensiune de 10 V, impulsul este acelai, 5 10 27 kg m s -1 , dar bariera de potenial are
limea de circa 10 8 m, aciunea fiind de ordinul lui h . Deci, n acest caz electronul are o
comportare ca un sistem fizic cuantic.
Comportarea sistemelor fizice clasice este guvernat de legile fizicii clasice, iar
comportarea sistemelor fizice cuantice de legile (postulatele) fizicii cuantice.
1. POSTULATELE MECANICII CUANTICE
1.1. Descrierea observabilelor fizice ale unui sistem cuantic
1.1.1. Reprezentarea matematic a observabilelor fizice n mecanica cuantic.
Primul postulat
A = A
*. (1.1)
Pentru raiuni care vor apare n cele ce urmeaz, se impune condiia mai restrictiv:
Dac un operator A reprezint o observabil fizic, oricare ar fi i , vom avea
A = A
*
(1.2)
sau
x dx=
x A ( x A )
x d x *. (1.3)
47
Constantin NEGUU
( x ) = n C (a n ) (1.6)
n
sau
(x ) = C (a ) (x )
n
*
n n , (1.7)
unde C (a n ) sunt coeficienii dezvoltrii i expresia (1.7) este complex conjugata relaiei
(1.6).
n cazul n care valorile proprii a n ale lui A formeaz un spectru continuu, atunci:
( x ) = a ( x ) C (a ) d a . (1.8)
48
Fundamente de mecanic cuantic
sau
=a
2 A i 1 A 2 = a 2 1 2 . (1.10)
1 1 2 1
Lund complex conjugatul ultimei relaii din expresiile (1.10) i innd seama de
i A n = a n n , rezult:
*
formula (1.1), de =
=a .
2 A (1.11)
1 2 2 1
sau
2 x x 1 d x = *2 1 d x = 0 , (1.14)
Primul postulat al mecanicii cuantice conine deja cea mai remarcabil trstur a
fizicii cuantice i anume c, n general, o mrime fizic observabil nu poate lua valori
arbitrare. De regul, n cazul sistemelor cuantice, spectrul valorilor proprii ale unui
operator este, n general, necontinuu, sau, cel puin, conine o parte discret. Astfel, primul
postulat al mecanicii cuantice exprim faptul experimental al nivelurilor cuantice.
49
Constantin NEGUU
S = pk qk H t . (1.16)
k =1 t1
Relaia (1.16) este utilizat pentru a defini perechile de variabile conjugate canonic.
Se observ c, dac se cunosc operatorii asociai observabilelor conjugate canonic,
q k q k , p k p k , H H , t t , (1.17)
atunci se pot construi operatorii asociai observabilelor dinamice ale sistemelor cuantice.
Prima parte a celui de-al doilea postulat ne arat cum se construiesc operatorii
asociai cu observabilele fizice din operatorii observabilelor de baz conjugate canonic. A
doua parte a aceluiai postulat ne arat cum se specific operatorii de baz, adic,
operatorii observabilelor conjugate canonic.
Din partea a doua a celui de-al doilea postulat, rezult c, de fapt, regulile de
comutare Heisenberg constituie axioma de cuantificare, valabil pentru sistemele fizice cu
un numr finit de grade de libertate. Oricare operator care comut cu toate coordonatele q k
50
Fundamente de mecanic cuantic
[ p k , ql ] = h kl (1.18)
i
i o alt serie de operatori p k i q l satisfac relaiile:
[ p k , ql ] = h kl , (1.19)
i
atunci, cele dou serii de operatori sunt legate prin transformarea unitar:
q l = U q l U 1 , p k = U p k U 1 . (1.20)
n concluzie, relaiile (1.15) determin operatorii asociai observabilelor canonice
de baz i, conform primei pri a celui de-al doilea postulat, operatorii oricror
observabile fizice dinamice.
Exemple:
- Pentru momentul cinetic al unei particule, avem:
l x = yp z zp y lx = y p z zp y
l = r p l y = zp x xp z ly = zp x xp z (1.21)
l z = xp y yp x lz = xp y yp x
i
l 2 = l x2 + l y2 + l z2 l 2 = lx2 + ly2 + lz2 . (1.22)
51
Constantin NEGUU
p x2 1 2 p 2 1
H = + kx H = x + kx 2 . (1.24)
2m 2 2m 2
Pentru a se calcula mai uor expresiile comutatorilor complicai, se folosesc
urmtoarele reguli:
(1) Dac q i p sunt conjugate canonic i se supun regulilor de comutare (1.15),
atunci, cu ajutorul metodei induciei matematice, se deduce:
[p , q ] = n hi p
n n1
[ ] h
, q n , p = n q n1.
i
(1.25)
[A ( p , q ), q ] = hi Ap , [A ( p , q ), p ] = hi Aq . (1.26)
52
Fundamente de mecanic cuantic
02.04.2014
CURSUL 7
1.2. Descrierea strii unui sistem fizic cuantic
1.2.1. Noiunea general de stare dinamic a unui sistem fizic
Noiunea de stare dinamic a unui sistem fizic clasic joac un rol capital n
mecanica analitic clasic. Acum, se pune urmtoarea ntrebare: Este posibil de a regsi
aceeai noiune cnd avem de-a face cu un sistem cuantic, adic un sistem cum ar fi un
atom, un nucleu sau o molecul, pe scurt, un sistem microscopic ?
La prima vedere, rspunsul este nu, deoarece, dup cum tim, starea dinamic a
unui sistem fizic clasic este definit prin cunoaterea coordonatelor generalizate qk i
impulsurilor conjugate pk la un moment dat. Ori, principiul de incertitudine Heisenberg se
opune acestei proceduri, din moment ce suntem n domeniul microfizicii, datorit
imposibilitii de a msura cu precizie qk i pk .
Din fericire, ns, exist o alt definiie a strii dinamice a unui sistem care se
aplic att sistemelor clasice, ct i sistemelor cuantice i care, n cazul sistemelor clasice
poate s se identifice cu definiia obinuit. Mai departe, se va da aceast definiie
bazndu-ne pe o scurt teorie a ansamblurilor de sisteme identice.
Astfel, dac avem un ansamblu (A) format dintr-un numr foarte mare de sisteme
identice, vom face un studiu statistic pentru a caracteriza acest ansamblu sub forma
urmtoare: se ia un sistem din ansamblu, i se msoar o variabil dinamic (coordonat,
component a impulsului, energia cinetic etc.) i se arunc sistemul (care, fiind
perturbat prin msurare, nu trebuie s fie rencorporat la ansamblu). Se repet procedura cu
alt sistem, etc. Se realizeaz astfel un bilan care se traduce prin funcii de distribuie ale
tuturor variabilelor dinamice posibile. Aceasta permite s se defineasc fr ambiguitate
noiunea de identitate: dou ansambluri sunt identice, dac bilanurile rezultatelor
msurrii sunt aceleai pentru ambele. Se va aciona n mod evident asupra bilanurilor
relative, astfel nct identitatea nu va antrena n mod necesar egalitatea numrului de
sisteme din fiecare ansamblu.
Considerm acum un ansamblu (A) i ne ntrebm dac este posibil de a-l realiza
prin juxtapunerea a dou ansamble diferite, ( A1 ) i ( A2 ) , ceea ce ne-ar permite s scriem:
53
Constantin NEGUU
( A) = ( A1 ) + ( A2 ). (1.26)
Rspunsul poate fi urmtorul:
dac este da, se va spune c (A) este un amestec; iar invers, cu ajutorul unei trieri
convenabile, un amestec poate s fie descompus n dou subansamble diferite.
dac este nu, se va spune c (A) este un ansamblu pur; orice triere va descompune
ansamblul pur n dou subansamble identice ntre ele i n mod necesar cu (A).
Atunci, vom conveni s spunem c toate sistemele unui ansamblu pur sunt n
aceeai stare dinamic; dou ansamble pure diferite dau natere la stri cuantice diferite.
S presupunem acum c sistemele studiate ascult de legile mecanicii clasice. Dac
sistemele unui ansamblu prezint rezultate (qk , pk ) diferite, noi le triem grupnd sistemele
avnd toate acelai rezultat (qk , pk ) . Este evident c subansamblele astfel obinute nu sunt
identice, deci ansamblul era un amestec. n consecin, pentru a realiza un ansamblu pur de
sisteme clasice, este necesar i suficient ca toate s aib acelai rezultat (qk , pk ) . Am
verificat astfel c noua definiie a strii dinamice corespunde cu definiia obinuit. Notm
acest fapt evident, dar important n opoziie cu sistemele cuantice: ntr-un ansamblu pur de
sisteme clasice, adic, pentru o stare dinamic dat, orice variabil dinamic este bine
determinat.
S trecem mai departe la sistemele cuantice. Acum, este posibil s se defineasc
pentru acestea o stare dinamic, dar, vom vedea, imediat, o deosebire fundamental fa de
mecanica clasic. ntr-adevr, ntr-un ansamblu pur de sisteme cuantice, adic pentru o
stare dinamic dat, o variabil dinamic nu este, n general, bine determinat. Cnd se
msoar o observabil pe sistemele extrase din ansamblul pur, nu vom gsi, n general, ca
rezultat, o valoare unic, ci o distribuie de valori. Exemplul cel mai simplu al acestui fapt
esenial este urmtorul: n ansamblul pur de particule avnd toate acelai impuls,
coordonatele sunt totalmente nedeterminate conform principiului de incertitudine.
Nedeterminarea care domnete asupra valorii unei variabile dinamice ntr-o stare
dinamic dat este de natur pur cuantic i se convine de a o distinge bine de
nedeterminarea de origine statistic care se manifest ntr-un amestec, fie c este vorba de
sisteme clasice sau cuantice.
54
Fundamente de mecanic cuantic
55
Constantin NEGUU
conduce la valoarea proprie a a lui A , care este exact determinat. Deci, msurarea poate
fi privit ca o metod de pregtire a sistemului ntr-o stare specificat.
Din al treilea postulat al mecanicii cuantice, rezult c un sistem se poate afla fie
ntr-o stare proprie, specificat n raport o observabil dat, fie ntr-o stare oarecare.
n primul caz, cnd sistemul se afl ntr-o stare proprie, starea va fi caracterizat
prin vectorul propriu = n , aparinnd la o valoare proprie observat an a operatorului
, adic:
A
=a .
A (1.30)
n n
= Cn n , (1.31)
n
unde
Cn = (n , ) = n . (1.32)
Aceast caracterizare a unei stri arbitrare sub forma dat de relaia (1.31), ca o
suprapunere liniar a strilor proprii ale unei observabile specificate este expresia
matematic a celui mai important principiu al teoriei cuantice, principiul suprapunerii.
Conform principiului suprapunerii, o stare oarecare a unui sistem cuantic este o
suprapunere liniar a strilor proprii ale unei observabile specificate. Reciproca: o
suprapunere arbitrar a strilor fizice este o stare fizic posibil, nu este necondiionat
adevrat.
Considernd o stare a unui sistem cuantic, naintea unei msurri fcute, ca fiind o
stare oarecare dat de (1.31), atunci, dup msurarea care stabilete valoarea proprie an
pentru A , starea devine n . Astfel, pachetul de unde (1.31) a fost redus la o stare proprie
Tot din al treilea postulat rezult, de asemenea, c nu se pot msura simultan toate
observabilele fizice. De fapt, acest lucru rezult din faptul c, dac se efectueaz o
msurtoare asupra unei observabile dinamice a crei stare este descris de un vector
propriu n spaiul Hilbert, avem
Pn = n , (1.33)
adic, msurarea simultan a altor observabile dinamice cere ca starea sistemului s fie
descris de acelai vector propriu n . Cu alte cuvinte, dou observabile dinamice pot fi
msurate simultan dac au vectorii proprii comuni, adic, din punct de vedere matematic:
=a
A (1.34)
n n n
i
=b .
B (1.35)
n n n
respectiv,
B
A =b A =a b , (1.37)
n n n n n n
[A, B] n = 0 , (1.38)
adic
[A, B] = 0 . (1.39)
Deci, dou observabile dinamice A i B pot fi msurate simultan, dac operatorii
corespunztori lor A i B comut. De exemplu, din relaiile (1.15) deducem c dou
componente ale coordonatelor sau dou componente ale impulsului pot fi msurate
simultan, dar o component a coordonatelor i componenta impulsului conjugat nu pot fi
msurate simultan.
57
Constantin NEGUU
nelegnd c
=a , A
A = a , ...., A
=a . (1.41)
1 1 2 2 n n
sumarea avnd loc peste toate valorile posibile ale seriei notate cu a1 , a2 ,K, an . Totui, o
stare de aceast form nu este numai o stare proprie din seria maximal, ci este i o stare
care va fi perfect definit pentru sistem. Semnificaia fizic a strii generale dat de
expresia (1.42) cere clasificarea semnificaiei i msurabilitii coeficienilor Ca1 , a 2 , ..., a n ai
expresiei respective.
