Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Partea a III-a
FENOMENE DE INTERACIUNE
FLUID-FLUID I ROC-FLUID
N ZCMINTE DE HIDROCARBURI
III.1 Generaliti
III.2 Fenomene de interaciune fluid - fluid
III.3 Fenomene de interaciune fluid - solid
III.4 Influena fenomenelor de interaciune asupra sistemului fluid
solid
III.5 Influena fenomenelor de interaciune asupra curgerii
eterogene
1
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
III.1 GENERALITI
n viaa unui zcmnt au loc dou procese principale: de formare a zcmntului (de
punere a ieiului n loc) i de exploatare a acestuia. Cele dou procese sunt destul de
asemntoare, totui n cazul celui de-al doilea, fenomenele sunt mult mai complexe.
n cazul formrii zcmntului, caracteristic ar fi:
formarea zcmntului are loc ntr-un timp foarte mare (timp geologic estimat la ordinul a
108 ani), respectiv viteze de curgere extraordinari de mici;
datorit acestui timp de formare efectele de interfa sunt mult diminuate datorit posibilitii
de transfer de mas prin interfee i ca urmare, o atenuare puternic a fenomenului de
histerez de dezlocuire;
situaia iniial a zcmntului este mult mai simpl, tot mediul fiind saturat cu o singur faz
(ap 100%).
Procesul de punere a hidrocarburilor n zcmnt const deci, ntr-o variaie nentrerupt a
strii de saturaie, de la Sw = 1 la Siw + So = 1, determinate n general de migraia secundar a
hidrocarburilor (unde Siw este saturaia ireductibil n ap, iar So saturaia n iei), figura III.1
Cu toate c unele fenomenele care au loc la formarea zcmntului sunt mai simple, nu
toate sunt cunoscute i explicate. Cunoaterea acestora ar ajuta foarte mult n nelegerea
fenomenelor care au loc n timpul procesului de dezlocuire.
Complexitatea fenomenelor din timpul exploatrii unui zcmnt decurg dintr-o serie de cauze,
dintre care mai importante ar fi:
vitezele de dezlocuire sunt simitor mai mari, ceea ce face ca o serie de fenomene s nu se
mai produc n condiii de echilibru termodinamic, cu consecine directe asupra eficienei
dezlocuirii;
2
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
starea de saturaie la momentul iniial este dat de prezena a cel puin dou faze (Siw,
respectiv So=1-Siw), figura III.2;
posibilitatea prezenei, n zcmintele neuniforme, a mai multor zone de tranziie ceea ce
complic simitor situaia;
neuniformitatea i anizotropia geometric a reelei de pori, varietatea naturii mineralelor ce
alctuiesc roca colectoare, cu efect asupra presiunilor capilare i a fenomenului de
umectabilitate i de histerez a acestuia, contribuie la complicarea suplimentar a
fenomenelor;
natura fazei dezlocuitoare mult mai variat n procesele de dezlocuire (ape cu mineralizaii
diferite, produse tensioactive diferite, gaze cu compoziii diferite, etc), care intervine n
special n fenomenele de reinere a ieiului n mediu poros,
Toi aceti factori acioneaz ntr-o msur mai mare sau mai mic n procesul de
dezlocuire, fenomenele de interaciune avnd un rol predominant, fiind n general greu, dac
nu imposibil de separat, eventual de cuantificat, efectul fiecruia dintre fenomene asupra
eficienei dezlocuirii.
3
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
Omogenitatea unei faze nceteaz la grania ei cu o alt faz. La suprafaa unei faze
stratele exterioare de molecule, atomi sau ioni sunt supuse unor fore diferite de acelea ce
acioneaz asupra acestor particule n interiorul fazei. De aceea la interfeele a dou faze fluide
nemiscibile sau parial miscibile, precum i la contactul acestora cu o suprafa solid, apar o
serie de fenomene interfaciale sau molecular-superficiale. Ele capt o importan excepional
n rocile cu suprafa specific mare i n cele cu textur fin.
4
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
Dou faze fluide (gaz-gaz, gaz-lichid, lichid-lichid) puse n contact i n absena unor
reacii chimice, pot prezenta:
o miscibilitate total, caz n care are loc un transfer nelimitat de mas, pn la
obinerea unei singure faze (ex. gazele, produsele petroliere, ap-alcool etilic);
o miscibilitate parial se produce un transfer de mas limitat, pn la
atingerea echilibrului de faz, existnd ntre cele dou fluide o suprafa
aparent de separaie (ex. iei-gaze, ap-gaze);
o suprafa aparent de separaie, neavnd loc nici un transfer de mas ntre cele
dou faze. Cele dou fluide sunt nemiscibile (ex. mercur-aer, iei-ap). n
realitate, i n cazul unor astfel de fluide are loc un schimb de mas limitat pn
la atingerea echilibrului de faz.
n timpul exploatrii unui zcmnt exist mai multe faze nemiscibile, ceea ce presupune
existena interfeelor ntre aceste faze.
La nivelul porilor exist o faz de interfa alctuit din molecule sau ioni ce aparin celor
dou faze volumice aflate n contact. Grosimea acestei faze este variabil i depinde de natura
fazelor volumice i de concentrarea unor tipuri de molecule n regiunea interfeei. Dup Gibbs
faza de interfa este o suprafa, numit suprafa de separaie.
Dac considerm dou faze aflate n contact, de exemplu un lichid i vaporii si, figura
III.3, moleculele din interiorul fiecrei faze suport, din partea moleculelor nconjurtoare,
atracii de mrime egal i dirijate simetric, astfel nct rezultanta este nul (mediu izotrop).
