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Dfinition 1 :
Vrifier que la fonction F (x,y) est une fonction dtat revient vrifier que sa diffrentielle
dF est une DTE (diffrentielle totale exacte)
Dfinition 2 :
Une fonction dtat est une fonction simple calculable partir de variables dtat : T, P, V
variables importantes en thermodynamique. Sa proprit : au cours dune transformation entre
deux tats dquilibre, la variation dune fonction dtat ne dpend pas du chemin suivi par
le systme pendant la transformation.
P= g h
La fraction molaire :
O est le nombre de moles d'un constituant quelconque repr par l'indice dans le
mlange et le nombre total de moles dans le mlange.
Dfinition 3 :
Grandeur intensive rfre l'indpendance d'un systme relativement la taille ou la quantit de
matire prsente dans le systme. Exemples : la temprature, l'indice de rfraction, la densit.
Grandeur extensive est au contraire additive, autrement dit la proprit est proportionnelle la
quantit de matire prsente dans le systme. Exemples : masse, volume, dbit, entropie, enthalpie.
Ecole Nationale Polytechnique Classes Prparatoires 1re anne Groupes : 05-06
Rsum du cours de thermodynamique Rdig par : Mlle MELLAK Aziza
CE QUIL FAUT RETENIR
PV=nRT
2. Travail et nergie :
W= - Pext dV
Par convention:
3. Chaleur et nergie :
Q = nc (Tf-Ti)
n : nombre de moles
Ti : temprature initiale
Par convention :
La masse en eau est la masse deau (Me) qui absorberait la mme quantit de chaleur que les
accessoires dans les mmes conditions.
La quantit W+Q est donc conserve quel que soit le chemin suivi. Cette quantit est gale
la variation de lnergie interne.
U= W+Q
U= n cv T
Daprs le deuxime principe, il est impossible quun systme puisse fournir du travail au
milieu extrieur au cours dun cycle monotherme (Enonc de Lord Kelvin). W>0
1.2.Transformation bitherme :
Son rle est de fournir du travail (W<0) au milieu extrieur en recevant une quantit de
chaleur Q1 de la source chaude et en donnant obligatoirement une quantit de chaleur Q2 la
source froide.
Son rle est dextraire une quantit de chaleur Q2 la source froide en recevant un travail W
du milieu extrieur et en fournissant une quantit de chaleur Q1 la source chaude.
Rendement = Q2 / W
Son rle est de fournir une quantit de chaleur Q1 la source chaude, en recevant un travail
W du milieu extrieur et une quantit de chaleur Q2 de la source froide.
Dans toute transformation irrversible, lentropie dun systme isol augmente S>0
Dans toute transformation rversible, lentropie dun systme isol reste constante S=0
2.2.Systme quelconque :
Dans le systme non isol, le bilan entropique est donn par la relation :
Transformation adiabatique :
S = Qrev / T = 0 (Q=0)
Transformation isobare :
Transformation isochore :
Transformation isotherme :
S= nR ln Vf/ Vi = nR ln Pi /Pf
Si une masse m dun corps subit une fusion (par exemple) par processus rversible P=cte
Pour un systme chimique, sige dune raction chimique, voluant de ltat initial ltat
final, la quantit de chaleur change avec le milieu extrieur est appele chaleur de raction
V=cte. Elle est gale la variation dnergie interne Ur (Q v=Ur)
Convention : Lenthalpie standard de formation dun corps simple dans son tat
physique le plus stable est nulle. Hf H2(g) = 0 ; Hf O2(g) = 0 ; Hf I2(s) = 0
L'enthalpie de raction d'une raction chimique est gale la somme des enthalpies de
formation des produits diminue de la somme des enthalpies de formation des ractifs, en
tenant compte de la stchiomtrie de la raction.
5. Loi de Kirchoff :
Cas avec changement dtat physique entre T1 et T2 : (vaporisation H2O par exemple)
6. Energie de liaison :
Lnergie dune liaison covalente A B est lnergie qui est change lors de la formation
de cette liaison partir des atomes A et B supposes libres et ltat gazeux.
Loi de Hess:
Loi de kirchoff :
Cas avec changement dtat physique entre T1 et T2 : (vaporisation H2O par exemple)
Remarques importantes :
Loi de Hess
Gr(T)=Hr(T)-TSr(T)
Gr (T) >0 : la raction est impossible