58
Fundamente de mecanic cuantic
Din cele expuse, tim cum o stare este pregtit pentru msurare, dar nu ne este
suficient de clar cum va fi specificat matematic o stare. n particular, este de remarcat c
n multe cazuri alegerea seriei maximale nu este unic. ns, deoarece suntem de acord cu
o alegere particular, se poate realiza msurtoarea maximal, obinndu-se o reprezentare
particular a vectorului de stare. De exemplu, din punctul de vedere ordinar al mecanicii
cuantice a unei particule, cea mai comun serie maximal folosit const din cele trei
componente ale coordonatelor. n acest mod, se obine vectorul de stare n reprezentarea
n coordonat (numit funcie de stare n spaiul de configuraie). Dar, se pot, de
asemenea, folosi componentele impulsului p , pentru a obine vectorul de stare n
reprezentarea n impuls.
unde p1 + p2 + ... + pm = 1 . Se spune, n cazul respectiv, c avem de-a face cu o stare mixt.
Se va vedea ulterior c n cazul strilor mixte avem de-a face cu un dublu aspect statistic.
Din cele afirmate pn acum, rezult c vectorul de stare este determinat pn la un
factor constant. Mai precis, putem spune c o stare este caracterizat printr-o raz (mai
degrab dect printr-un vector) din spaiul Hilbert. Toi vectorii , cu complex
59
Constantin NEGUU
normarea probabilitii.
h
t t E , (1.48)
i t
pentru a respecta relaiile de comutare Heisenberg (1.15).
Avnd specificai operatorii perechilor de variabile canonice de baz, dai de (1.46),
(1.47) i (1.48), cu ajutorul celui de-al doilea postulat al mecanicii cuantice se pot obine,
operatorii oricror observabile fizice. Astfel, pentru impulsul unei particule, ptratul
impulsului, componentele momentului cinetic orbital, ptratul momentului cinetic orbital,
60
Fundamente de mecanic cuantic
p 2 = p x2 + p y2 + p z2 = h 2 ; (1.50)
h
L x = yp z zp y = y z ; (1.51)
i z y
h
L y = zp x xp z = z x ; (1.52)
i x z
h
L z = xp x yp x = x y ; (1.53)
i y x
r 2 2 2 2
L2 = L2x + L2y + L2z = h 2 x 2 2 + 2 + y 2 2 + 2 +
y z z x
2 2 2 2 2
+ z 2 2 + 2 2 xy + yz + zx ; (1.54)
x y xy yz zx
p 2 1 h2 2 1
H = x + m 2 x 2 = 2
+ m 2 x 2 ; (1.55)
2m 2 2m x 2
p 2 h2
H = + U ( x , y , z ) = + U ( x, y , z ) , (1.56)
2m 2m
h
Generalizarea corespondenei p k este obinut pentru cazul
i qk
coordonatelor curbilinii dac (pentru o particul, se nelege) se scrie concis sub forma:
h h
p k k = grad k . (1.57)
i i
( )
= p x1 , p y1 , p z1 ; p x2 , p y 2 , p z 2 ;...; p x N , p y N , p z N ; t , (1.59)
61
Constantin NEGUU
h h h
x k , y k , zk (1.61)
i p xk i p yk i p zk
h h
r = u x x + u y y + u z z = u x + uy + uz = p ; (1.63)
i p x p y
p z i
r 2 = h 2 p ; (1.64)
p 2 1 p2 h2 2
H = x + m2 x 2 = x m2 2 , (1.65)
2m 2 2m 2 p x
p 2 p x2 + p 2y + p z2 h h h
H = + U (x , y , z ) = +U , , . (1.66)
2m 2m i p x i p y i p z
B. Metoda lui Heisenberg. n anul 1925, cnd a formulat prima oar teoria
cuantic, Heisenberg a introdus o metod complet diferit. Astfel, n locul funciei spaiale,
el folosete un spaiu Hilbert discret i infinit dimensional. Operatorii sunt reprezentai prin
matrici infinit dimensionale, dar discrete. Un exemplu l constituie reprezentarea
coordonatei i impulsului
0 1 0 0 ... 0 1 0 0 ...
1 0 2 0 ... 1 0 2 0 ...
0
h
x 0 2 0 3 ... , p x 2 0 3 ...
2 i 2
0 0 3 0 ...
0 0 3 0 ...
M M M M M M M M
62
Fundamente de mecanic cuantic
unde este o constant care are dimensiunea unei lungimi, iar x i p x sunt, n mod
evident, operatori hermitici. Calculul direct arat c relaiile de comutare (1.15) sunt
satisfcute de reprezentrile de mai sus. Este de remarcat faptul c aceast reprezentare nu
este unic, existnd o infinitate de alte alegeri. n particular, reprezentarea aceasta are
avantajul c diagonalizeaz hamiltonianul oscilatorului liniar armonic.
Metoda lui Heisenberg este adesea mult mai greoaie dect cea a lui Schrdinger i
aplicarea acestora la diferite cazuri individuale difer de la caz la caz. n cazul n care
operatorii difereniali sunt dificil de formulat, poate fi folosit metoda lui Heisenberg.
1.2.6. Stri staionare
De o importan remarcabil este problema valorilor proprii ale energiei. Ecuaia
valorilor proprii pentru energie are forma:
H n (x, y , z ) = En n (x, y, z ) , (1.69)
unde H este operatorul lui Hamilton (hamiltonianul), En este o valoare proprie a energiei
i n este funcia proprie corespunztoare. Aceast ecuaie particular a valorilor proprii
ale energiei se mai numete i ecuaia Schrdinger n regim staionar.
Considernd o particul a crei poziie este caracterizat prin coordonatele
carteziene i care este sub influena unui potenial conservativ U = U (x, y, z ) , hamiltonianul
clasic are forma:
H =
1
2m
( )
p x2 + p 2y + p z2 + U (x, y, z ) (1.70)
se va reveni asupra interpretrii date funciei de und. Pentru moment, amintim c se cere
ca funcia de und n (r ) i derivatele sale pariale de primul i al doilea ordin s fie funcii
continue, uniforme i mrginite, n tot spaiul.
Astfel, se demonstreaz urmtoarele rezultatele, pe care le vom admite i vom avea
ocazia de a le verifica pe exemple multiple:
1) Dac En < 0 , ecuaia (1.71) nu are soluii dect pentru valori particulare oarecare
ale lui En , care formeaz un spectru discret de valori i fiecare funcie proprie
care una cel puin nu este nul cnd r . Particula nu mai rmne localizat ntr-un
domeniu finit. Astfel, n acest caz, funciile de und servesc la descrierea problemelor de
ciocniri i se spune c avem de a face cu o stare nelegat sau o stare staionar de ciocnire.
Se remarc faptul c o soluie exact a ecuaiei (1.71) nu este posibil dect ntr-un
numr relativ mic de cazuri. Pentru potenialele U (x, y, z ) complicate, este necesar s se
recurg la metode aproximative, cum ar fi teoria perturbaiilor sau metodele numerice.
Pentru problemele mai multor corpuri, ecuaia lui Schrdinger uzual (1.71) devine att de
complicat, nct metodele de aproximaie sunt mai mult sau mai puin exacte (metodele
variaionale, metoda cmpului self consistent, metoda statistic Thomas Fermi etc.)
pentru a obine nivelurile de energie i funciile proprii.
n general, soluia proprie nsi, n (r ) , poate fi supus ntr-o anumit msur la un
control experimental. De exemplu, funciile proprii ale spectrului discret intervin n
64
Fundamente de mecanic cuantic
calculele diferitelor mrimi msurabile, mai ales n cele ale probabilitilor de tranziie. n
domeniul fizicii atomice nerelativiste, pn n prezent nu exist nici un dezacord ntre
mrimile calculate cu ajutorul soluiilor ecuaiei lui Schrdinger i valorile determinate
experimental.
1.3. Valorile medii i previziunile probabiliste
Pn acum s-a stabilit c n fizica cuantic observabilele fizice se reprezint prin
operatori hermitici n spaiul Hilbert, valorile msurabile ale observabilelor fiind restrnse
la spectrul de valori proprii ale operatorilor corespunztori. Algebra operatorilor
(observabilelor) i metoda pentru reprezentarea lor explicit se cunosc.
De asemenea, n cele prezentate mai nainte, s-a artat c starea unui sistem, la un
moment dat, este caracterizat de un element al spaiului Hilbert i se cunoate cum se
specific matematic acest vector de stare.
n cele ce urmeaz, se pune problema cum s gsim prezicerile asupra rezultatului
unei experiene particulare.
ns, tim c dac se msoar o mrime fizic oarecare, rezultatul msurtorii poate
fi numai una dintre valorile proprii ale operatorului corespunztor. Toate acestea fiind
cunoscute, mai departe, se pune problema: care dintre valorile proprii posibile este de
ateptat ca rezultat al experienei ?
1.3.1. Previziunile unei experiene particulare. Al patrulea postulat.
Problema previziunilor unei experiene particulare este clarificat de al patrulea
postulat al mecanicii cuantice, care are urmtorul coninut:
<< - Dac n momentul unei msurri, vectorul de stare al sistemului este unul
dintre vectorii proprii ai observabilei msurate, atunci rezultatul msurrii va fi cu
certitudine valoarea proprie corespunztoare.
- n cazul general, cnd sistemul se afl ntr-o stare oarecare, msurarea unei
observabile fizice nu duce cu certitudine la o valoare proprie. Se poate obine oricare
dintre valorile proprii posibile, dar cu probabiliti diferite. Atunci, se definete valoarea
medie (valoarea sperat) a rezultatului msurrii lui A cu ajutorul expresiei:
65
Constantin NEGUU
A =
(, A ) =
A
>> (1.72)
(, )
Al patrulea postulat al mecanicii cuantice ofer cea mai important legtur dintre
teorie i rezultatele experimentale, reflectnd caracterul statistic al mecanicii cuantice.
Acest caracter statistic nu trebuie confundat cu caracterul statistic al fenomenelor din
termodinamica statistic clasic. n conformitate cu cel de-al patrulea postulat al mecanicii
cuantice, nu se poate specifica n mod exact rezultatul unei msurtori individuale.
Prima parte al celui de-al patrulea postulat al mecanicii cuantice poate fi
considerat ca o consecin fundamental a interferenei aparatului de msur cu sistemul
observat. Legtura dintre teorie i datele experimentale asigurate obiectiv este complet.
Mrimile care dau legtura ntre teorie i experien sunt valorile sperate (medii) i n
conformitate cu relaia (1.72) pot fi calculate exact dac sunt cunoscui vectorii de stare.
n legtur cu a doua parte a celui de-al patrulea postulat, s presupunem c avem
un numr foarte mare de sisteme identice (un ansamblu pur) asupra crora efectum
msurtori pentru o mrime fizic oarecare care aparine tuturor sistemelor din ansamblu.
Dup fiecare msurtoare se va obine o valoare proprie sau alta, fiecare avnd loc cu o
anumit probabilitate. Astfel, media ponderat a tuturor valorilor msurate este numit
valoarea sperat sau valoarea medie a observabilei.
n general, valoarea medie a unui operator A, A , va fi diferit de o valoare proprie
oarecare, a n .
Dac, ns, starea sistemului , cnd se face msurtoarea este o stare proprie
n a operatorului A , atunci:
n A n a n n n n
n
A n
= = = an = an , (1.73)
n n n n n n
rezultat care este n deplin concordan cu prima parte a celui de-al patrulea postulat.
Valoarea medie A este un numr real, deoarece n cazul unui operator hermitic:
(, A ) = (A , ) = (, A ) .
* *
(1.74)
66
Fundamente de mecanic cuantic
09.04.2014
CURSUL 8
67
Constantin NEGUU
A =
(, A ) = A
>> (1.72)
(, )
Al patrulea postulat al mecanicii cuantice ofer cea mai important legtur dintre
teorie i rezultatele experimentale, reflectnd caracterul statistic al mecanicii cuantice.
Acest caracter statistic nu trebuie confundat cu caracterul statistic al fenomenelor din
termodinamica statistic clasic. n conformitate cu cel de-al patrulea postulat al mecanicii
cuantice, nu se poate specifica n mod exact rezultatul unei msurtori individuale.
Prima parte al celui de-al patrulea postulat al mecanicii cuantice poate fi
considerat ca o consecin fundamental a interferenei aparatului de msur cu sistemul
observat. Legtura dintre teorie i datele experimentale asigurate obiectiv este complet.