Moleculele de pe suprafaa ce desparte lichidul de vaporii si, vor fi atrase numai lateral
sau spre interiorul lichidului. Din partea moleculelor aflate n stare gazoas, atraciile sunt
5
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
neglijabile datorit distanelor intermoleculare mari. Deci, forele de atracie nu sunt total
compensate, aprnd o rezultant a acestora orientat spre interiorul lichidului. Suprafaa de
separaie a fazelor este ntotdeauna anizotrop, rezultanta forelor fiind ntotdeauna ndreptat
perpendicular pe suprafa. Existena rezultantei ndreptat spre interiorul lichidului, are ca efect
micorarea spontan a suprafeei pn la o valoare minim, asemntor cu o membran elastic
care tinde s se strng.
Din punct de vedere termodinamic, micorarea suprafeei lichidului indic existena unei
energii superficiale libere, egal cu lucrul forelor ce solicit moleculele de la suprafa. Energia
liber a unitii de suprafa se numete tensiune superficial , definit ca lucrul mecanic (N m)
efectuat pentru nvingerea forelor de atracie spre interiorul lichidului, pentru mrirea izoterm i
reversibil a suprafeei cu o unitate (m2). Modificarea ariei se poate face prin exercitarea unei
fore n planul suprafeei, for uniform distribuit i raportat la perimetrul pe care ea se exercit
i are aceeai valoare cu lucrul mecanic (energia) consumat i raportat la aria creat. Deci:
dW
(III.1)
dA
i
dF
(III.2)
dL
unde W, F, A, L sunt energia (lucrul mecanic), fora, aria i perimetrul.
Unitatea de msur este [J/m2], sau [N/m], sau [mN/m].
Consideraiile sunt valabile i n cazul suprafeelor de separare dintre dou lichide, figura
III.4. n acest caz se definete tensiune interfacial, fora similar tensiunii superficiale care se
stabilete pe suprafaa de separare dintre dou lichide nemiscibile sau parial miscibile.
6
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
Tensiunea interfacial este n general mai mic dect cea mai mare dintre tensiunile
superficiale ale celor dou lichide. Aceasta se datorete faptului c moleculele celor dou lichide
se atrag prin suprafaa de separare, atracia moleculelor uneia din lichide tinznd s anihileze
atracia spre interior a celuilalt lichid. Cu ct atracia dintre moleculele celor dou lichide este
mai mare, tensiunea interfacial va fi mai mic. n cazul fluidelor pure tensiunea interfacial este
o constant caracteristic perechii de fluide n contact, pentru ca n cazul sistemelor impure
aceasta s varieze i din cauza variaiei adsorbiei.
Tensiunea interfacial iei-gaze, condens-gaze i ap-gaze este caracteristic fiecrui
sistem n parte. Pentru sistemul iei-gaze n condiii de zcmnt, tensiunea interfacial crete pe
msura scderii presiunii de zcmnt. De asemenea, n aproprierea punctului critic tensiunea
interfacial scade (proprietile celor dou faze se apropie), pentru a deveni zero n punctul critic.
Tensiunea superficial/interfacial depinde de:
Natura i compoziia fazelor fluide. Fiind determinat de forele intermoleculare ale
lichidului fore de coeziune, i de forele de interaciune cu moleculele celeilalte faze fore de
adeziune, tensiunea superficial a unui lichid are valoarea maxim la limita cu vidul, cu aerul, cu
vaporii proprii, sau alt gaz, deoarece aciunea de compensare a fazei gazoase este minim,
exemplu ap/aer 73 mN/m (la 20 oC). Tensiunea superficial este cu att mai mic cu ct forele
de adeziune dintre cele dou faze n contact sunt mai mari: ap/hexan = 51,5 mN/m, ap/benzen = 33
mN/m, ap/eter etilic = 10 mN/m (toate la 20 oC). n cazul lichidelor neasociate (ex. hidrocarburile)
deoarece forele de coeziune intermoleculare sunt mai slabe tensiunile superficiale au valori mai
mici: benzen/aer = 29 mN/m, hexan/aer = 17 mN/m. Lichidele care au temperatur de fierbere
ridicat, datorit faptului c forele de coeziune sunt mai puternice, au valori ridicate ale
tensiunilor superficiale, tabelul III.1.
Tabelul III.1
Tensiunea superficial v.s temperatura de fierbere pentru diferite lichide
Substana Temperatura de fierbere, Tensiunea superficial,
o
C mN/m
mercur 357 485
apa 100 73
argon -186 13,2
hidrogen -253 2,3
7
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
50.00
45.00
40.00
35.00
30.00
IFT, mN/m
25.00
20.00
15.00
10.00
5.00
0.00
0.00 100.00 200.00 300.00 400.00 500.00 600.00 700.00 800.00 900.00 1000.00
Timp, sec
IFT-o/w-titei 1. [mN/m] IFT-o/w-titei 2. [mN/m] IFT-o/w-titei 3. [mN/m]
Fig. III.5 Influena compuilor polari asupra comportrii n timp a tensiunii interfaciale.
8
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
n unele calcule, legtura dintre tensiunea superficial i temperatur este pus n eviden
prin parametrul numit parachor (P) ce se poate calcula din date experimentale cu relaia:
1
M 4
P
(III.3)
unde: P este parachorul;
M - masa molecular a lichidului;
- densitatea lichidului;
- tensiunea superficial.
