Equilibrio liquido/ liquido (ELL)

Si las fases se hallan en equilibrio termodinmico, este sera un fenmeno ejemplo

de equilibrio liquido/liquido (ELL), el cual resulta importante para operaciones
industriales, como la extraccin con solvente.
Los criterios de equilibrio para el ELL son: la uniformidad de _ , _ y de la fugacidad
_ para cada especie qumica en ambas fases. Para el ELL en un sistema de N
especies a _ y _ uniformes, se indican las fases liquidas por medio de los
superndices _ y _ , y se escriben los criterios de equilibrio como:
________ _________
Con la introduccin de los coeficientes de actividad, se convierten en:
____________________
Si cada especie pura existe como lquido a la temperatura del sistema,
__________ ; donde,
_________________ ____________
En la ecuacin anterior, los coeficientes de actividad ___ y ____ , parten de la
misma funcin _______; de esta manera, son funcionalmente idnticos,
distinguindose matemticamente solo por las fracciones molares a las que son
aplicables. Para un sistema liquido/lquido que contiene N especies qumicas:
_________________________
__________________________
De acuerdo con las ecuaciones anteriores, las N ecuaciones de equilibrio es
posible reescribirlas con 2N variables intensivas (T, P y N 1 fracciones molares
independientes para cada fase). En consecuencia. La resolucin de las
ecuaciones de equilibrio para el ELL requiere el conocimiento previo de valores
numricos para N de las variables intensivas. Esto es consistente con la regla de
las fases, para la que ________________.
En la descripcin general de ELL, es posible considerar cualquier nmero de
especies, y la presin puede ser una variable importante.
Consideramos ahora un sistema binario en ELL, ya sea a presin constante o a
temperaturas reducidas lo suficientemente bajas para poder ignorar el efecto de la
presin sobre los coeficientes de actividad. Con al menos una fraccin molar
independiente por fase, la ecuacin da:
_________ __________
Donde __________ ________
Con dos ecuaciones y tres variables ________, fijando una de estas se puede
resolver las ecuaciones para las dos restantes. Puesto que el ln _ es una funcin
termodinmica ms natural que __ la aplicacin de las ecuaciones anteriores con
frecuencia se apoya en los ordenamientos:
________________ _________________
Para condiciones bajo presin constante, o cuando los efectos de la presin son
despreciables, un sistema binario en ELL se despliega de manera conveniente en
un diagrama de solubilidad, que es una grfica de __ en funcin de __.
En la figura siguiente se muestra diagramas de solubilidad binarios de tres tipos.
El primero a) muestra curvas (curvas binodales) que definen una isla, y
representan las composiciones de las fases que coexisten: la curva U_L para la
fase _ (rica en especie 2) y la curva UBL para la fase __ (rica en especie 1). Las
composiciones de equilibrio ___ y ___ a una __ particular se definen por las
intersecciones de una lnea de pliegue horizontal con las curvas binodales. La
temperatura ___ es una temperatura de miscibilidad inferior o temperatura de
solucin critica inferior (TSCI); la temperatura ___ es una temperatura de
miscibilidad superior, o temperatura de solucin critica superior (TSCS). Para
temperaturas entre ___ y ___; el ELL es posible, para ___________, se obtiene
una sola fase liquida para el intervalo completo de composiciones.
Los puntos de miscibilidad son estados lmite del equilibrio de dos fases para el
cual son idnticas todas las propiedades de las dos fases en equilibrio.
En realidad, el comportamiento de las bases termodinmicas para el clculo o
correlacin de ELL es una expresin _______ para reducir ___.