Mrimile care dau legtura ntre teorie i experien sunt valorile sperate (medii) i n
conformitate cu relaia (1.72) pot fi calculate exact dac sunt cunoscui vectorii de stare.
n legtur cu a doua parte a celui de-al patrulea postulat, s presupunem c avem
un numr foarte mare de sisteme identice (un ansamblu pur) asupra crora efectum
msurtori pentru o mrime fizic oarecare care aparine tuturor sistemelor din ansamblu.
Dup fiecare msurtoare se va obine o valoare proprie sau alta, fiecare avnd loc cu o
anumit probabilitate. Astfel, media ponderat a tuturor valorilor msurate este numit
valoarea sperat sau valoarea medie a observabilei.
n general, valoarea medie a unui operator A, A , va fi diferit de o valoare proprie
oarecare, a n .
Dac, ns, starea sistemului , cnd se face msurtoarea este o stare proprie
n a operatorului A , atunci:
n A n a n n n n
n
A n
= = = an = an , (1.73)
n n n n n n
rezultat care este n deplin concordan cu prima parte a celui de-al patrulea postulat.
Valoarea medie A este un numr real, deoarece n cazul unui operator hermitic:
(, A ) = (A , ) = (, A ) .
* *
(1.74)
68
Fundamente de mecanic cuantic
Cn n , Ck A k
C C ( , A ) C C a ( , ) C
*
n k n k
*
n k k n k n
2
an
A = n k = n ,k
= = n ,k n
. (1.75)
Cn n , Ck k
C C ( , ) C C ( , ) C
*
n k n k
*
n k n k n
2
n ,k n ,k n
n k
Din expresia (1.75) se observ c valoarea medie A este media ponderat a valorilor
2
proprii individuale a n , cu factorii de pondere C n . Astfel, prin definiie, probabilitatea
(nenormat) Pn de a obine valoarea a n , ntr-o singur msurtoare, este dat de:
2 2 2
Pn = Cn = (n , ) = n . (1.76)
adic, normarea cerut asupra vectorului de stare (1.44) nseamn normarea asupra
probabilitii.
69
Constantin NEGUU
Dac avem de-a face exclusiv cu stri fizice normate, expresia (1.72) devine:
A
(
= , A )
A
(1.79)
Observaii:
1. Din cele expuse, se deduce c orice stare fizic este reprezentat printr-un vector
normat unic n spaiul Hilbert, pn la un factor de faz. S presupunem c doi vectori
normai, diferii, 1 i 2 , corespund la o singur stare fizic definit. Atunci, conform
inegalitii lui Schwartz, avem:
( 2 , 1 ) 2 < 1
2
2
2
= 1, (1.80)
adic starea se conine pe ea nsi cu o probabilitate mai mic dect 1, care este o
contradicie.
2. Din cele formulate, se nelege c nainte de a face msurtoarea asupra unui
sistem cuantic, nu este posibil s se prevad dect probabilitile cu care apare fiecare stare
particular. Pentru a interpreta complet probabilitatea respectiv, trebuie s ne asigurm c
probabilitatea total de a gsi oricare dintre valorile proprii posibile trebuie s fie egal cu
unitatea.
3. Presupunem c variabila dinamic A i operatorul hermitic A , care o descrie, au
valorile proprii a n i funciile proprii n perfect definite, cu faze arbitrare, dac ele sunt
n | k dx = *n k dx = nk , (1.81)
N
unde dx d 3 xn , dac este vorba de un sistem de N particule, integrala, extins pe
n =1
ntregul spaiu, fiind un multiplu de ordinul 3N. Admitem acest fapt matematic, c n urile
constituie o baz ortonormat complet a spaiului funciilor de und i fie o funcie de
und pe care o putem dezvolta n serie de n :
= C n n cu C n = *n dx .
n
70
Fundamente de mecanic cuantic
2
dx = n C n n dx = n C n C n = n Cn
* * * *
, (1.82)
2
Cn =1 (1.83)
n
gsete cnd a1 , cnd a 2 etc. Ori, dup cum vom vedea, mecanica cuantic d doar
probabilitatea Pn de a obine ca rezultat al msurrii valoarea a n . Aceasta este, ntr-adevr,
Pn = 1 (1.84)
n
2
Asocierea relaiilor (1.83) i (1.84) se impune, deoarece C n sunt reali i pozitivi.
Astfel, se introduce enunul principiului descompunerii spectrale: Probabilitatea Pn de a
(
A = A A ) = ( | A | 2 A
2
2
| A | + A )
2 1/ 2
= A2
A
2
(1.86)
71
Constantin NEGUU
Deci, incertitudinea este rdcina ptrat a diferenei dintre media ptratului lui A
i ptratul mediei lui A .
A. Incertitudinea asupra unei observabile fizice al crei vector propriu
coincide cu vectorul de stare al sistemului cuantic. n acest caz avem:
2 2
= a i |
A = n | n =1,
n n n n
A | = a .
= n | A (1.87)
n n n
Pornind de la A 2 n = A A n = a n A n = a n2 n obinem:
2 = |A
A 2 | = a2 | = a2 . (1.88)
n n n n n n
Astfel, incertitudinea asupra unei observabile fizice al crei vector propriu coincide
cu vectorul de stare al sistemului cuantic este nul, adic, observabila fizic se msoar cu
exactitate.
72
Fundamente de mecanic cuantic
innd seama de al treilea postulat, prin msurarea valorii proprii al , am pregtit starea
sistemului
= l . Rezult c, dac notm vectorul propriu al observabilei B
73
Constantin NEGUU
avem:
2 2 2 2
Px ' = ((x x '), ( x )) = ( x x') | ( x ) = ( x x') ( x ) d x = ( x') = * ( x ') ( x ') . (1.96)
74
Fundamente de mecanic cuantic
2
dV =1. (1.99)
Cerina (1.99) este asigurat de condiia ca spaiul Hilbert s fie format din funcii de
ptrat integrabil. Mai mult, probabilitatea de a gsi sistemul ntr-un punct definit trebuie s
2
fie unic, astfel c (x ) (sau, cel puin, ( x ) ) trebuie s fie o funcie univoc de x .
Probabilitile de a o gsi sistemul n dou puncte infinit apropiate trebuie s difere printr-o
cantitate infinitezimal, adic (x ) trebuie s fie o funcie continu de argumentul su.
n concluzie, funcia (x ) trebuie s fie univoc, continu, finit i de ptrat
integrabil sau, altfel spus, trebuie s fie o funcie regulat de argumentul su. n teoria
cuantic elementar, aceste restricii asupra spaiului Hilbert sunt considerate drept condiii
la limit asupra funciei de stare cnd se rezolv ecuaia lui Schrdinger sau alte probleme
cu valori proprii.
2
n expresia (1.96), (x') este densitatea de probabilitate de a decela prezena
75
Constantin NEGUU
Cnd sistemul cuantic evolueaz n timp, valorile medii ale diferitelor observabile se vor
schimba, n general.
Pentru a descrie evoluia n timp a sistemelor cuantice exist trei formalisme (trei
formulri), innd seama de (1.100). Astfel, exist trei formalisme de descriere:
1. Formalismul n care forma operatorilor rmne neschimbat i vectorul de stare,
se schimb n timp. Acesta este formalismul lui Schrdinger.
i
(t 0 ) (t ) , (1.102)
unde t 0 corespunde strii iniiale a sistemului cuantic i t strii finale (starea ulterioar
strii iniiale). Ca atare, se poate considera c la momentul t > t 0 , (t ) va rezulta din
aciunea unui operator temporal T(t , t 0 ) , definit n spaiul Hilbert, asupra lui (t 0 ) , prin
scrierea:
(t ) = T(t , t 0 ) (t 0 ) . (1.103)
76
Fundamente de mecanic cuantic
(t ) | (t ) = (t 0 ) T * (t , t 0 )T (t , t 0 ) (t 0 ) = (t 0 ) | (t 0 ) ,
dac
T * (t , t 0 ) T (t , t 0 ) = 1 . (1.105)
De asemenea, pe baza expresiei (1.103), cu care s-a definit T(t , t 0 ) , se poate scrie:
77
Constantin NEGUU
Astfel, dac t este infinit mic, atunci T(t , t t ) este un operator unitar infinitezimal i
intervalul de timp t este parametrul.
n conformitate cu definiia operatorilor unitari i innd seama de a doua parte a
postulatului al cincilea al mecanicii cuantice, se poate scrie:
i
T(t , t t ) = 1 t H(t ) (1.109)
h
h T(t , t0 )
+ H(t ) T(t , t0 ) = 0 . (1.110)
i t
Condiia iniial a acestei ecuaii difereniale de baz este dat de (1.104) i conduce la
ecuaia integral:
i t
T(t , t 0 ) = 1 H(t ') T(t ' , t 0 ) d t ' . (1.111)
h t0
78
Fundamente de mecanic cuantic
Ecuaia dinamic (1.110) pentru operatorul T(t , t 0 ) poate fi nlocuit printr-o ecuaie
dinamic, care se refer la vectorul de stare (t ) . Astfel, aplicnd ecuaia operator (1.111) la o
h (t )
+ H(t ) (t ) = 0 . (1.112)
i t
O prezentare intuitiv a evoluiei dinamice a unui sistem fizic cuantic n formalismul lui
Schrdinger este dat n figura de mai jos.
Ecuaia (1.112) este forma familiar a ecuaiei dinamice a lui Schrdinger, operatorul
H(t ) fiind numit, prin definiie, hamiltonianul sistemului.
Evoluia n timp a
sistemului cuantic
Starea iniial a Starea final a
sistemului cuantic sistemului cuantic
(t 0 ) (Aciunea unei (t > t 0 )
perturbaii exterioare)
(t )
A (t ) A
A (t )
0 0
h (t )
(t 0 ) + H(t ) (t ) = 0 (t ) (t 0 )
i t
(t ) (t )
A(t 0 ) (t ) = (t 0 ) A (t ) (t )
A(t ) (t ) = (t ) A
0 0 0
0
Observaii:
1 - Presupunnd c sistemul are un analog clasic, atunci exist dou ci posibile de a-i
reprezenta energia printr-un operator al spaiului Hilbert. Astfel, avem o reprezentare a energiei
prin hamiltonianul clasic, H = H (q k , p k ) , n cazul sistemelor conservative avnd:
H (q k , p k ) = E , adic,
H(q k , p k ) = E . (1.113)
Alternativ, admind c H este conjugat canonic cu t , avem din (1.17):
h
H(q k , p k ) = E = . (1.114)
i t
Aceast egalitate fiind valabil pentru orice stare, aplicnd-o lui (t ) conduce la:
79
Constantin NEGUU
h (t )
+ H (t ) = 0 ,
i t
care este identic cu ecuaia (1.112). Specificm faptul c anterior, (1.112) s-a obinut fr a se
presupune c avem un sistem cuantic conservativ.
2 - Dac H (p k , q k ) nu depinde explicit de timp, atunci, avnd condiia iniial (1.109),
soluia formal a ecuaiei (1.110) este:
i
T (t , t0 ) = exp (t t0 ) H . (1.120)
h
Atunci, innd seama de (1.104), deducem:
i i
(t ) = exp (t t0 ) H (t0 ) = (t0 ) (t t0 ) H (t0 ) + ... , (1.116)
h h
rezultat care se poate obine direct i din ecuaia (1.112). Deci, dac H este dat, soluia ecuaiei
(1.110) se poate obine sub forma final, deoarece condiia iniial este specificat.
3 - Dac H este independent de timp, ecuaia (1.112) poate fi rezolvat prin metoda
separrii variabilelor punnd pe sub forma
(q, t ) = (q ) (t ) . (1.117)
d ( t )
ih
dt = H ( q ) = E , (1.118)
(t ) (q)
n
unde En este o constant, deoarece primul membru depinde numai de t i al doilea membru numai
de q . Deci, avem dou ecuaii
d (t ) i
= En d t (1.119)
(t ) h
i
H(q ) = En (q ) . (1.120)
Din (1.119) se obine
i
(t ) = exp Ent , (1.121)
h
iar (1.120) ne arat c (q ) satisface ecuaia valorilor proprii ale energiei (1.69), adic ecuaia
strilor staionare
80
Fundamente de mecanic cuantic
H n ( x, y , z ) = En n ( x, y , z ) .
Datorit liniaritii ecuaiei (1.120), soluia general a acesteia se poate exprima sub forma:
i
(q, t ) = Cn n (q ) exp En t , (1.122)
n h
unde En sunt valorile proprii ale energiei i n sunt funciile proprii corespunztoare ale energiei.
Fiecare termen din seria (1.122) este numit o stare staionar a sistemului cuantic.