9
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
10
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
11
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
Deoarece dup fiecare msurtoare efectuat este necesar ca inelul s fie curat, existnd
o metod standardizat n acest sens, metoda inelului du Noy este mai dificil de a fi folosit n
cazul urmririi n timp a variaiei tensiunii inerfaciale, pentru soluii ce conin tensioactivi sau
impuriti.
Metoda plcii Wilhelmy presupune folosirea unei plci de platin, putndu-se folosi i
hrtie sau sticl pre-umezite cu o substan hidrofilic. Metoda se bazeaz pe creterea n
greutate pe care o ia placa ca urmare a udrii suprafeei acesteia. Fora care echilibreaz greutatea
plcii i fora meniscului de lichid care acioneaz asupra marginii inferioare a plcii este
proporional cu tensiunea interfacial, caz n care lungimea L este lungimea udat pe plac,
figura III.10.
12
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
Prin aducerea n contact a lichidului testat cu placa, aceasta este tras n jos ca urmare a
forei generat de tensiunea superficial. Prin aplicarea unei fore cresctoare se aduce suprafaa
plan a lichidului la partea de jos a plcii, astfel ne mai fiind necesar o corecie datorit
flotabilitii. i n cazul acestei metode se presupune c unghiul de contact al lichidului cu placa
este zero. Ali factori de corecie pentru aceast metod nu sunt necesari i de asemenea
densitatea fluidului nu trebuie s fie cunoscut. O diferen major ntre cele dou metod este
modul n care se realizeaz msurtoarea: n cazul inelului acesta se realizeaz prin deplasarea
inelului prin interfa, n timp ce la plac static la interfa.
Metoda picturii suspendate/aezate
Forma asimetric a unei picturi suspendate sau a unei picturi aezate, figura III.11,
depinde de un singur parametru, i anume numrul Bond . Numrul Bond este o mrime
important a tensiunii de suprafa, determinnd forma picturii. Astfel, valori ale numrului
Bond aproape de zero arat c tensiunea interfacial domin, pictura avnd o form aproape
sferic, pentru ca la valori mari ale numrului Bond pictura s se deformeze semnificativ
datorit gravitaiei.
Fig. III.11 Geometria n cazul picturii suspendate (a) i a picturii aezate (b)
Pentru pictura aezat, figura IIII.8 (b) sunt disponibile diverse formule de analiz pentru
calculul tensiunii de suprafa prin msurarea mrimilor caracteristice R i h.
13
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
unde mg este greutatea picturii desprinse, r este raza acului pe care pictura a atrnat (stat), V
volumul picturii desprinse.
La folosirea acestei metode trebuie ca picturile s se formeze foarte ncet, i sunt
necesare desprinderea unui numr de minim 10 picturi i apoi determinarea masei/volumului
unei picturi. Metoda presupune cunoaterea densitilor fazelor analizate.
Metoda picturii rotitoare
Este o metod asemntoare metodei cu pictura suspendat/aezat, dar deformarea
picturii n acest caz se datoreaz unor gradieni de presiune radial datorit rotirii unui tub de
sticl, n care se gsete pictura, n jurul axei sale. Presiunea din interiorul tubului crete din
centrul tubului spre capete datorit micrii de rotaie, ceea ce va conduce la o alungire a
picturii, timp n care tensiunea interfacial se opune acestei alungiri. Msurndu-se diametrul
maxim al picturii, 2rmax i lungimea maxim a acesteia, 2hmax i cunoscndu-se viteza
unghiular de rotaie , se calculeaz tensiunea interfacial cu relaia:
1 rmax 2
*
(III.9)
2 rmax
*
unde rmax este dat de raportul rmax / hmax .
Metoda este folosit la msurarea tensiunilor interfaciale foarte sczute (10-2 10-4
mN/m).
Bibliografie
1. Minescu, F. Fizica zcmintelor de hidrocarburi, vol. II, Ed.Universit ii Ploie ti, 1994, pg. 141-156.
14
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
La limita de separaie solid-gaz sau solid-lichid au loc procese de adsorbie care urmeaz
aceleai legi de desfurare ca i n cazul adsorbiei lichidelor.
Din date experimentale s-a constatat c adsorbia este dependent de suprafaa
adsorbantului, exprimat prin suprafaa specific.
Adsorbia pe suprafaa solid poate fi:
adsorbie fizic caz n care moleculele adsorbite sunt reinute prin fore van der Waals;
adsorbie chimic (chemosorbie) cnd ntre adsorbant i adsorbat se stabilesc legturi
chimice.
Exist o preferin n ceea ce privete adsorbia. Astfel, dintr-un amestec de gaze, ordinea
de adsorbie urmeaz regula lui Traube, care arat c, la o temperatur dat, se reine mai
puternic gazul care condenseaz mai uor, respectiv, ordinea adsorbiei este: apa (vapori) > C 4H10
> C3H8 > CO2 > CH4 > CO > N2 > H2 i ultimele, gazele perfecte.
Adsorbia pe suprafaa solidelor depinde de temperatur i presiune, fiind cu att mai
mare cu ct temperatura este mai sczut, i crete cu creterea presiunii i scade la coborrea ei.
Dependena cantitii de substan adsorbit, de presiunea la echilibru, la o temperatur dat, se
exprim analitic prin izotermele de adsorbie.
n cazul mediilor poroase, adsorbantul nu are o suprafa neted, iar spaiile libere, de
contact, sunt de dimensiunile capilarelor. n porii adsorbantului apare att fenomenul de adsorbie
ct i cel de condensare capilar.