Equilibrio liquido/solido
Algunos procesos como la cristalizacin son muy socorridos dentro de la industria
qumica como los polmeros o la elaboracin de frmacos o la industria de los
materiales, y es aqu en donde se emplea dicho mtodo de separacin, resultado
del comportamiento entre las fases que incluyen los estados slidos y lquidos.
El ELS se representa como ________ en donde _ y _ son uniformes tal como ELL
resultando que ___________.
Lo anterior equivale a ______
Donde ____ es la relacin de fugacidad a las _ y __ del sistema en su forma
extendida:
_________________ Donde ___ es la temperatura de fusin.
Entonces: _________________________________
En dicho equilibrio se puede modificar la miscibilidad y el punto de fusin.
En algunos casos muchas mezclas binarias reaccionan dando lugar a
compuestos, como por ejemplo algunos semiconductores hechos de arsnico de
galio en donde sucede el fenmeno de los eutcticos en donde al encontrarse en
temperaturas inferiores, coexisten 2 fases slidas.
Tambin existirn casos de fusin incongruente en donde algn compuesto no
ser estable en el estado lquido.
Una modificacin del refinado por zonas es el nivelado por zona en donde, se
utiliza para introducir impurezas de forma controlada, se arrastra la impureza hasta
tenerla uniformente depositada.
Resultan pues dos ecuaciones de equilibrio que son:
______ ___-__
Donde ___ y ___ se conocen como funciones nicamente de temperatura.
Esta es la temperatura eutctica __. De esta manera existen tres situaciones
distintas de equilibrio:
Con la ecuacin sola ________
Esta ecuacin es vlida solo desde ________, donde ____, hasta ____,
donde_____ , la composicin eutctica. Por lo tanto esta ecuacin es aplicable
cuando una solucin liquida se encuentre en equilibrio con la especie pura 1 como
una fase slida. Esta situacin se representa en la regin I de la siguiente figura,
donde las soluciones liquidas con composiciones _ conocidas por la line BE se
hallan en equilibrio con el slido puro 1.
Es aplicable la ecuacin _____________
Esta ecuacin es vlida solo desde _____, donde _____, hasta _____ donde
_____, la composicin eutctica. Por lo tanto esta ecuacin es aplicable cuando
una solucin liquida esta en equilibrio con la especie pura 2 como una fase slida.
Esta situacin se representa en la regin 2 de la figura, donde las soluciones
liquidas con composiciones __ conocidas por la lnea _E se hallan en equilibrio
con el slido puro 2.
Se aplican las dos ecuaciones anteriores de manera simultnea y se igualan
quedando:
_______
Ya que ambas deben de dar la composicin eutctica ___.
Las coordenadas ___ y ___, definen un estado eutctico, que es un estado
especial de equilibrio de tres fases, que yace a lo largo de la lnea CED en la
figura, para el cual el lquido de composicin __, coexiste con el slido puro 1 y
con el slido puro 2; dando as un estado de equilibrio solido/solido/liquido.
Equilibrio liquido/vapor.
La constancia de la fase lquido y vapor es muy comn e la practica industrial. La
ley de raoult y la ley de Henry fundamentan los modelos ms simples para el
equilibrio liquido/vapor (EVL).
Disolucin ideal a temperatura constante o presin constante
Para estos casos utilizamos la ley de raoult cuyas principales suposiciones son:
La fase de vapor es un gas ideal.
La fase liquida es una solucin ideal.
Es decir que la ley de raoult se aplica solo a presiones bajas o moderadas y a
soluciones qumicamente semejantes, todo lo anterior expresado como: ________
, ______ donde __ es la fraccin mol de la fase liquida, ___ es una fraccin mol de
la fase vapor, y ____ es la presin de vapor de las especies puras ___ a la
temperatura del sistema. Para ello las especies deben de ser subcriticas.
Para el clculo del punto de burbuja, que es el punto en donde va a comenzar la
vaporizacin, utilizamos la ecuacin: ___________.
Mientras que para el clculo del punto de roco se emplea la ecuacin: _______.
Teniendo en cuenta que se conocen las composiciones en lv fase vapor y liquido
respectivamente.
La aplicacin de la ley de raoult para la especie _ requiere de un valor para __,
por lo que es una propiedad para una especie cuya temperatura critica sea menor
que la temperatura de aplicacin. Este inconveniente se resuelve mediante la ley
de Henry, que se utiliza para presiones bajas como para que la fase vapor se
suponga un gas ideal.
Para una especie presente como soluto muy diluido en la fase liquida, la ley de
Henry establece que la presin parcial de la especie en la fase de vapor es
proporcional a su fraccin mol en fase liquida.
_______
Donde h es la constante de Henry.
Como se observa en la figura del equilibrio liquido/liquido, las curvas binoidales
que representan el ELL pueden cruzar la curva del punto de burbuja del EVL, lo
cual ocasiona el fenmeno del equilibrio vapor/liquido/liquido. Un sistema binario
de dos fases liquidas y una fase vapor en equilibrio tiene (por la regla de la fase),
nicamente un grado de libertad. Por lo tanto a una presin determinada, la
temperatura y las composiciones de las tres fases son fijas. En un diagrama de
temperatura/composicin, los puntos que representan los estados de las tres fases
en equilibrio yacen en una lnea horizontal a _. En la figura los puntos C Y D
representan las dos fases liquidas, en tanto en el punto E a la fase vapor. Al
agregar ms de cualquier especie a un sistema cuya composicin global se
localiza entre los puntos C y D, y si se mantiene la presin del equilibrio de las tres
fases, la regla de la fase requiere que no cambien la temperatura y las
composiciones de las fases.
A temperaturas superiores a _ en la figura, el sistema puede estar en una sola
fase liquida, dos fases (liquido/vapor) o una sola fase vapor, dependiendo de la
composicin global. En la regin _ el sistema es un lquido nico, rico en especie
2; en la regin _ es un lquido nico, rico en especie 1. Por su parte en la regin
___, el lquido y el vapor se hallan en equilibrio. Los dos estados de las fases
individuales corresponden v las lneas _C Y _E. en la regin ____, las fases
lquido y vapor, descritas por la lnea BD Y BE, tambin existen en equilibrio.
Finalmente en la regin designada por _, el sistema es una fase vapor nica.

Diagramas de fases para sistemas ternarios

A conducta de sistemas ternarios (tres fases) parcialmente miscibles
frecuentemente se representa mediante un diagrama de fases triangular. Cada
vrtice del tringulo representa un componente puro y cada lado del mismo
representa posibles soluciones binarias. Toda mezcla que caiga dentro de la
regin _, tal como el punto _, es un lquido de una sola fase, mientras que
cualquier mezcla cuya composicin global caiga dentro de la regin _ se separa
en dos fases.
Las lneas que pueden observarse dentro de la regin _; denominadas lneas de
unin; unen los composiciones de fases en equilibrio entre s.
Cuando una mezcla no cae sobre una lnea de unin, se debe interpolar para la
determinacin de la composicin en cada fase.
La regla de la palanca para sistemas solido/liquido, tambin pueden emplearse en
sistemas liquido/liquido. La relacin entre las masas de la fase ubicada en L y la
fase ubicada en N, resulta entonces _______.