, a unui sistem cuantic va fi:
Valoarea medie a unei observabile dinamice, A
i i = A
A t = n exp Ent , A n exp Ent = n A n t0
, (1.123)
h h
adic, rmne neschimbat n timp. Deci, sistemul se afl n una dintre strile staionare. Strile
staionare corespund la orbitele permise (staionare) ale modelului lui Niels Bohr din teoria
semicuantic. Acest rezultat conduce i la concluzia c un sistem cuantic poate fi scos dint-o stare
staionar numai sub influena unei fore externe (perturbaii exterioare sistemului).
4 - Dac hamiltonianul H depinde explicit de timp, o soluie final a ecuaiei (1.112)
este, n general, imposibil i trebuie s se recurg la metode aproximative.
81
Fundamente de mecanic cuantic
23.04.2014
CURSUL 9
d
A =
d
A
= A + A =
+ A [A, H] +
A
, (1.124)
dt dt t t t ih t
d i
A
dt
A
=
h
[H ,A ] , deoarece
t
=0. (1.126)
Se poate ntmpla uneori ca anumite observabile dinamice s fie constante ale micrii,
adic nu au o dependen explicit de timp i valoarea lor medie nu se schimb n timp:
d
A =0 (1.127)
dt
]=0,
[ H, A (1.128)
s fie o constant a micrii.
care este o condiie suficient pentru ca A
Formalismul lui Schrdinger este util pentru efectuarea calculelor practice, deoarece
evoluia n timp este obinut prin rezolvarea unei ecuaii difereniale mai simple. Totui, trebuie
inut seama de faptul c exist i un inconvenient. Anume, deoarece H nu este un invariant scalar,
ci este a patra component a cuadrivectorului impuls-energie, reprezentarea lui Schrdinger este
necovariant.
83
Constantin NEGUU
h h2 2
( x, t ) + 2
+ U ( x ) ( x, t ) = 0 . (2.1)
i t 2m x
Deoarece hamiltonianul particulei este independent de timp, se pot separa dependenele
temporale i spaiale, iar ecuaia (2.1) are o soluie staionar de forma:
i
(x, t ) = ( x ) exp E t , (2.2)
h
unde E este energia strii staionare (2.2). Funcia de und (x ) este o soluie a ecuaiei
Schrdinger atemporale
h 2 d 2 (x )
+ U ( x )( x ) = E ( x ) , (2.3)
2m d x 2
care, n cazul unidimensional, este o ecuaie diferenial ordinar. Soluiile ecuaiei Schrdinger
atemporale trebuie s fie finite, continue i difereniabile. Ecuaia (2.3) va fi rezolvat n cele ce
urmeaz, pentru anumite forme particulare ale potenialului U ( x ) .
Definiia densitii de probabilitate de localizare a particulei n punctul de coordonat x la
momentul de timp t este
84
Fundamente de mecanic cuantic
h * h 2 2 *
= U ( x ) * ( x ) , (2.7)
i t 2m x 2
astfel nct (2.5) devine:
ih * 2 2 * ih * *
P ( x, t ) = 2 = = J ( x, t ) . (2.8)
t 2m x 2
x 2m x x x x
Densitatea curentului de probabilitate corespunztor, adic, a fluxului de probabilitate (se
poate asimila fluxului de particule) este:
h * ( x, t ) * (x, t ) h * d ( x ) d * (x )
J ( x, t ) = ( x , t ) ( x, t ) = ( x ) ( x ) = J (x ), (2.9)
2im x x 2im dx d x
Fig. 2.1.
De fapt, situaia real este reprezentat prin curba ntrerupt, variaia discontinu (saltul)
corespund aproximaiei fcute care ne permite s simplificm calculele. Astfel, n regiunea (1)
avem:
85
Constantin NEGUU
1 2E
E = Ec1 + U 1 ( x ) = mv12 , rezultnd v1 = . (2.11)
2 m
n regiunea (2), se obine:
1 2 2( E U )
E = Ec2 + U 2 ( x ) = mv2 + U , viteza fiind v2 = . (2.12)
2 m
Deci, o particul care se mic de la x la x + , este transmis complet, din
punctul de vedere al teoriei clasice, din regiunea (1) n regiunea (2), ns, atunci cnd trece n
regiunea (2) i micoreaz viteza, deoarece v 2 < v1 .
b. Teoria cuantic. n regiunea (1), adic, pentru x < 0 , avem:
h2 d2
1 ( x ) = E 1 ( x )
2m d x 2
sau
d2 2
d x 2 + k1 1 ( x ) = 0 , (2.13)
2mE
unde k 12 = (2.14)
h2
Soluia ecuaiei (2.13) are forma:
1 ( x ) = A1 exp[ik1 x ] + B1 exp[ ik1 x ] = 1 p ( x ) + 1r ( x ) , (2.15)
unde 1 p (x ) reprezint unda progresiv (unda incident), care descrie micarea particulei de la
h2 d2
2m d x 2 + U 2 ( x ) = E 2 (x ) sau
d2 2
d x 2 + k 2 2 (x ) = 0 , (2.16)
2 m( E U )
unde k 22 = . (2.17)
h2
Soluia ecuaiei (2.16) este:
2 ( x ) = A2 exp[ik 2 x ] + B2 exp[ ik 2 x ] = 2t ( x ) + 2 r (x ) , (2.18)
86
Fundamente de mecanic cuantic
2 ( x ) = A2 exp[ik 2 x ] . (2.19)
U
1 1
B1 k1 k 2 E E U E
= = = (2.22)
A1 k1 + k 2 E + E U U
1+ 1
E
i
A2 2k 1 2 E 2
= = = . (2.23)
A1 k 1 + k 2 E + E U U
1+ 1
E
Densitatea curentului de probabilitate incident va fi
h * d ( A1 exp[ik1 x ]) d
Ji = ( A1 exp[ik1 x ]) A1 exp[ik1 x ] ( A1 exp[ik1 x ])* =
2im dx dx
hk 1 2
= A1 , (2.24)
m
densitatea curentului de probabilitate reflectat este
h * d (B1 exp[ ik1 x ]) d
Jr = (B1 exp[ ik1 x ]) B1 exp[ ik1 x ] (B1 exp[ ik1 x ])* =
2im dx dx
hk 1 2
= B1 , (2.25)
m
iar densitatea curentului de probabilitate transmis
87
Constantin NEGUU
h * d ( A2 exp[ik 2 x ]) d
Jt = ( A2 exp[ik 2 x ]) A2 exp[ik 2 x ] ( A2 exp[ik 2 x ])* =
2im dx dx
hk 2 2
= A2 . (2.26)
m
Astfel, coeficientul de reflexie, R , va fi:
2
U
2 1 1
Jr B E
R= = 1 = (2.27)
Ji A1 U
1+ 1
E
i coeficientul de transmisie, T , are expresia:
2 2
U
2 2 4 1
J t k 2 A2 k 2 E .
T= = = 2 = (2.28)
Ji k1 A1 k1 U U
1+ 1 1+ 1
E E
Se observ c pentru E >> U , avem R 0 i T 1 , adic, particula se comport ca o
particul clasic. Pentru E > U , avem att R (0,1) , ct i T (0,1) .
Un caz important, fr corespondent clasic, este acela n care potenialul este foarte mare,
dar negativ, adic U < 0 , dar E << U , ceea ce conduce la R 1 i T 0 , adic apare reflexia
total. Acest efect tipic cuantic se poate observa n fizica nuclear. De exemplu, un neutron de
energie mic este reflectat cnd se apropie de un nucleu, deoarece ntlnete n mod brusc un
potenial atractiv foarte mare.
2(U E )
v2 = i (2.29)
m
88
Fundamente de mecanic cuantic
Rezult c particula incident n punctul x = 0 se reflect pentru orice valoare a energiei care
satisface condiia E < U .
b. Teoria cuantic. Soluia ecuaiei lui Schrdinger atemporal n regiunea (1) este cea
corespunztoare din cazul A, dat de formula (2.15):
1 ( x ) = A1 exp[ik1 x ] + B1 exp[ ik1 x ] .
n regiunea (2), adic pentru x 0 , avem:
d2
2 K 22 2 (x ) = 0 , (2.30)
dx
unde
2m(U E )
K 22 = . (2.31)
h2
Soluia ecuaiei (2.30) va fi
2 ( x ) = A2 exp[ K 2 x ] + B2 exp[+ K 2 x ] . (2.32)
adic, avem o reflexie total, ca n cazul clasic, pentru toate energiile din acest domeniu.
n acelai timp, ns, probabilitatea de a gsi particula n regiunea x > 0 , interzis de teoria
clasic, este
2 E 2 2
P2 (x 0) = A2 exp[ K 2 x ] = 4 A1 exp 2m(U E ) x , (2.37)
U h
89
Constantin NEGUU
adic, aceasta nu are valori apreciabile dect exact la marginea barierei fiind similar undei
evanescente din optic ce apare n cazul reflexiei totale. Descreterea sa exponenial o face
1
neglijabil pentru valori ale lui x mai mari fa de .
K2
90
Fundamente de mecanic cuantic
30.04.2014
CURSUL 10
Fig. 2.3.
Presupunem c particulele incidente se mic de la stnga, (regiunea (1) din figura 2.3) la
dreapta i c pot fi transmise n regiunea (3). Rezolvnd ecuaia lui Schrdinger atemporal n cele
trei regiuni, rezult:
1 ( x ) = A1 exp [ikx ] + B1[ ikx];
2 ( x ) = A2 exp [ x ] + B2 exp[x]; (2.39)
3 ( x ) = A3 exp [ikx ] ,
unde
2 mE 2 m(U- E )
k2 = i 2 = . (2.40)
h2 h2
91
Constantin NEGUU
d (x )
ordin , conduc la:
dx
A1 + B1 = A2 + B2 ;
ik ( A1 B1 ) = ( A2 + B2 );
(2.41)
A3 exp [ika ] = A2 exp [ a ] + B2 exp[ a ];
ikA3 exp [ika ] = A2 exp [ a ] + B2 exp[ a ].
Eliminnd pe B1 , A2 i B2 , se obine:
{ }
4ikA1 = ( + ik )2 exp [ a ] ( ik )2 exp [a ] A3 exp[ika ]. (2.42)
Deoarece condiia E < U cere ca s avem o reprezentare a ptrunderii particulei prin
barier, coeficientul de transmitere n acest caz poart numele de penetrabilitate. Din expresia
(2.42) se deduce:
1
A3 4ik ik
2 2
ik
= 1 exp [a ] 1 + exp [ a ] exp [ ika ] (2.43)
A1
R =1T =
(k 2
)2
+ 2 sh 2 (a )
(2.45)
(
4k 2 2 + k 2 + 2 sh 2 (a ))
2
Pentru a >> 1 (cazurile ntlnite cel mai des), expresia (2.44) devine:
2a
T = T0 exp 2m(U E ) , (2.46)
h
unde
E E
1 .
T0 = 16 (2.47) b)
U U
b) Cazul E > U
92
Fundamente de mecanic cuantic
n acest caz, funciile de stare care sunt soluii ale ecuaiilor lui Schrdinger atemporale n
cele trei regiuni, vor fi:
1 ( x ) = A1 exp [ikx ] + B1 [ikx];
2 ( x ) = A2 exp [i x ] + B2 exp[ i x]; (2.48)
3 ( x ) = A3 exp [ikx ] ,
unde
2mE 2m(E -U )
k2 = i 2 = (2.49)
h2 h2
d(x )
Condiiile la limit pentru funciile (x ) i derivatele lor de primul ordin , conduc la:
dx
A1 + B1 = A2 + B2 ;
ik ( A1 B1 ) = i( A2 B2 );
(2.50)
A2 exp[i a ] + B2 exp [ i a ] = A3 exp[ika];
i( A2 exp [ia ] B2 exp [ i a ]) = ikA3 exp[ika ].
J B
R= r = 1 =
2
(
k 2 2 sin 2 (a ) )
2
(2.51)
Ji A1 2
(
4k 2 2 + k 2 2 sin 2 (a ) )
Rezultatele (2.46) i (2.51) sunt reprezentate n figura 2.4. Se observ c, n cazul clasic,
pentru E < U , toate particulele incidente sunt reflectate de bariera de potenial (R = 1, T = 0 ) , iar
pentru E > U , toate particulele incidente trec peste barier (R = 0, T = 1) . n cazul cuantic, ns,
pentru E < U , o parte din particule penetreaz bariera i cealalt parte este reflectat de barier,
adic, T (0,1) i R (0,1) . Acelai lucru se petrece, n cazul cuantic i pentru E > U . n
concluzie, traversarea (penetrarea) barierei pentru E < U i reflexia de ctre barier pentru
E > U sunt efecte specific cuantice.
Fig. 2.4.
93
Constantin NEGUU
F = kx = m 2 x . (3.1)
Ecuaia de micare este
d2 x
+ 2 x = 0 . (3.2)
dt2
iar soluia ecuaiei (3.2) este:
x = A cos ( t + ) , (3.3)
x(t = 0) = x 0 (3.4)
i
d x
= v0 . (3.5)
d t t =0
Astfel, soluia va fi:
1/ 2
v2 v
x = x 02 + 02
cos t arctg 0 .