Importana cantitativ a fenomenelor de adsorbie poate fi n cazul rocilor colectoare i
ndeosebi mineralelor argiloide cu suprafa specific foarte mare, att de mare nct neglijarea ei
s nu fie permis.
n zcmnt fenomenul de adsorbie se manifest cu preponderen n cazul separrii
(fracionrii) n cursul proceselor de migraie i n efectele de histerez a umectabilitii.
De asemenea, n timpul procesului de dezlocuire a ieiului cu ajutorul apei injectate
aditivat cu ageni chimici (hidroxidul de sodiu, surfactanii, etc.), fenomenele de adsorbie pot
decide eficiena proceselor.
15
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
Definiii, terminologii
n general suprafaa mediului poros prezint o afinitate natural preferenial fa de ap
sau fa de iei.
Umectabilitatea este un fenomen care apare la contactul trifazic a dou fluide nemiscibile
cu un solid n urma cruia solidul reine, sub form de pelicule aderente la suprafaa sa, unul
dintre fluide. Deci fenomenul de umectabilitate presupune existena a trei faze: una solid i dou
fluide nemiscibile.
Terminologia care definete interaciunea trifazic este foarte divers:
hidrofil sau hidrofob pentru o suprafa care prezint o umectabilitate preferenial fat de
ap sau nu;
liofil sau liofob pentru o suprafa care prezint o umectabilitate preferenial fat de o
faz uleioas sau nu;
umidivitate care se refer la fluide mai mare sau mai mic fa de o suprafa solid,
umidibilitate care se refer la solide mai mare sau mai mic fa de unul dintre fluide;
hidrofil, cnd roca prezint o umectabilitate preferenial pentru ap, respectiv oleofil
cnd umectabilitatea preferenial a rocii este pentru iei.
n ingineria de zcmnt se folosesc cu precdere termenii de umectabilitate sau de udare
preferenial a unui solid fa de un fluid precizndu-se i cea de-a doua faz fluid. Ex: cuarul
prezint o umectabilitate (udare) preferenial fa de ap n raport cu gazele.
Interfaa fluide-solid
La limita de separaie a trei faze n contact gaz-lichid-solid, din condiia de echilibru al
forelor ce apar la interfaa gaz-lichid ( GL), solid-lichid ( SL), i solid-gaz ( SG), figura III.12:
SG SL LG cos (III.10)
relaie cunoscut n literatur ca relaia lui Young.
Rezult:
SG SL
cos (III.11)
LG
n relaiile (III.10) i (III.11) unghiul este unghiul de contact trifazic care reprezint
unghiul plan ce msoar unghiul diedru dintre planul suprafeei solide i planul tangent la menisc
cuprinznd linia de contact trifazic. Prin convenie s-a stabilit ca unghiul de contact s se msoare
16
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
de partea fazei fluide cea mai dens, iar n cazul zcmintelor de hidrocarburi, cnd fazele sunt
apa, ieiul i gazele, unghiul de contact s se msoare ntotdeauna fa de ap.
Histereza de udare
Atta timp ct sistemul se afl n echilibru, fr intervenia unor fore exterioare, unghiul
de contact este un unghiul de contact la echilibru e. Cnd se tinde la micorarea suprafeei de
contact a solidului cu unul din fluide, sau cnd se tinde la mrirea acestei suprafee de contact,
unghiul de contact la echilibru se schimb. Se vorbete n primul caz de retragerea (regresia)
fluidului de referin i, corespunztor acesteia, de un unghi de contact regresiv r, respectiv de o
naintare (progresare) a fluidului de referin i corespunztor acesteia de un unghi de contact
progresiv p, figura 1.14.
18
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
care au forma unui manon circular. Dac lungimea manonului este suficient, practic l > r,
manonul se restrnge n aa mod nct se transform ntr-o diafragm. Rezultatul este o
alternan de dopuri din ambele faze, constituind unul din mecanismele ce duc la apariia
efectului Jamin.
Tipuri de umectabilitate
n zcmnt umectabilitatea se manifest fa de dou grupe de fluide: apa i soluiile
apoase pe de o parte i hidrocarburile pe de alt parte. n funcie de caracteristicile celor trei faze
roca colectoare (ndeosebi natura mineralelor ce cptuesc porii rocii), proprietile fizico-
chimice ale ieiului i apei de zcmnt precum i de ,,istoricul" udrii, umectabilitatea rocii
poate varia pe un domeniu foarte larg: puternic hidrofil - neutr - puternic oleofil.
n funcie de caracteristicile rocii i a fluidelor exist mai multe tipuri de umectabilitate,
figura III.15:
umectabilitate fa de ap roca fiind preferenial umectat de faza iniial prezent-apa.
n acest caz ieiul ocup partea central a porului.
umectabilitate intermediar caz n care att apa ct i ieiul ud, n msur aproximativ
egal, faza solid, neputndu-se preciza faza umezitoare. Se ntlnesc mai multe situaii:
umectabilitate fracional, caz n care anumii pori sunt udai de ap, alii de iei;
umectabilitate mixt, ntlnindu-se n cazul porilor de dimensiuni mai mari, caz n
care o faz poate fi continu i cealalt discontinu.
19
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
Nu este posibil stabilirea unor reguli dup care s se judece diversele situaii din punctul
de vedere al udrii selective. Nefiind o mrime fizic propriu-zis nu exist nici o unitate de
msur care s permit cuantificarea i comparaia.
20
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
21
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
conduce la precipitarea unor compui att din iei, ct i din apa de zcmnt, cu efect asupra
adsorbiei diverilor compui pe suprafaa solidului.
