Ecuacin de Clausius- Ecuacin de Clausius-Clapeyron

Clapeyron

La ecuacin Clausius- Concepto Se emplea para determinar la variacin de

: la presin de saturacin con la temperatura.
Clapeyron es una forma de
caracterizar el cambio de Tambin se utiliza en la reginslido-vapor
si se sustituye la la entalpa de vaporizacin
fases entre un lquido y
por la entalpa de sublimacin de la
el slido. En un diagrama P-T
sustancia.
(presin-temperatura), la lnea
que separa ambos estados se conoce como curva de coexistencia. La relacin
de Clausius Clapeyron da la pendiente de dicha curva. Matemticamente se puede
expresar como:

donde es la pendiente de dicha curva, H es el calor latente o entalpa del

cambio de fase y V es el volumen.

Contenido
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1 Deduccin

2 Consideraciones sobre la ecuacin de Clapeyron

o 2.1 Aplicacin de la ecuacin de Clapeyron a distintos cambios de

fase.

o 2.2 Equilibrio lquido-vapor y slido-vapor

o 2.3 Equilibrio slido-lquido

 3 Aplicacin

4 Vase Tambin

5 Fuente

Deduccin
Consideremos un punto cualquiera sobre una lnea de equilibrio entre dos las
fases, que llamaremos y . La condicin para que exista equilibrio de fases es

que: , pero para una sustancia pura , por tanto en un

punto sobre la curva de equilibrio de dos fases , y cualquier variacin

infinitesimal que suponga un desplazamiento sobre la curva de equilibrio implica

que . O lo que es lo mismo, ,y

reagrupando trminos .

Por otra parte si se considera que en un cambio de fase reversible a T y P

constantes , se tiene que

Ecuacin de Clapeyron

El nombre de ecuacin de Clapeyron esen honor al ingeniero y fsico francs

E. Clapeyron (1799-1864). sta es una importante relacin termodinmica pues
permite determinar la entalpa de vaporizacin a una temperatura determinada
midiendo simplemente la pendiente de la curva de saturacin en un diagrama P-T
y el volumen especfico del lquido saturado y el vapor saturado a la temperatura
dada.

La ecuacin de Clapeyron permite calcular la pendiente de una lnea de equilibrio

entre dos fases en el diagrama de fases P-T de un sistema de un componente.

Consideraciones sobre la ecuacin de Clapeyron

 En un cambio de fase lquido-vapor, tanto H como V son positivos, por
tanto la pendiente de la lnea de equilibrio lquido-vapor es positiva. Lo mismo
sucede con la lnea slido-vapor.

En un cambio de fase slido-lquido, H es positivo y en general V

tambin, por lo tanto la pendiente de esta lnea tambin ser positiva. Existen
sin embargo algunas excepciones como el H2O, Ga o Bi debido a una
disminucin de volumen que sufren estos componentes al fundirse, en estos
casos la pendiente de la lnea de equilibrio slido-lquido ser negativa.

En el cambio de fase slido-lquido V es mucho menor que en los cambios

de fase slido-gas o lquido-gas. Por esta razn la pendiente en el primer caso
es mucho mayor que en los ltimos.

Aplicacin de la ecuacin de Clapeyron a distintos cambios de

fase.

Equilibrio lquido-vapor y slido-vapor

En estos dos casos el V molar del gas es mucho mayor que el del lquido o que el
del slido por lo que puede hacerse la aproximacin Si adems
se hace la suposicin de que el gas se comporta como gas ideal, la ecuacin de

Clapeyron se transforma en:

Esta ecuacin se suele expresar como llamada ecuacin

de Clausius Clapeyron

Si el rango de temperatura analizado es pequeo, se puede suponer que H es

constante a lo largo de la lnea de equilibrio, y por tanto: ec.

de Clausius-Clapeyron integrada
Equilibrio slido-lquido
Para estudiar los equilibrios de fase slido-lquido, no puede utilizarse la ecuacin
de Clausius-Clapeyron ya que para obtenerla se han realizado una serie de
aproximaciones vlidas cuando una de las fases que interviene es gas. En este
caso la variacin de la P de equilibrio cuando cambia la T se obtiene directamente
a partir de la ecuacin de Clapeyron:

Los valores de Hfus y de Vfus varan a lo largo de la curva de equilibrio slido-

lquido, las funciones de estado H y V son funciones de T y P, y por lo tanto lo son
tambin Hfus y de Vfus. Sin embargo la elevada pendiente de esta lnea en el
diagrama P-T implica que a menos que P cambie en una cantidad considerable, la
variacin de T ser muy pequea, por tanto podemos tomar como aproximacin:

Aplicacin
La ecuacin de Clausius-Clapeyron sloes aplicable para obtener la presin de
vapor de un slido o un lquido a una cierta temperatura, conocido otro punto de
equilibrio entre las fases. Esto es as porque para llegar a esta expresin desde la
ec. de Clapeyron se hace la aproximacin de despreciar el volumen molar del
slido o del lquido frente al del gas, que adems se supone de comportamiento
ideal.

Esta ecuacin puede ser usada para predecir dnde se va a dar una transicin de
fase. Por ejemplo, la ecuacin de Clausius-Clapeyron se usa frecuentemente para
explicar el patinaje sobre hielo: el patinador (de unos 70 kg), con la presin de sus
cuchillas, aumenta localmente la presin sobre el hielo, lo cual lleva a ste a
fundirse. Funciona dicha explicacin? Si T=2 C, podemos emplear la ecuacin
de Clausius-Clapeyron para ver qu presin es necesaria para fundir el hielo a
dicha temperatura. Asumiendo que la variacin de la temperatura es pequea, y
que por tanto podemos considerar constante tanto el calor latente de fusin como
los volmenes especficos.

Vase Tambin
 Presin de vapor

Fuente
Requena Rodrguez, Alberto; Zuiga Roman, Jos. Qumica Fsica. 1ra
Edicin. 2007.

MORCILLO RUBIO, Jess; SENENT PREZ y otros: Qumica Fsica. 2da

Edicin.2000