(3.6)
x 0
Considernd pe (3.3), viteza oscilatorului va fi:
94
Fundamente de mecanic cuantic
dx
v= = A sin (t + ) . (3.7)
dt
Energia cinetic a oscilatorului este:
1 2 1
Ec = mv = mA2 2 sin 2 (t + ) . (3.8)
2 2
Energia potenial este legat de for prin:
U
F = , (3.9)
x
rezultnd
x
1 1
U (x ) = F (x ) d x = m 2 x 2 = m 2 A2 cos 2 (t + ) . (3.10)
0 2 2
Energia total a oscilatorului este:
1
E = Ec + U ( x ) = m 2 A 2 . (3.11)
2
Rezult c amplitudinea de oscilaie este
1/2 1/ 2
2E 1 2E
A= 2
= . (3.12)
m m
1 2 E 1 2E
Ca atare, elongaia oscilatorului aparine domeniului , . Amplitudinea
m m
oscilaiei ia valori bine precizate care depind de frecvena de oscilaie, masa particulei i energia
total a oscilatorului.
3.2. Teoria cuantic
3.2.1. Ecuaia atemporal a lui Schrdinger
Hamiltonianul oscilatorului armonic este:
p 2 1 h2 d2 1
H = x + m2 x = + m 2 x 2 . (3.13)
2m 2 2m dx 2 2
h2 d2 1 2 2
2m d x 2 + 2 m x n (x ) = En n ( x ) . (3.14)
Deoarece micarea clasic este ntotdeauna legat, spectrul cuantic de energii trebuie s fie
complet discret.
95
Constantin NEGUU
1
= (h)1 H h , (3.17)
2
rezultnd
1
H = h a + a + . (3.18)
2
Acum, lund produsul operatorilor respectivi, invers, avem
1
aa + = (h) 1 H + h (3.19)
2
i se obine
1
H = h aa + . (3.20)
2
[a, a ] = I ;
+
(3.21)
[ H, a ] = h a ;
+ +
(3.22)
[ H, a ] = h a . (3.23)
Se observ c pentru a rezolva problema funciilor i valorilor proprii ale oscilatorului este
96
Fundamente de mecanic cuantic
a + a ( x) = ( x) , (3.24)
aa + ( x) = ( + 1) ( x)
i deci (3.25)
H ( x) =
h
(2 + 1) ( x) = h + 1 ( x) . (3.26)
2 2
Din ecuaia valorilor proprii ale lui a + a , rezult c nu pot fi negative, deoarece
= a + a = a a . (3.27)
Produsul scalar este sigur pozitiv (funcia nu poate fi identic nul), iar produsul scalar
a a este n general pozitiv, sau nul n cazul n care funcia a este identic nul.
(aa )a = (a a + 1)a
+
+
= a , adic (3.28)
a + a (a ) = ( 1)(a ) . (3.29)
Din aceast ecuaie rezult c sau funcia a este nul, sau este o funcie proprie a
operatorul a asupra acestei funcii. Va rezulta c sau a 2 este nul, sau c este funcie proprie a
infinit, deoarece am ajunge la valori proprii negative ale lui a + a , ceea ce conform celor
demonstrate anterior, este imposibil. Dup un numr finit n de pai , trebuie s ajungem la o funcie
00 = a + a 0 = a + (a 0 ) = 0 . (3.31)
0 = 0 (3.32)
97
Constantin NEGUU
deci valoarea proprie de la care am pornit trebuie s fie egal cu numrul ntreg i pozitiv sau
nul n:
( )
n ( x ) = C n a +
n
0 (x) . (3.35)
Expresia (3.34) a nivelurilor de energie ale
oscilatorului armonic este una dintre cele mai
importante din mecanica cuantic. Aceasta justific
teoria lui Planck a interaciunii cu materia, n msura
n care materia poate fi considerat ca un ansamblu de
oscilatori, emind sau absorbind fiecare pe propria sa
frecven. Schimbrile de energie trebuie s se fac
Fig. 3.1.
prin cuante de energie h , aceasta fiind, de fapt,
ipoteza lui Planck.
De asemenea, rezultatul obinut pentru n = 0 ne arat c exist o energie rezidual a
corpurilor la 0 K. Acest rezultat este legat, fr ndoial, de relaia de incertitudine Heisenberg.
ntr-adevr, a avea o particul n repaus n origine ar nsemna ca, n acelai timp, s avem p x = 0
h
i x = 0 . Ori, o astfel de situaie ar fi incompatibil cu x p x , deoarece am avea x = 0 i
2
p x = 0 .
98
Fundamente de mecanic cuantic
Mai departe folosim relaia (3.35), a + fiind dat de relaia (3.16). Relaia (3.35) se poate
scrie sub forma:
Cn Cn +
( ) n
n ( x ) = C n a + 0 (x ) =
C n1
( )
C n1 a + a +
n1
0 ( x ) =
C n1
a n1 (x ) . (3.41)
Prin urmare:
2 1 2
Cn = C n1 . (3.44)
n
Prin iteraie, (3.44) conduce la:
2 1 2 1 1 2 1 2 1
Cn = C n 1 = C n 2 = ... = C0 = , (3.45)
n n n 1 n! n!
99
Constantin NEGUU
( )
n (x ) = Cn a + 0 ( x )
n
(3.47)
s fie normate. Astfel, se poate pune
( x )2
n (x ) = N n H n ( x )exp , (3.48)
2
unde
m
2 = (3.49)
h
i
1/ 2
N n = 1/ 2 n . (3.50)
2 n!
Punnd y = x , avem:
[ ]d (expdy[ y ]) ,
n 2
H n ( y ) = ( 1) exp y 2
n
n
(3.51)
adic:
H 0 ( y ) = 1, H1 ( y ) = 2 y, H 2 ( y ) = 4 y 2 2, H 3 ( y ) = 8 y 3 12 y (3.52)
H n +1 ( y ) = 2 yH n ( y ) 2nH n 1 ( y );
H n ( y ) = 2 nH n 1 ( y );
(3.53)
H n( y ) = 2 2 n(n 1)H n 2 ( y );
H n(n ) ( y ) = 2 n n! H 0 ( y ).
Polinoamele Hermite sunt generate de funcia:
] H n(!y ) s
[
S ( y, s ) = exp y 2 (s y )2 = n n
, (3.54)
n =0
adic
nS
n = H n (y ) . (3.55)
s
s 0
100
Fundamente de mecanic cuantic
1
1/ 2
1
0 E0 = h 0 ( x ) = exp 2 x 2
2 2
1/ 2
3 1
1 E1 = h 1 (x ) = 2(x )exp 2 x 2
2 2
2
5
1/ 2
2 E2 =
2
h 2 (x ) = [2 4(x ) ]exp 12 x
2 2 2
8
7
1/ 2
3 E3 =
2
h 3 (x ) = [12(x ) 8(x ) ]exp 12 x
3 2 2
48
a n (x ) = n1 / 2 n 1 (x ) . (3.56)
101
Constantin NEGUU
i
h 1 E
x2 = n x 2 n = n + = n 2 . (3.59)
n m 2 m
De asemenea, se obin expresiile:
h d
p x = n n = 0 (3.60)
n
i dx
i
1
p x2 = n p x2 n = 2m En m 22 n x 2 n = mh n + = m En . (3.61)
n
2
Abaterile ptratice (incertitudinile) pentru coordonat i impuls vor fi:
2 h
x = x2 x = 2n + 1 (3.62)
2 m
i
2 mh
px = p x2 p x = 2n + 1 . (3.63)
2
Din (3.62) i (3.63) obinem:
h
x p x = (2n + 1) , (3.64)
2
expresie care ne confirm relaia de incertitudine a lui Heisenberg, deoarece pentru n = 0 , avem
h h h
x p x = i pentru n > 0 , avem x p x > , adic, x p x .
2 2 2
n dinamica clasic se calculeaz, de asemenea, valorile medii, ns, aceasta se face ntr-un
mod cu totul diferit deoarece este vorba de medii n timp luate pe intervalul unei perioade
1 2
T= = . Astfel, se gsesc valorile:
E
x = px = 0 i x 2 = 2
; p x2 = mE , (3.65)
m
rezultnd
1
U = Ec = E. (3.66)
2
Calculnd cu ajutorul teoriei cuantice pe U i pe Ec , obinem:
102
Fundamente de mecanic cuantic
1 1
U = n U n = m2 n x 2 n = En , (3.67)
n
2 2
unde s-a inut seama de (3.65) i
1 1
Ec = n Ec n = p x2 = En , (3.68)
n
2m 2
unde s-a inut seama de (3.61).
Identitatea relaiilor (3.66) i (3.67), respectiv (3.68) are loc pentru cazul particular al
oscilatorului armonic liniar i nu are loc n cazul general pentru alte sisteme.
103
Constantin NEGUU
07.05.2014
CURSUL 11
r fiind vectorul de poziie al particulei i p impulsul acesteia. Componentele lui L pe cele trei
axe de coordonate sunt:
L x = yp z zp y ; L y = zp x xp z ; Lz = xp y yp x . (4.2)
h h h
L x = y z ; L y = z x ; L z = x y . (4.3)
i z y i x z i y x
Dac u x , u y i u z sunt versorii celor trei axe de coordonate, operatorul L asociat lui L
este:
L = u x L x + u y L y + u z L z (4.4)
i
L2 = L2x + L2y + L2z . (4.5)
sau
z y
r 2 = x 2 + y 2 + z 2 ; cos = ; tg = . (4.7)
2 2 2 x
x +y +z
Rmne acum s calculm pe:
r
= + + ;
x x r x x
r
= + + ; (4.8)
y y r y y
r
= + + .
z z r z z
innd seama de relaiile (4.6), obinem:
r z 1 1 z2 sin
= = cos ; = 3= ; =0. (4.9)
z r z
sin r r r z
De asemenea, avem:
r 1 zy cos sin 1 cos
= sin sin ; = = ; = = . (4.10)
y y sin r 3 r y x r sin
Operatorii componentelor momentului cinetic vor fi:
h r r
L x = y z + y z + y z
i z y r z y z y
h
L y = cos ctg sin ; (4.11)
i
105
Constantin NEGUU
h
L z = .
i
1 1 2
L2 = h 2 sin + . (4.12)
sin sin 2
2
Regulile de comutare, n cazul unei singure particule, se obin, innd seama de relaiile de
definiie (4.3):
[L , L ] = ihL ; [L , L ] = ihL ; [L , L ] = ihL
x y z y z x z x y . (4.13)
De asemenea, avem:
[L , L ] = 0 ; [L , L ]= 0 ; [L , L ] = 0 .
x
2
y
2
z
2
(4.14)
iar
Din relaiile (4.13) i (4.14) rezult c cele trei componente ale momentului cinetic orbital
sunt incompatibile, aa nct pentru seria maximal se poate alege doar una dintre componente ( L z )
L z () = mh() (4.17)
unde am scris c valorile proprii sunt mh avnd n vedere c h are dimensiunea fizic a unui
moment cinetic. Atunci ecuaia (4.17) devine
d
= imd ,
care are soluiile m () = C exp [im] , constanta C rezultnd din condiia de normare
2
1
*
m () m ()d = 1 , de unde C = .
0 2
106
Fundamente de mecanic cuantic
1
m () = exp[im] . (4.18)
2
Pentru ca soluia (4.18) s fie univoc, avnd n vedere c este o variabil ciclic, trebuie ca
fiind funcii de cele dou variabile, adic funciile Y (, ) . Deoarece L z comut cu L2 , ei admit
aceeai baz ortonormat de vectori proprii, deci vom scrie c
Y (, ) = P() exp[im] . (4.20)
L2 Y (, ) = 2 h 2 Y (, ) . (4.21)
este operatorul unei mrimi pozitive L2x + L2y , rezult c la o valoare dat a lui L2 trebuie s fie
ndeplinit inegalitatea
2 m 2 sau m . (4.23)
Introducem operatorii de creere i anihilare
107
Constantin NEGUU
L + = L x + iL y i L = L x iL y (4.24)
operatorului L z :
( )
L z L+ m () = hL+ + L+ L z m () = h (m + 1)L + m () , (4.26)
unde am folosit a doua relaie de comutare din (4.25).