Cu toate c determinarea umectabilitii pe carote native ar fi metoda cea mai sigur,
datorit dificultilor legate att de modul de conservare a carotei, ct i cea legat de aparatur,
cele mai multe determinri se fac pe carote care sunt supuse unui proces de restaurare a
umectabilitii naturale.
Un proces de restaurarea a strii iniiale a unei eantion de carot cuprinde urmtoarele
etape:
- splarea eantionului cu diveri solveni, urmat de uscarea acestora;
- saturarea eantionului cu ap de zcmnt sintetic;
- dezlocuirea apei de zcmnt cu iei de laborator pn la o saturaie ct mai apropiat
de saturaia n ap ireductibil a zcmntului de pe care provine carota;
- aducerea eantionului la temperatura de zcmnt i dezlocuirea ieiului de laborator
cu iei de zcmnt;
- mbtrnirea eantionului la aceast stare de saturaie i la temperatura de zcmnt.
Aceasta se realizeaz prin meninerea carotei n aceste condiii o perioad mare de
timp (minim 1000 de ore).
Prin acest mod de restaurare a strii iniiale a unui eantion de carot se asigura stabilirea
unui oarecare echilibru al fazelor prezente (roc, ap, iei), avnd n vedere c n condiii de
zcmnt, acest echilibru s-a realizat ntr-un timp geologic.
22
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
Una din problemele ce apar n cadrul acestei metode o constituie histereza, constatndu-se
experimental c o pictur de lichid pe aceiai suprafa poate avea mai multe unghiuri de
contact stabile. Cauze ale acestei histereze pot fi rugozitatea i eterogenitatea suprafeei solidului
pe care aceast metod nu le poate lua n considerare.
Metoda Amott combin mbibarea liber cu dezlocuirea forat. Metoda permite folosirea
de carote i fluide de zcmnt. Metoda se bazeaz pe faptul c fluidul umectat se va mbiba
spontan dezlocuind fluidul care nu umecteaz. Pentru a reduce influena unor factori, precum:
permeabilitile relative, viscozitatea i starea de saturaie iniial se calculeaz raportul ntre
mbibarea liber i cea forat att n cazul dezlocuirii cu iei, ct i n cazul dezlocuirii cu ap:
Metoda presupune:
splarea carotei de fazele existente i uscarea acesteia;
saturarea total a carotei cu ap de zcmnt;
scufundarea carotei n iei i msurarea volumului de ap dezlocuit prin mbibare
spontan (liber) dup 20 de ore (un timp arbitrar ales de autor);
centrifugarea carotei n iei (dezlocuire forat) pn la atingerea saturaiei ireductibile n
ap i msurarea cantitii de ap dezlocuit (inclusiv volumul de ap dezlocuit prin
mbibare spontan);
scufundarea carotei n ap i msurarea volumului de iei dezlocuit prin mbibare
spontan a apei dup 20 de ore;
centrifugarea carotei n ap pn la atingerea saturaiei remanente n iei i msurarea
cantitii de iei dezlocuit.
Rezultatele testului sunt exprimate prin:
raportul dezlocuirii cu iei:
Vwsp
o (III.12)
Vwt
unde Vwsp este volumul de ap dezlocuit prin mbibarea spontan a ieiului, iar Vwt volumul total
de ap dezlocuit att prin mbibare spontan ct i forat.
raportul dezlocuirii cu ap:
Vosp
w (III.13)
Vot
23
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
unde Vosp este volumul de iei dezlocuit prin mbibarea spontan a apei, iar Vot volumul total de
iei dezlocuit att prin mbibare spontan ct i forat.
Carotele cu umectabilitate preferenial fa de ap au w pozitiv i o nul, pentru ca la
cele cu umectabilitate preferenial fa de iei o este pozitiv i w nul:
Este de remarcat faptul c cele 20 de ore de mbibare spontan reprezint un timp arbitrar
ales de autor. Uneori timpul de mbibare spontan poate fi lung, 1-2 sptmni pn la 2 luni.
Dac mbibarea este oprit mai devreme se poate ca w i o s fie subestimai.
Exist i o variant a acestei metode denumit Amott Harvey ce presupune efectuarea
unui pas n plus n faza iniial a carotei i anume centrifugarea carotei mai nti cu ap i apoi cu
iei pentru a reduce saturaia ireductibil n ap.
Se definete indicele Amott-Harvey, i ca:
Vosp Vwsp
i w o (III.14)
V ot Vwt
24
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
25
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
Metoda combinat Amott-USBM permite calculul ambilor indici Amott i USBM prin
efectuarea att a proceselor de drenaj i mbibare prin centrifugare ct i a mbibrii spontane cu
ap i iei, figura III.18.
Ariile de sub curbele de presiune capilar sunt folosite pentru determinarea indicelui
USBM, iar volumele msurate pentru mbibarea liber i forat sunt utilizate pentru
determinarea indicelui Amott. Metoda combin avantajele celor dou metode separate i elimin
unele dezavantaje.
26
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
cele dou fluide, structura spaiului poros etc. Pentru a elimina o parte din aceti parametrii se
compar viteza de mbibare cu una de referin.
Examinarea microscopic este folosit n laborator atunci cnd exist posibilitate
vizualizrii curgerii pe modele fizice. Dup modul de aezare a apei i ieiului n jurul
particulelor de roc se stabilete calitativ tipul de umectabilitate.