Am obinut c vectorul L + m () este vector propriu al operatorului L z corespunztor
m1 () = const. L m () . (4.29)
Dac punem n (4.28) condiia ca m = , rezult
L+ () = 0 , (4.30)
deoarece nu exist stri cu m > , conform (4.23). Aplicnd operatorul L relaiei (4.30) obinem:
( )( ) [ ( )]
L L+ () = L x iL y L x + iL y () = L2x + L2y + i L x L y L y L x () =
(4.31)
= (L 2
L2z )
hL z () = 0
r
Notnd cu l valorile proprii ale operatorului L (valoarea maxim a lui m) i innd cont de
r
faptul c funciile () sunt funcii proprii ale operatorului L i L z , ecuaia (4.31) conduce la
h 2 2 h 2l 2 h 2l = 0 sau 2 = l (l + 1) . (4.32)
108
Fundamente de mecanic cuantic
r
Astfel, valorile proprii ale operatorului moment cinetic orbital L sunt l h (l - numrul
cuantic orbital), iar valorile proprii ale operatorului ptratului momentului cinetic orbital sunt
l (l + 1)h 2 .
Pl (cos )
m m l+ m
(cos ) = sin m d sin d
( ) l
cos 2 1
m
Pl = (4.34)
d(cos ) 2 l ! d (cos )l + m
m l
unde
1 dl
Pl (cos ) =
2l l ! d (cos )l
(
cos 2 1 ) l
(4.35)
Ylm (, ) = CPl
m
(cos ) exp[im] . (4.36)
Ylm (, ) =
( 1)l 2l + 1 (l m )!
sin
m
d
l+ m
(sin ) exp[im].
2l
(4.38)
2 l ! 4 (l + m )!
l
d (cos )
l+ m
109
Constantin NEGUU
m =l
f (, ) = AlmYlm (, ) , (4.39)
l =0 m=l
i
2
m=+ l
2l + 1
Ylm (, ) = . (4.41)
m= l 4
Se introduce acum noiunea de paritate, fiind necesar cnd se studiaz strile legate ale
unui sistem unidimensional cu potenial simetric. Este comod s se extind aceast noiune la
spaiul tridimensional, n coordonate sferice.
Paritatea funciilor proprii ale momentului cinetic este dictat de comportarea lor la
reflexie, adic la schimbrile de coordonate
r ' = r; ' = ; ' = + . (4.42)
Ylm (, ) = ( 1) Ylm (, ) .
l
(4.43)
Deoarece dependena unei funcii fa de r o face s rmn neschimbat prin reflexie,
paritatea unei stri oarecare a momentului cinetic dat de {l, m} este determinat numai de valoarea
lui l i are valoarea ( 1)l , adic, paritatea este par, pentru l par, i impar, pentru l impar.
Din condiia (4.32) a rezultat c operatorul modulului vectorului moment cinetic orbital are
valorile proprii h l (l + 1) , diferitelor valori ale lui l corespunzndu-le stri diferite ale sistemului.
l 0 1 2 3 4 5
starea s p d f g h
Observm c momentul cinetic orbital are modulul determinat de numrul cuantic
l = 0,1,2,3,... i este egal cu h l (l + 1) , fiecrei valori a lui l corespunzndu-i (2l + 1) valori ale
proieciei sale pe axa Oz, care sunt multiplii ntregi de h . Celelalte dou proiecii L x i L y sunt
complet nedeterminate. Numerele ntregi (n unitate h ) care dau proiecia momentului cinetic pe
r
axa Oz se pot interpreta ca o cuantificare a direciei lui L .
110
Fundamente de mecanic cuantic
Observaii:
1. Deoarece rezultatele obinute au fost deduse din regulile de comutare, ele vor fi valabile
pentru orice operatori care ascult de aceleai reguli de comutare. Deci, n particular, i pentru
operatorii de spin S 2 i S z , ca i pentru operatorii momentului cinetic total J 2 i J z .
2. n cazul n care este vorba, n mod efectiv, de suma momentului cinetic orbital al
sistemului de particule i nu de spin sau de operatorul asociat spinului, se poate arta c m i prin
urmare l sunt numere ntregi.
Din relaia (4.38) se pot obine funciile proprii ale momentului cinetic pentru diferite
valori. Astfel,
n starea s (l = 0 ; m = 0) , avem:
1
1 2
Y00 = ; (4.44)
4
n starea p (l = 1; m = 0, 1) :
1 1 1
3 2 3 2 exp[i] 3 2 exp[ i]
Y10 = cos ; Y11 = sin ; Y11 = sin ; (4.45)
4 4 2 4 2
n starea d (l = 2 ; m = 0, 1, 2 ) :
5 3 1 15 15
Y20 = 2
cos ; Y21 = sin cos exp[i] ; Y2 1 = sin cos exp[ i] ;
4 2 2 8 8
1 15 1 15
Y22 = sin 2 exp [2i] Y22 = sin 2 exp[ 2i] ; (4.46)
4 2 4 2
Pentru o stare dat prin {l , m} , densitatea de probabilitate de a gsi particula n direcia
{, } este:
2
P lm (, ) = Ylm (, ) . (4.47)
Notaia m
spectroscopic 0 1 2 3 4 5
a strii l
s 0
111
Constantin NEGUU
p 1
d 2
f 3
g 4
h 5
Fig. 4.2
112
Fundamente de mecanic cuantic
113
Constantin NEGUU
14.05.2014
CURSUL 12
5. Particula ntr-un potenial central. Structura atomilor
Ne vom ocupa de rezolvarea problemei micrii unui electron n cmpul unui nucleu
ncrcat pozitiv, de sarcin Ze i mas M . Electronul are sarcina e i masa me (masa de repaus
m e0 ). Fora care leag electronul de nucleu pe distane de ordinul dimensiunilor atomice
( 10 10
)
m este o fora creia i corespunde energia potenial
1
U (r ) = f . (5.1)
r
Operatorul energie total (hamiltonianul) al unei particule de mas m e0 ntr-un potenial
central U (r ) este:
h2
H = 2 + U (r ) , (5.2)
2m e0
iar ecuaia valorilor proprii ale energiei are forma:
h2
2 + U (r ) n (x, y, z ) = En n ( x, y , z ) . (5.3)
2m e0
Trecnd la coordonate sferice, avem:
h 2 1 2 1 1 2
2 r + 2 sin + 2 2 2
+ U ( r ) n ( r , , ) = En n ( r , , ) .
2me0 r r r r sin r sin
(5.4)
Se remarc faptul c dependena de i este aceeai ca i cea pentru operatorul moment
cinetic orbital total L 2 . Datorit acestui fapt, ecuaia (5.4) ia forma:
h 2 1 2 L 2 (, )
2
r + 2
+ U (r ) n (r , , ) = En n (r , , ) (5.5)
2m e0 r r r 2m e0 r
inem seama c, din (5.5), hamiltonianul este:
h 2 1 2 L 2 (, )
H = r + + U (r ) ,
2m e0 r 2 r r 2 m e0 r 2
i cunoscnd expresiile lui L2 (, ) i L z , se obin comutatorii:
[
H, L 2 = 0 ] (5.6)
i
[ H, L ] = 0 ,
z (5.7)
iar, dup cum se cunoate din teoria general a momentului cinetic, Lz , L2 = 0 . [ ]
114
Fundamente de mecanic cuantic
Rezult c pentru o particul ntr-un potenial central este posibil s se cunoasc n acelai
timp energia, momentul cinetic orbital total i componenta acestuia dup axa Oz. Deoarece L 2 i
L z sunt definii prin l i m , atunci funcia proprie corespunztoare, n (r , , ) , poate fi notat
prin (r , , ) . Deoarece hamiltonianul H nu depinde de i de dect prin termenul L2 ,
n,l , m
se poate scrie
n,l ,m (r , , ) = Rn,l (r ) Ylm (, ) . (5.8)
2
Introducnd pe (5.8) n (5.5) i innd seama de faptul c aciunea lui L asupra lui Ylm (, ) este
de a o multiplica cu l (l + 1)h 2 , se obine:
h 2 1 2 h 2l (l + 1)
2 r + 2
+ U (r ) Rn,l (r ) = En Rn,l (r ) . (5.9)
2me0 r r r 2 me0 r
Acum, punnd n (5.9)
n,l (r )
R n,l (r ) = , (5.10)
r
aceasta se transform n
h2 2 h 2 l (l + 1)
2
+ 2
+ U (r ) n,l (r ) = En n,l (r ) . (5.11)
2me0 r 2me0 r
Acestei forme, (5.11), a ecuaiei valorilor proprii ale energiei i se poate da o interpretare fizic
simpl. Fie p r i p t componentele radial i transversal ale impulsului, definite prin
p r2 h2 2
= (5.12)
2me0 2me0 r 2
i
L 2 = h 2 l (l + 1) = ( p t r ) ,
2
(5.13)
adic
h 2 l (l + 1) p t2
= , (5.14)
2me0 r 2 2me0
iar hamiltonianul sistemului devine
p 2 p 2
H = r + t + U (r ) . (5.15)
2me0 2me0
Astfel, ecuaia (5.11) ia forma
p 2 p 2
r + t + U (r ) n,l (r ) = En n,l (r ) . (5.16)
2me0 2me0
5.2. Atomii hidrogenoizi
Studiul atomului de hidrogen are o importan deosebit att pentru el nsui, ct i pentru
tratarea atomilor i moleculelor mai complexe, unde servete ca baz a studiului.
Aici vom studia cazul general al atomilor hidrogenoizi. Acetia sunt formai dintr-un
nucleu de sarcin Ze n jurul cruia graviteaz un electron de sarcin e . Energia potenial a
sistemului este:
115
Constantin NEGUU
Ze 2
U (r ) = , (5.17)
4 0 r
r fiind distana de la electron la nucleu i 0 = 8,854 187 817... 10 12 F m -1 - constanta electric.
4+
Ca exemple de atomi hidrogenoizi avem: 11 H, 21 H, 31 H, 3,42 He + , 3 Li2 + , 4 Be3+ , 5B , 6 C5 +
6+
7N , 8 O 7 + , 9 F8 + , 10 Ne 9 + , etc.
116
Fundamente de mecanic cuantic
2 d2 d
2
+ [2(s + 1) ] + [( n s 1) + s(s + 1) l (l + 1)] L() = 0 , (5.25)
d d
unde, pentru moment, s-a renunat la indicii n i l .
Deoarece pentru = 0 , trebuie s avem L(0 ) 0 , din (5.25) obinem
s(s + 1) = l (l + 1) . (5.26)
Din (5.26) obinem, fie
s =l, (5.27)
fie
s = (l + 1) . (5.28)
Din cele dou soluii independente, (5.27) i (5.28), numai
soluia (5.27) este permis (figura 5.1). n figura 5.1 avem
forma soluiilor ecuaiei (5.21). n punctele singulare = 0
i avem de ales ntre soluia finit i soluia infinit.
Valorile proprii n , i prin urmare En , sunt cele pentru care
nu intervine componenta exp . Pentru a le gsi,
2 Fig. 5.1.
introducem n (5.25) pe s = l , rezultnd:
d2 d
2 + [2(l + 1) ] + ( n l 1) L() = 0 . (5.29)
d d
Acum vom dezvolta pe L() n serie de puteri
L() = Ak k , ( k ntreg), (5.30)
k
117
Constantin NEGUU
Expresia (5.36) este o relaie de recuren care permite determinarea coeficienilor seriei
(5.30) dac se cunoate A0 . Se observ c pentru k , se obine
Ak +1 1
, (5.37)
Ak k +1
ca pentru dezvoltarea n serie a lui exp [] . ns, n fiind ntreg, din (5.36) rezult c dezvoltarea se
oprete la nr = n l 1 , nr fiind numrul cuantic radial. Atunci, Rn,l () este un polinom
multiplicat cu exp , anulndu-se totdeauna la . Se observ c polinomul Ln ,l ( ) este
2
de gradul n i ncepe cu termenul de gradul l + 1 . Astfel, pentru un n dat, ntreg, exist totdeauna
valorile:
l = 0,1,2,3,..., (n 1) . (5.38)
Polinomul (5.30) poart numele de polinom Laguerre generalizat. Cnd n = l + 1 , obinem:
Rn ,l +1 = Rn , n 1 = Rl + 2,l +1 = n exp = l +1 exp , (5.39)
2 2
funcie care se anuleaz la = 0 i i care este peste tot finit, uniform i continu.
innd seama de expresia lui n din (5.20) i din (5.35), se obine expresia valorilor
proprii ale energiei electronului periferic (optic) ntr-un atom hidrogenoid:
1 Z2
En = me0 c 2 2 2 , (5.40)
2 n
unde
n = nr + l + 1 = 1,2,3,..., (5.41)
i
1 e2
= (5.42)
4 0 hc
este constanta de structur fin.
n expresia (5.40) mrimile care apar au valorile:
me0 = 9,109 382 15( 45) 1031 kg;
c = 299 792 458 ms -1; = 7,297 352 5376(50) 10 3.