Metoda de flotaie este o metod rapid i eficient doar pentru solidele puternic umectate
de o anumit faz. Prin scufundarea unui nisip ntr-un vas cu ap i iei i agitarea puternic a
acestuia, se las sistemul n repaus i granulele se vor aeza n zona de ap sau iei i n funcie
de umectabilitate. Pe lng umectabilitate, flotaia particulelor depinde de dimensiune, densitate
i tensiune interfacial.
Metode bazate pe permeabiliti relative au la baz influena umectabilitii asupra
curbelor de permeabiliti relative. Craig a fcut urmtoarele observaii empirice:
umectabilitate umectabilitate
fa de ap fa de iei
Swi > 20 25% < 15%
Sw la kro = krw > 50% < 50%
krw punct final < 0.3 > 05
Bibliografie
1. Minescu, F. Fizica zcmintelor de hidrocarburi, vol. II, Ed.Universit ii Ploie ti, 1994, pg. 161-172, 203-
214.
2. Manolescu, G. i Soare, E.O. Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi, Ed.Tehnic, Bucure ti,
1976, pg. 285-292.
27
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
Spaiul poros dintr-un zcmnt prezint o geometrie foarte complex, fiind format dintr-
o succesiune de pori cu suprafee rugoase i perei nclinai, de diferite forme i dimensiuni.
Structura spaiului poros mpreun cu fenomenele de interaciune fluid-fluid i fluid-roc
genereaz o serie de alte procese cunoscute i sub numele de fenomene capilare. Dintre acestea
se numr i presiunea capilar.
Pe baza unor modele idealizate a spaiului poros i introducnd uneori supoziii
simplificatoare i suplimentare cu privire la anumite fenomene ce au loc, se pot deduce anumite
aspecte calitative ale proceselor capilare din mediile poroase, aspecte care pot fi comparate cu
cele observate n mediile reale.
La interfaa a dou faze volumice nemiscibile, datorit tensiunii interfaciale, i a
umectabilitii, presiunea este diferit de-o parte i de alta a suprafeei ce delimiteaz cele dou
faze, figura III.19. Presiunea este mai mare n partea concav deoarece membrana tinde s-i reia
n mod spontan forma plan, figura III.19 a,b. ntre cele dou fee ale membranei apare un salt de
presiune, figura III.19 c. n consecin, orice suprafa de separaie curb, exercit asupra
lichidului o presiune suplimentar fa de cea pe care o suport lichidul cu suprafa plan.
Aceast presiune suplimentar este egal cu diferena:
pc p1 p2 (III.16)
care, pentru cazul tuburilor capilare (spaii poroase) este numit diferen capilar de presiune.
28
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
2 cos
pc (III.18)
r
Pentru un singur dop aflat n echilibru, figura III.21, diferena de presiune capilar este:
2 cos
pc1 pc2 e
(III.19)
r
29
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
2 cos r cos p
pm pcj pc2 pc1 (III.20)
r
2 cos r cos p
pm pc f (III.21)
r
n cazul seciunilor variabile figura III.23, diferena de presiune necesar pentru
deplasarea unui dop de o anumit faz printr-o constricie este:
cos r
cos p
pm pc 2 (III.22)
r2 r1
Fig. III.23 Presiunile capilare pentru un dop aflat ntr-un tub cu seciune variabil.
30
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
Diferena de presiune capilar ce poate s apar la nivelul unui dop, ntr-un mediu poros,
poate fi i pn la ordinul zecilor de bar/m.
n laborator, presiunea capilar poate fi determinat prin diferite metode:
metoda plcii poroase;
metoda centrifugrii;
metoda injeciei de mercur.
Fluidele tipice utilizate n procesul de dezlocuire pentru determinarea presiunii capilare
sunt:
aer-ap srat;
iei-ap;
aer-ulei;
aer-mercur.
ntr-un tub capilar de raz r, existena la interfaa dintre dou faze a unei diferene de
presiune capilar pc provoac ascensiunea fazei umezitoare n capilar pn la o nlime h,
numit ascensiune capilar, figura III.24, la care diferena de presiune gravitaional este
echilibrat de diferena de presiune capilar:
pg pc (III.23)
respectiv:
2 cos
h g (III.24)
r
de unde:
2 cos
h (III.25)
r g
Ascensiune capilar este cu att mai mic cu ct:
- diferena dintre densitile celor dou faze este mai mare;
- tensiunea interfacial este mai mic;
- diferena din punct de vedere al umectabilitii celor dou faze este mai mic;
- raza capilarului este mai mare.
31
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
Dac starea de saturaie a unui zcmnt (la scar macro) intereseaz n primul rnd din
punct de vedere economic (coninutul rocii n hidrocarburi), se poate vorbi i de o stare de
saturaie la scar micro, respectiv modul n care fluidele sunt dispuse n porii rocii, stare dat de
existena interfeei, capilaritii i n mod special a umectabilitii. Observarea pe cale
experimental a distribuiei celor dou faze n pori este destul de dificil. Mai comod este
studierea la microscop pe micromodele de roc.
Fie un mediu poros saturat iniial cu o faz neumezitoare i ptrunderea n timp a unei alte
faze, considerat umezitoare. Urmrindu-se distribuia celor dou faze n mediul poros, figura
III.25 a,b,c,d, se poate vedea c:
Cazul a n mediul poros avem o singur faz, faz umezitoare Su = 1. Curge o singur
faz faza umezitoare.
Cazul b n sistem apare o a doua faz, considerat a fi faz neumezitoare. La nceput
faza se va distribui n zonele centrale ale spaiului poros. O astfel de distribuie a fazelor se
numete distribuie insular. Starea de saturaie este: Sn Sin i Su = 1 Sin, unde Sin reprezint
saturaia ireductibil n faza neumezitoare. n mediul poros va curge tot o singur faz, faza
umezitoare, faza neumezitoare fiind nc la o saturaie ce nu permite curgerea (imobil).
32
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
Numai n cazul distribuiei funiculare cele dou faze au o dispunere continu, cazul c. n
celelalte situaii, cazurile b i d una dintre faze este dispus discontinuu i nu va participa la
curgere. Cele mai stabile configuraii sunt cele sub form pendular i sub form de dop.
Distribuiile inelar i funicular sunt cele mai puin stabile datorit ariei mari a interfeei.
O distribuie de genul celei prezentate n figura III.35 poate exista n cazul unui zcmnt
de iei nesaturat (fcnd abstracie de saturaia ireductibil n ap), cnd iniial n pori avem o
33
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
singur faz lichid (iei) i pe msura exploatrii, ca urmare a scderii presiunii sub presiunea
de saturaie, n sistem apare i cea de-a doua faz ca urmare a ieirii gazelor din soluie.
Distribuii asemntoare a fazelor n pori apar i n cazul n care mediul prezint o
umectabilitate preferenial fa de faza nou aprut. Un exemplu ar fi cazul unui zcmnt de
gaz-condensat aflat la o presiune mai mare dect presiunea de rou (iniial de condensare). Prin
scderea presiunii sub presiunea de rou, ncepe s apar condensatul fa de care mediul solid va
prezenta o umectabilitate preferenial fa de cea a gazelor prezente iniial.
Starea de saturaie la scar micro depinde de muli factori: geometria spaiului (forma,
dimensiunea i distribuia pe dimensiuni a porilor), umectabilitatea mediului poros fa de cele
dou faze (natura mineralelor ce cptuesc porii i natura fluidelor), tensiunea interfacial dintre
cele dou faze, de cantitatea din fiecare faz i de sensul de variaie a saturaiei (sensul
dezlocuirii).
1 1
pc ;
R1 R2
R2
Deoarece, n timp, raportul 0 , rezult c pc i deci pm pc .
R1
34
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
35
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
37
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
n cazul n care roca colectoare este omogen i izotrop, iar extinderea zcmntului este
limitat se poate spune c saturaia ireductibil n ap este o constant pentru zcmnt. Cum n
realitate situaia nu este aa, se poate vorbi de o valoare medie a saturaiei ireductibile n ap ea
putnd varia n limite foarte largi (chiar de la simplu la dublu) pentru acelai zcmnt n funcie
de litologia i extinderea zcmntului, de modul de formare a acestuia.
La un zcmnt neexploatat, n timp geologic, ntre aceste faze i mediul solid se stabilete
un echilibru fizico-chimic relativ si o separaie a fazelor din punct de vedere gravitaional. n
timpul punerii n loc a ieiului (formrii zcmntului) are loc drenarea apei nspre partea
inferioar a structurii, ncheindu-se la o saturaie n care apa nu mai curge, saturaia ireductibil
n ap. n acelai timp are loc o saturare cu iei a zonei superioare a structurii. Datorit
ascensiunii capilare, a fenomenelor de interfa i a umectabilitii trecerea de la o faz la alta
(ap/iei sau iei/gaze), nu se face printr-un plan orizontal, ci printr-o zon numit zon de
tranziie, figura III.31.
Pn la intrarea n zona de tranziie ntregul volum al spaiului poros este saturat numai cu
ap Sw = 1, pentru ca n zona de tranziie saturaia n ap s scad i s creasc saturaia n iei.
La sfritul zonei de tranziie saturaia n ap este minim i egal cu saturaia ireductibil n ap
Siw, iar saturaia n iei este maxim i egal cu So = 1 Siw.
38
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
ntr-un proces de dezlocuire a unei faze de ctre alt faz nemiscibil cu prima, de
exemplu dezlocuirea apei de ctre iei, presiunea capilar variaz n funcie de saturaia n faza
iniial prezent (apa), dup o curb ca cea din figura III.32.
Iniial, la nceputul procesului de dezlocuire, este necesar aplicarea unei presiuni pentru
ptrunderea n pori a fazei dezlocuitoare, numit presiune de deplasare. Curbele pc = f(S) depind
de :
natura i proprietile celor dou faze, respectiv tensiunea interfacial dintre aceste faze;
39
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
Fig. III.33 Influena tensiunii interfaciale, a distribuiei Fig. III.34 Curbele de presiune capilar n
poromeritice i a contrastului de umectabilitate asupra procesele de drenaj i mbibare.
curbelor de presiune capilar.
Bibliografie
1. Minescu, F. Fizica zcmintelor de hidrocarburi, vol. II, Ed.Universit ii Ploie ti, 1994, pg. 173-202.
40
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
III.5.1 Generaliti
Exist o mare deosebire ntre deplasarea unui fluid printr-o conduct a crui dimensiune
este de ordinul centimetrilor i zecilor de centimetrii, i deplasarea aceluiai fluid printr-un mediu
poros prin canale capilare (pori) sau fisuri de ordinul micronilor, cel mult al sutimilor de
milimetru. Deplasarea fluidelor printr-un mediu poros se numete filtrare, prezentnd
urmtoarele caracteristici:
vitez extrem de mic de deplasare (ex. pentru o sond cu debit de 100 m3/zi, dintr-un
strat cu grosimea de 10 m i o porozitate de 20%, viteza de deplasare plan-radial efectiv
din zcmnt a fluidului la o distan de 100m de sond este mai mic de 1 /s);
cretere important a forelor de frecare ca urmare a viscozitii fluidelor i a suprafeei
foarte mari de contact cu pereii porilor;
prezena fenomenele de interaciune fluid-fluid i roc-fluid;
prezena fenomenelor capilare.