Expresia (5.40) se poate pune i sub forma:
1 Z 2e 2 1
En = , (5.43)
8 0 a 0 n 2
unde
4 0 h 2
a0 = (5.44)
me0 e2
este prima raz Bohr (pentru n = 1 ), deoarece ansamblul discret al razelor posibile este
rn = a 0 n 2 . (5.45)
Prima raz Bohr are valoarea a 0 = 0,529 177 208 59(36) 10 10 m .
Introducnd constanta lui Rydberg:
118
Fundamente de mecanic cuantic
2 me0 c
R = = 10 973 731,568 527(73) m -1 (5.46)
2h
expresiile (5.40) i (5.43) devin:
Z2
En = chR 2 , (5.47)
n
respectiv
e2 Z2
En = R 2 , (5.48)
2 0 n
unde h = 6,626 068 96(33) 10 34 Js .
Ln + l () = exp[]
( )
d n + l n + l exp [ ]
, (5.59)
dn + l
expresie din care rezult c l nu poate lua dect valorile: 0,1, 2,..., n 1 .
Funcia Rnl (r ) va fi, atunci, de forma:
120
Fundamente de mecanic cuantic
innd seama de expresia lui a 0 din (5.44), dat de teoria semicuantic a lui Bohr, condiia
de normare pentru Rnl ( ) devine:
3
2 2Z
[Rnl ()]
2
d = 8 3n = . (5.62)
0 na 0
De asemenea, deoarece:
2 (l +1) 2 l +1
[ ]
2 [(l + n)!]3 2n = 1
2
exp[ ] Ll +n () d = [Rnl ()]
2
d , (5.63)
0
(n l 1)! A2 0
A = 3
. (5.64)
na 0 2n [(n + l )!]
Astfel, funciile radiale care depind de n i l , Rnl () , se exprim prin:
1/ 2
2 Z 3 (n l 1)!
1
Rnl ( ) = exp l L2nl++l1 ( ) . (5.65)
3
na 0 2n [(n + l )!] 2
Produsul dintre (5.65) i armonicele sferice conduce la expresia funciilor de und proprii
normate ale electronului n atomii hidrogenoizi.
Expresia explicit pentru L2ln++l1 ( ) este dat de
n l 1
[(n + l )!]2 k
L2nl++l1 ( ) = ( 1)k +1 (n l 1 k )! (2l + 1 + k )! k !
. (5.66)
k =0
Primele cteva funcii radiale (5.65) sunt date de expresiile:
3/ 2
Z r
R10 (r ) = 2 exp Z ;
a0 a0
3/ 2
Z Z r Z r
R20 (r ) = 2 1 exp ;
2a 0 2 a0 2 a0
3/ 2
1 Z r Z r
R21 (r ) = Z exp ; (5.67)
3 2a 0 a 0 2 a0
Utiliznd funciile de und radiale (5.67) i expresiile explicite ale armonicelor sferice se
obin funciile proprii ale atomilor hidrogenoizi complet normate, pentru starea legat nlm (r , , ) ,
date n tabelul 5.1, primele dou straturi (adic, straturile K i L corespunztoare valorilor
n = 1,2 ).
121
Constantin NEGUU
Tabelul 5.1
Numerele Notaia
Ptura cuantice spectro- Funcia de und nlm (r , , )
n l m scopic
3/ 2
1 Z
r
K 1 0 0 1s
exp Z
a0
a 0
3/ 2
0 0 1 Z Z r Z r
2s 1 exp
2 2 a 0 2 a0 2 a0
3/ 2
1Z r Z r
0 2 p0 Z exp cos
4 2 a 0 a 0 2 a0
L 2
3/ 2
2 p +1 1 Z r Z r
1 +1 Z exp sin exp[i]
8 2 a 0 a0 2 a0
3/ 2
2 p 1
Z
1 r Z r
-1 + Z exp sin exp[ i]
8 2 a 0 a 0 2 a0
122
Fundamente de mecanic cuantic
Z 2e 2
Deoarece En = , se observ c U nlm = 2 En i, ca urmare, valoarea medie a energiei
2 4 0a0 n 2
cinetice este:
123
Constantin NEGUU
Z 2e 2
Ec = En U nlm = En = . (5.80)
2 4 0 a0n 2
Aceste rezultate (5.79) i (5.80) sunt identice celor gsite folosind mecanica cuantic veche
(teoria semicuantic) a lui Bohr.
124
Fundamente de mecanic cuantic
125
Constantin NEGUU
21.05.2014
CURSUL 13
6. SPINUL ELECTRONULUI
126
Fundamente de mecanic cuantic
mer0 mer0
Ek B Ej B Ek Ej e e
= = + m r
B = 0 + m B, (6.5)
h h 2me0 2mer0
unde 0 este frecvena emis n absena cmpului magnetic. Lund n considerare regula de
selecie pentru numrul cuantic magnetic, conform creia
m = 0, 1, (6.6)
rezult c n cmpul magnetic de inducie B , fiecare linie spectral de frecven 0 se
descompune n trei linii:
e e
0 + B; 0 ; 0 B. (6.7)
2mer0 2m er0
Acesta reprezint tripletul simplu al lui Lorentz, cunoscut i din teoria clasic.
Tripletul lui Lorentz se obine experimental numai n cazul cmpurilor magnetice intense sau la aa
numitele linii de singlet n cmpuri slabe.
Cauza acestei nepotriviri a teoriei cu experiena const n faptul c n ecuaia lui
Schrdinger (6.2) este ignorat o proprietate important a electronului: electronul posed un
moment cinetic propriu (spin), cruia i corespunde un moment magnetic propriu.
128
Fundamente de mecanic cuantic
(pe distane comparabile cu dimensiunile atomice), este scindat, nseamn c atomii nu sunt toi n
aceleai condiii iniiale i c variabilele dinamice care definesc starea iniial sunt distribuite
statistic. Existena la detector a petelor distincte date de scindarea fasciculului de atomi, arat c
variabilele dinamice ale atomilor sunt cuantificate. Lucrndu-se cu atomi n starea fundamental
(n = 1, l = 0, m = 0) , nseamn c nu este vorba de cuantificarea energiei. Efectul observat la
detector fiind direcional, variabila dinamic a atomului a crei cuantificare este pus n eviden
depinde de orientarea atomului. Deci, se poate considera c descompunerea obinut se datoreaz
faptului c n afar de momentul cinetic orbital, L , caracterizat prin numrul cuantic l , electronul
trebuie s posede i un moment cinetic propriu (de spin), S . Astfel, dac descompunerea
fasciculului are o origine asemntoare cu cea pe care am studiat-o n cazul momentului cinetic
orbital, este necesar s fie asociat momentului cinetic de spin, S , astfel nct s se obin
1
2 s + 1 = 2, adic s = , (6.12)
2
s fiind numrul cuantic care-l caracterizeaz pe S .
Tot experiena respectiv a permis s se msoare distana dintre cele dou pete i s se
determine momentul magnetic propriu corespunztor spinului, obinndu-se:
eh
sz = B = (6.13)
2mer0
sau
s z = 2 B s . (6.14)
Ca atare, spinul electronului transport, n mod efectiv, un magneton Bohr.
Dup cum se cunotea deja, apariia unor momente cinetice cuantificate prin numere
semintregi nu putea fi de origine orbital. Soluia acestei dileme a fost dat n anul 1925 de ctre
G. E. Uhlenbeck i S. A. Goudsmit care au presupus c electronul are spin, adic, un moment
cinetic propriu (de spin) egal cu h / 2 i un moment magnetic asociat eh /(2mer0 ) . Fcnd aceast
presupunere, rezult c interacia momentului magnetic al electronului cu cmpul magnetic trebuie
s in seama de faptul c electronul are att un moment cinetic orbital cruia i corespunde
momentul magnetic orbital, ct i un moment cinetic propriu (de spin) cruia i corespunde
momentul magnetic propriu.
unde S = u x S x + u y S y + u z S z .
II. Operatorii spinului acioneaz ntr-un nou spaiu, spaiul strilor de spin SS , unde S 2
i S z constituie un sistem complet de observabile comutative (compatibile). Spaiul spinului SS
este deci, generat de ansamblul strilor proprii s, m comune lui S 2 i S , adic:
s z
S 2 s, m s = s(s + 1)h 2 s, m s ;
(6.16)
S z s, m s = m s h s, m s .
III. Spaiul strilor S al unei particule considerate este produsul tensorial al spaiului
corespunztor reprezentrii n coordonate Sr i al spaiului spinului SS :
S = Sr Ss . (6.17)
n consecin, orice observabil de spin comut cu orice observabil orbital. Ca atare, n
cazul unui atom, operatorii H, L 2 , L z , S 2 i S z formeaz un sistem complet de observabile
comutative.
IV. Electronul este o particul de spin 1 / 2 , (s = 1 / 2 ) i momentul su magnetic intrinsec
este dat de
S = 2 B S .
(6.18)
h
Pentru electron, dimensiunea spaiului SS este, deci, egal cu 2.
130
Fundamente de mecanic cuantic
Din relaia:
( )
2i x y + y x = 2i x y + y 2i x , (6.22)
pe baza expresiilor (6.20) i (6.21), rezult:
( ) ( )
y z z y y + y y z z y = 2y z z 2y = 0 ,
adic
x y + y x = 0 ; y z + z y = 0; z x + x z = 0 . (6.23)
Deci, matricele, x , y i z sunt anticomutative ntre ele.
innd seama de faptul c valorile proprii ale lui z sunt 1 , forma diagonal a
operatorului z va fi:
1 0
z = . (6.25)
0 1
n aceeai reprezentare, matricele x i y vor avea forma:
0 1 0 i
x = , y = . (6.26)
1 0 i 0
Expresiile (6.25) i (6.26) poart numele de matricele lui Pauli, care sunt unitare, hermitice i
anticomutative.
Astfel, n reprezentarea n care S z este o matrice diagonal, (6.19) conduc la matricele
componentelor operatorului de spin:
h h h
0 0 i 0
S x = 2 ; S = 2 ; S = 2 . (6.27)
y z
h 0 i h 0 h
0
2 2 2
Introducnd numerele cuantice m s i s , care determin valoarea proieciei spinului pe
direcia Oz i valoarea ptratului spinului, prin analogie cu formulele de cuantificare ale
momentului cinetic orbital, se pot scrie relaiile de cuantificare ale spinului:
1
S 2 = h 2 s(s + 1), s = (6.28)
2
i
1
S z = hm s , m s = . (6.29)
2
Spinul caracterizndu-se prin dou mrimi, S 2 i S , unde S 2 este acelai pentru toi
z
electronii, rezult c n afara celor trei variabile care determin micarea centrului de mas al
{
electronului, {x , y , z} (n reprezentarea n coordonate) sau p x , p y , p z (n reprezentarea n }
impuls), mai apare o nou coordonat, adic, o nou variabil, S z . De aceea, se spune c
electronul are patru grade de libertate i funcia de und, care determin starea electronului, innd
seama de (6.16), va fi:
(
= x, y, z, S z , t . ) (6.30)
h
Deoarece variabila de spin, S z , are dou valori , exist dou funcii n locul uneia singure,
2
adic:
131
Constantin NEGUU
h
( )
1, 2 x, y , z , S z , t = x, y , z , , t .
2
(6.31)
h h
S 1 = 1 ; S 1 = 0, (6.33)
2
2 2
2
i
h h
S 1 = 0 ; S 1 = 1. (6.34)
2 2
2
2
132
Fundamente de mecanic cuantic
c localiznd unul dintre electroni, ntr-un alt moment, ntr-un punct din spaiu, nu putem arta care
anume dintre electroni se va afla n acest punct.
n fizica cuantic starea sistemului de mai multe particule este descris de un singur vector
de stare, care depinde de variabilele dinamice ale tuturor particulelor. Rezult c dac pstrm
aceast descriere din teoria general, nu exist, n principiu, nici o posibilitate de a urmri separat
fiecare dintre particulele identice, prin aceasta deosebindu-le. Acum, exprimrile probabilistice ale
distribuiei particulelor pe stri individuale iau locul traiectoriilor specificate. Particulele identice
i pierd individualitatea, interschimbarea particulelor indiscernabile neschimbnd problema
dinamic.
Astfel, se admite principiul indiscernabilitii (identitii) particulelor identice: n
mecanica cuantic nu exist, n principiu, nici o posibilitate de a urmri separat fiecare dintre
particulele identice i, prin aceasta, de a le deosebi, adic, n mecanica cuantic particulele
identice i pierd complet <<individualitatea>> sau pstrnd aceeai idee, particulele identice sunt
indiscernabile.
Totui, se pune problema, cum facem ca o permutare a particulelor indiscernabile s nu
duc la expresii probabilistice diferite asupra sistemului de particule identice? Vom vedea, n cele
ce urmeaz, c pentru a rezolva aceasta problem este necesar s se introduc un nou postulat care
s in seama de realitatea fizic existent. Un rol esenial l are principiul indiscernabilitii
particulelor identice, pentru a se ajunge la postulatul respectiv.
Pentru moment, se consider dou particule identice, a i b, descrise cu ajutorul a dou serii
complete de variabile compatibile q a i respectiv q b , fiecare serie reprezentnd coordonatele i
spinul particulei la care se refer. Fiecare particul are strile individuale posibile , ,..., .
Atunci, seria complet de stri individuale posibile pentru cele dou particule va fi:
( ) ( ) ( ) ( ) ( )
q a , q a ,..., q a , q a ,..., q a , (7.1a)
respectiv
( ) ( ) ( ) ( ) ( )
q b , q b ,..., q b , q b ,..., q b . (7.1b)
Din cauza principiului indiscernabilitii celor dou particule, toate observabilele fizice vor
fi simetrice fa de observabilele de baz ale celor doua particule, adic:
( ) ( )
A q a , q b = A q b , q a . (7.2)
n particular, relaia (7.2) rmne adevrat i pentru hamiltonianul sistemului de dou particule
( ) (
H q a , q b = H q b , q a . ) (7.3)
n cazul a r particule a, b,..., k , j ,..., r , avem:
( ) ( )
H q a , q b ,..., q k , q j ,..., q r , t = H q a , q b ,..., q j , q k ,..., q r , t (7.4)
pentru toate perechile ( j , k ) alese dintre cele r particule care alctuiesc sistemul. Dac printre cele
r particule ar fi chiar numai una diferit de celelalte, egalitatea (7.4) n-ar mai avea loc pentru o
permutare a acestei particule diferite cu oricare alta. Astfel, indiscernabilitatea particulelor identice
se poate formula astfel: hamiltonianul unui sistem de particule identice este invariant (simetric)
fa de orice permutare a coordonatelor oricrei perechi de particule.
Acum, dac se multiplic una din toate strile posibile ale particulei a cu cte una din toate
strile posibile ale particulei b, atunci membrii liniar independeni ai seriei
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
q a q b , q a q b , q b q b , q a q b , q a q b ,...
..., (q ) (q )
a
b
(7.5)
133
Constantin NEGUU
vor fi, de asemenea, stri proprii ale seriei maximale a observabilelor de determinat. Toate aceste
( ) ( )
stri au un neles fizic simplu. De exemplu, produsul q a q b ne arat c particula a este n
starea i particula b este n starea . Pe de alt parte, produsul q a q b ne arat c ( ) ( )
particula a este n starea i particula b n starea . Ori, aici apare dificultatea. Deoarece cele
dou particule sunt identice, cele dou situaii fizice amintite sunt indiscernabile, putnd fi
reprezentate printr-un vector unic n spaiul Hilbert. Aceasta nu apare automat n sistemul nostru i
este necesar un alt postulat. Se va arta cum se iese din acest impas.
Cea mai general stare a sistemului de dou particule poate fi reprezentat ca o suprapunere
de stri, adic:
( )
q a , q b = C q a q b . ( ) ( ) (7.6)
,
O astfel de stare general nu poate fi interpretat ca o stare n care particula a ocup bine
determinat o anumit stare individual i particula b o alta. Tot ceea ce putem determina cu ajutorul
relaiei (7.6) este probabilitatea de gsire a particulei a n starea cnd particula b ocup
2
starea . Aceast probabilitate este dat de C ; i, n mod natural, probabilitatea total de
existen a particulei a n starea independent care stare este ocupat de particula b, este dat de
2
C .
=
Dac acum permutm cele dou particule, q a i q b , din expresia (7.6) se obine un vector
diferit complet din punct de vedere matematic:
( )
q a , qb = qb , qa = ( ) C (q a ) (q b ). (7.7)
, =
Deoarece coeficienii C sunt, pn acum, complet arbitrari, acesta este realmente un element
diferit al spaiului Hilbert i, de exemplu, probabilitatea de existen a lui a n starea pe cnd b
2 2
este n starea nu este C , ci C . Deoarece particulele sunt indiscernabile, aceast
circumstan duce la o contradicie care a fost evideniat n cazul particular discutat mai nainte.
Contradicia care apare poate fi complet remediat numai dac
2 2
C = C . (7.8)
Dac este satisfcut egalitatea (7.8), prezicerile nu vor diferi. Condiia (7.8) poate fi satisfcut
prin impunerea uneia sau alteia din cele dou restricii asupra suprapunerilor admisibile:
( )
1. q a , q b trebuie s fie simetric n q a , q b , adic, q a , q b = q b , q a ;( ) ( )
2. (q ,q a b
) trebuie s fie antisimetric n q
,q b a b b
, adic, (q , q ) = (q , q ) .
a a
innd seama de restricia 1, aceasta conduce la aceea c este un vector propriu al lui P a
crui valoare proprie este + 1 , iar restricia 2 conduce la aceea c este un vector propriu al lui
P a crui valoare proprie este 1 . Astfel, aplicnd operatorul de permutare P tuturor funciilor
simetric sau antisimetric, se obin valorile proprii ale acestuia + 1 , respectiv 1 , adic, p = 1 .
Presupunem c la un moment dat t = 0 , vectorul de stare este ntr-adevr un vector propriu
al lui P , care au valorile proprii 1 . Se poate arta c i la un moment ulterior t , q a , q b este ( )
tot vectorul propriu al lui P , care i pstreaz valorile proprii, oricare ar fi forele care acioneaz
asupra sistemului. Astfel, avem
( ) [ ( )( )] ( )( ) ( ) ( ) ( )
P H q a , q b = P H q a , q b q a , q b = H q b , q a q b , q a = H q a , q b P q a , q b = H P q a , q b ,
adic
[ ]
H, P = 0 , (7.10)
folosind relaiile (7.9) i (7.3). Ca atare, conform relaiei (7.10), P este o constant a micrii i,
deci, valorile proprii ale lui nu se schimb n cursul evoluiei temporale. Acest lucru este ntr-
adevr posibil i compatibil cu ecuaiile de micare dac admitem c strile sistemelor de particule
identice s fie, ori simetrice, ori antisimetrice.
Astfel, la propunerea lui W. Pauli, s-a admis al aselea postulat al mecanicii cuantice care
se refer la un sistem cu un numr arbitrar de particule identice:
<<Pentru un sistem cuantic de particule identice, sunt realizabili numai acei vectori de
stare care sunt fiecare complet simetrici sau complet antisimetrici n toate perechile variabilelor
particulelor.>>
Prin acest postulat se nelege c n teoria cuantic diversitatea soluiilor posibile pentru
sistemele de particule identice este mult mai limitat dect n fizica clasic. Suprapunerile soluiilor
simetrice i antisimetrice nu sunt realizabile. Strile proprii ale energiei (strile staionare) sunt
degenerate n raport cu operatorul de simetrie P , dar cel de-al aselea postulat nltur acea numit
degenerare de schimb.
Se va vedea c depinznd de identitatea specific a particulelor i de proprietile lor fizice
intrinseci (adic, dac ei sunt fotoni, electroni, protoni, mezoni etc.), sistemele constnd din
asemenea particule sunt fie simetrice, fie antisimetrice la operaia de permutare. Acest fapt
determin clasa de simetrie a vectorului de stare al sistemului.
Deoarece particulele identice sunt indiscernabile, toate observabilele sunt simetrice n
q , q adic, observabila A comut cu P . Deci, subspaiile determinate de valorile proprii ale lui
a b
,
P sunt incoerente i suprapunerile strilor simetric i antisimetric sunt nerealizabile din punct de
vedere fizic. Raiunea pentru care cel de-al aselea postulat este enunat separat este din cauz c
operatorul P nu este o observabil fizic. De fapt acest operator nu are sens cnd se refer la un
sistem de o singur particul. Mai mult, toate consideraiile de simetrie se aplic numai la sisteme
de particule identice.
Consecin de baz a celui de-al aselea postulat const n clasificarea microparticule-lor n
dou mari clase: fermioni i bosoni.
1
A
(
qa , qb = ) [ ( ) ( )
qa qb qa qb , ( ) ( )] (7.11)
2
unde , = , ,..., . Aceast serie nlocuiete seria (7.5). O stare a formei (7.11) descrie o situaie
n care una dintre particule este n starea i una dintre particule n starea .
Starea antisimetric cea mai general a unui sistem de dou particule identice este o
combinaie liniar a seriei complete de stri liniar independente (7.11):
(
A qa , qb = ) C A
(q a
)
, qb , (7.12)
, =
ascult de statistica Fermi Dirac i sunt fermioni, sau cu alte cuvinte, sistemele de mai muli
electroni sunt descrise de vectori de stare antisimetrici. De asemenea, sunt fermioni protonii,
neutronii, pozitronii etc.
n cazul n care avem un sistem de fermioni constnd din f particule a, b, ..., r, fiecare
putndu-se afla ntr-una din strile liniar independente , ,..., , atunci o stare particular
antisimetric a sistemului se poate exprima matematic cu ajutorul determinantului Slater:
qa q a ( ) ( ) ...... q a( )
(
A,,..., q a , q b ,..., q r ) =
1 qb qb ( ) ( ) ....... (q )b
. (7.14)
f! .
M .
q r q r ( ) ( ) ...... q b( )
Antisimetria determinantului Slater este evident. dup cum se vede nici o stare individual nu
poate fi ocupat de mai mult dect o particul. Cea mai general stare antisimetric este dat de
( ) (
A q a , q b ,..., q r = C ,,..., A,,..., q a , q b ,..., q r . )
(7.15)
, ,...,
unde , = , ,..., . ntr-o asemenea stare ambele stri individuale i sunt ocupate de una
din particule, fr a putea spune care dintre particule n ce stare se afl.
Cea mai general stare simetric a sistemului de dou particule, a i b, care se pot afla n
una din strile , ,..., este o combinaie liniar a seriei complete de stri (7.16) liniar
independente:
(
S qa , qb = ) C S
(q a
, qb , ) (7.17)
, =
137
Constantin NEGUU
Se remarc faptul c distribuia (3) se poate realiza numai pe o singur cale, deoarece
interschimbarea particulelor nu are importan. Deci, factorii de pondere statistic ai celor trei
distribuii au aceeai valoare, 1 / 3 , fiecare. Tratarea statistic bazat pe un astfel de tip de
distribuie este numit statistica Bose Einstein. Particulele ascultnd de aceast statistic poart
numele de bosoni. Consecinele experimentale ale statisticii Bose Einstein sunt uor de stabilit.
De exemplu, studiul radiaiei electromagnetice a corpului negru evideniaz faptul c acesta este un
sistem care ascult de prezicerile statisticii Bose Einstein. Ca atare, fotonii sunt bosoni i
sistemele multifotonice trebuie s fie descrise de vectori de stare simetrici. Diferitele tipuri de
mezoni sunt, de asemenea, bosoni.
Comparnd statisticile Maxwell Boltzmann, Fermi Dirac i Bose Einstein, n
exemplul dat mai nainte, observm c n statistica Fermi Dirac probabilitatea de a gsi ambele
particule n aceeai stare descrete fa de statistica clasic de la 1 / 4 la 0, pe cnd n statistica Bose
Einstein crete de la 1 / 4 la 1 / 3 .
Experimental s-a demonstrat c particulele cu spin semi - ntreg sunt fermioni i particulele
cu spin ntreg sunt bosoni. Aceast relaie dintre spin i caracterul de simetrie al vectorului de stare
nu este cuprins n al aselea postulat al mecanicii. Mult timp, acest fapt a fost considerat ca o
axiom. n anul 1940, Pauli, folosind teoria cuantic relativist a cmpului, a explicat legtura
respectiv.
Dac avem un sistem de bosoni care conine f particule a, b, c, ..., r, fiecare putndu-se afla
ntr-una din strile liniar independente , ,..., , atunci o stare simetric particular a sistemului
este descris de:
( ) ( ) ( ) ( )
S ,,..., q a , q b ,..., q r = A P q a q b ... q r , (7.19)
P
unde P simbolizeaz permutarea expresiei ulterioare i A este factorul de normare, dat de
expresia:
1
A= . (7.20)
f ! n1! n 2 !....n k !
Toate strile , ,..., sunt ocupate i se poate presupune c anumite stri coincid, anume
= = ... = , adic, diverse particule ocup aceeai stare. n expresia (7.20), n1 , n 2 ,..., n k sunt
numerele de particule cu care strile neidentice sunt ocupate. n1 + n 2 + ... + n k = f , unde f este
numrul total de particule.
Cea mai general stare simetric este:
( ) ( )
S q a , q b ,..., q r = C ,,..., S ,,..., q a , q b ,..., q r . (7.21)
, ,...,
138
Fundamente de mecanic cuantic
139