Pentru a realiza curgerea ntr-un mediu poros este necesar ca presiunea motoare, cauza
acestei deplasri, s nving urmtoarele fore: capilare, de frecare i gravitaionale. Prof.
Manolescu a propus cuantificarea contribuiei forelor implicate n micarea eterogen prin
intermediul gradienilor de presiune, prin forma:
unde indicii m, c, f i g se refer la cele patru fore: motoare, capilare, frecare i gravitaionale.
Curgerea fluidelor printr-un mediu poros este consecina fenomenelor i mecanismelor ce
apar la nivelul porilor, fiind necesar o analiz a curgerii la scar micro i apoi macro.
41
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
Sensul diferenei capilare de presiune poate promova curgerea, cazul a, sau poate s se
opun acesteia, cazul b. Datorit histerezei de udare concavitatea interfeei din cazul a se
poate modifica, iar n cazul b poate conduce la apariia efectului Jamin. De asemenea
micarea poate fi accelerat sau ncetinit n funcie de sensul de variaie a seciunii de
curgere
curgerea dopurilor necesit presiuni motoare suficient de mari care s nving diferenele
presiunile capilare ce iau natere la toate interfeele. Indiferent dac dopurile sunt de faz
umezitoare sau neumezitoare, diferena capilar de presiune are acelai sens cu fora de
frecare, deci ambele se opun deplasrii, figura III.36:
2 cos r cos p
pm pc (III.26)
r
42
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
curgerea inelar, regim n care faza umezitoare se dispune sub forma unui inel periferic,
iar faza neumezitoare n zona central a capilarului, figura III.37.
La o astfel de curgere fazele tind s se dispun sub form de dopuri din cauza ariei mari a
interfeei i deci, a unei energii de suprafa mari. De asemenea, inelul de faz umezitoare
nu poate fi imobil n timp ce faza neumezitoare curge. Aceasta poate deveni imobil n
cazul n care ea devine o faz discontinu.
Curgerea eterogen printr-o reea de pori este mult mai complicat din
cauza fenomenelor care apar atunci cnd interfaa ajunge n nodurile reelei. Pentru
exemplificare se consider o reea format din patru canale capilare cu razele:
r1 r4 r2 r3 . n cazul n care faza umezitoare este dezlocuit de faza neumezitoare,
figura III.38, viteza de avansare a interfeei n capilarul 2 este mai mare dect cea din
capilarul 3 (diferena de raz diferena capilar de presiune + frecarea). Consecina
este formarea unui dop de faz umezitoare n capilarul cu raza cea mai mic. Lungimea
dopului este cu att mai mare cu ct viteza este mai mare, respectiv raportul r2/r3 este mai
mare.
43
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
curgere multifazic.
4. dup geometria curgerii:
curgere unidimensional n care deplasarea particulelor dea lungul unei axe este
determinat de o singur coordonat.
curgere bidimensional n care toate particulele se deplaseaz paralel cu unul i
acelai plan, poziia particulelor dintr-un plan fiind determinat prin dou coordonate.
Cnd traiectoriile sunt linii drepte care converg radial ctre un punct, deplasarea se
numete curgere radial plan.
curgere tridimensional (spaial) cnd toate particulele de fluid se deplaseaz n mediul
poros astfel nct viteza lor de filtrare nu este paralel cu unul i acelai plan. Pentru
determinarea poziiilor particulelor n spaiu sunt necesare trei coordonate. Dac toate
traiectoriile sunt linii drepte care converg radial ntr-un punct curgerea se numete
radial sferic.
Cel mai complex proces este cel al curgerii fluidelor eterogene. Dac curgerea sistemelor
lichide-gaze printr-un mediu poros este studiat amnunit att experimental ct i teoretic,
curgerea amestecurilor ap-iei sau ap-iei-gaze este mai puin studiat experimental i foarte
puin interpretat analitic. n cazul curgerii unui sistem eterogen, este necesar cunoaterea strii
de saturaie a mediului poros, respectiv coeficienii de saturaie n fazele prezente. Din aceast
cauz n ecuaiile de curgere se introduc permeabilitile efective ale mediului fa de fazele
prezente.
Dac, n cazul curgerii omogene, legea lui Darcy scris pentru curgere unidimensional
prin forma scalar:
k
vf gradpm (III.27)
cu |gradpm| modulul gradientului de presiune sub care are loc curgerea, a fost verificat
experimental pe o scar foarte larg, limitele de valabilitate fiind date de valorile vitezelor de
filtrare folosite, n cazul curgerii n zcmnt, curgere practic totdeauna eterogen, aplicarea legii
a dat rezultate diferite de realitate. Aceasta a fcut pe numeroi cercettori s recurg la
introducerea noiunii de permeabilitate efectiv, astfel nct s satisfac o ecuaie de tipul:
kei
v fi gradpm (III.28)
i
45
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
46
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
g) pe domeniul (Siu Sin) curg ambele faze, krn i kru fiind diferite de zero.
47
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
48
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
49
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
50
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a III-a: Fenomene de interfa fluid-fluid i roc-fluid
Bibliografie
1. Minescu, F. Fizica zcmintelor de hidrocarburi, vol. II, Ed.Universit ii Ploie ti, 1994, pg. 215-238.
51