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La formacin de las pelculas fosfticas consiste en tratar las piezas metlicas con una solucin
compuesta por cido fosfrico y algunas de sus sales (hierro, cinc o manganeso), de la que precipita
una fina pelcula cristalina, compuesta por fosfatos metlicos, que queda perfectamente adherida al
metal base y posee un elevado poder protector, el cual puede aun ser incrementado mediante
tratamientos complementarios.
Debido a que no existe una teora universalmente aceptada sobre la formacin de las pelculas
fosfticas, nos ceiremos a la descripcin de las que ms frecuentemente se encuentran en la
literatura tcnica de esta materia.
En todos los baos de fosfatizado existe cierta cantidad de H3PO4 libre, que a la temperatura de
trabajo del bao reacciona con la superficie del metal de acuerdo con la siguiente ecuacin:
*
Perteneciente a la pieza a tratar.
La neutralizacin en la ecuacin (a) del cido fosfrico libre, produce la iniciacin de las
reacciones (b), (c) y (d), en las que, como se observa, se libera cido fosfrico, el cual, a su vez,
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reacciona rpidamente con la superficie del metal segn la ecuacin (a). El equilibrio de estas tres
ltimas ecuaciones se desplaza hacia la derecha al consumirse el cido fosfrico en el ataque, y los
fosfatos neutros insolubles precipitan sobre la superficie del metal una vez sobrepasado su producto
de solubilidad en la pelcula interfacial.
Debe recordarse que la disociacin de los fosfatos metlicos cidos pueden producirse por un
aumento excesivo de la temperatura (ya que poseen la propiedades que su solubilidad est en razn
inversa a la temperatura) y tambin por una disminucin de la acidez libre, lo que ocasiona la
formacin de lodos. Por dicho motivo debe existir en la solucin cierta cantidad de cido fosfrico
libre capaz de desplazar a la izquierda el equilibrio de las reacciones dadas y evitar la disociacin de
los fosfatos dicidos a temperatura inferior a la de trabajo y, por lo tanto, la formacin de barros o
lodos. En una solucin fosfatante casi neutra se produce la disociacin de los fosfatos dicidos en
toda la masa del bao y no slo en la pelcula interfacial. Un bao de fosfatizado bien formulado
deber tener un contenido tal en iones metlicos, hidrgeno y cido fosfrico, que no sobrepase el
producto de solubilidad de los fosfatos metlico neutros y monocidos ni aun a temperaturas de
ebullicin en la masa de la solucin.
Adems de la relacin entre acidez total y acidez libre, tiene tambin inters el mantenimiento de
la concentracin absoluta de estos elementos, ya que si el bao estuviese demasiado diluido a pesar
de mantenerse la relacin citada en lmites cercanos a los originales, se comprometera
notablemente el buen funcionamiento del mismo.
Un estudio terico experimental del proceso qumico que se verifica en las soluciones
fosfatizantes puede realizarse mediante la interpretacin y anlisis de las curvas de variacin del
pH. La interpretacin de los puntos de inflexin de las curvas de valoracin del pH y en especial de
uno de ellos, llamado punto de iniciacin de la precipitacin (P.I.P.), facilita notablemente la
comprensin de las reacciones fundamentales que se producen durante el fosfatizado.
A la acidez valorada hasta llegar al primer punto de inflexin se la denomina acidez libre (AL),
mientras que a la calculada mediante el segundo punto de inflexin se la denomina acidez total
(AT).
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.32 AL
.28
.24
.20
.16
.12
.08
.04
0.00
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40
.45
.40
.35
.30
% Hierro
.25
.20 AT
3
.15
.10 AL
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.44
.40
.36
.32
.28
% Manganeso
.24
AL AT
.20
.16
.12
.08
.04
0.00
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40
Puntos de acidez (mL de titulante)
En la siguiente figura se ilustra la relacin de los mrgenes de variacin del pH del P.I.P. para
soluciones conteniendo zinc, hierro y manganeso, de la que se deduce que pueden obtenerse
recubrimientos fosfticos conteniendo zinc y hierro a pH comprendido entre 3,8 y 4,4 y de hierro y
manganeso entre pH 4,1 y 4,9.
Zinc
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Manganeso
1 2 3 4 5
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pH
Relacin entre los puntos de iniciacin de precipitacin (P.I.P.) para el zinc, hierro y manganeso.
1. Acelerantes qumicos
El contenido ptimo en cobre de las soluciones fosfatizantes parece ser de 1,5 g/L. Las sales de
plata, mercurio y plomo se comportan de forma parecida a las de cobre.
Se han formulado tambin baos a base de nitratos de cobre (cprico), zinc y manganeso en los
que se combinan la accin acelerante de los nitratos y del cobre. con dichas soluciones ha sido
posible la produccin de pelculas fosfticas por pulverizacin en tiempos no superiores a un minuto.
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Temperatura de trabajo
.......................................
.......................................
......................................
......................................
Si bien los mejores resultados se obtienen aadiendo una sal de nquel o de cobalto a uno de los
antes citados acelerados con nitratos en proporcin de 0,5 a 2 gramos por litro.
La base de la accin de este metal en un bao se cree que radica en la diferencia de potencial
entre el cobre y el hierro, debido a lo cual se deposita el cobre en los primeros momentos de
iniciarse el proceso, sobre los diminutos ctodos locales de la superficie del metal, aumentando la
extensin de la misma y, por lo tanto, la diferencia de potencial entre las zonas andicas y catdicas
locales en la superficie. Como resultado, se aumenta la velocidad de disolucin del hierro,
alcanzndose, por lo tanto, ms rpidamente el pH que se produce el P.I.P. en la pelcula interfacial,
y acerlerndose, en consecuencia, la formacin del recubrimiento fosftico.
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Adems de las sales de cobre, se usan tambin como acelerantes metlicos la del nquel, las
cuales es poco probable que acten de la misma forma que las de cobre, ya que las condiciones en
que se forma el recubrimiento fosftico sera difcil que se produjese la reduccin del nquel la
estado metlico, mediante el hidrgeno naciente formado en el ataque, o bien debido a la posible
accin reductora de los productos de degradacin del cido ortofosfrico que eventualmente
pudieran formarse en la pelcula interfacial.
En la actualidad se considera que la accin acelerante del nquel puede ser meramente de tipo
cataltico, verificndose en conexin con el hidrgeno atmico liberado o con algn otro de los
acelerantes que se emplean siempre junto con as sales de nquel.
La adicin de nitratos a las soluciones fosfatantes fue resuelta industrialmente por R.R. Tanner y
H. J. Lodeesen, los cuales observaron que la adicin de nitrato sdico a los baos de fosfatizado,
reduca el desprendimiento de hidrgeno y acortaba notablemente el tiempo de tratamiento.
Son los acelerantes usados en mayor escala en las soluciones fosfatantes, pudindose emplear
ya sea solos para la obtencin de pelculas fosfticas de peso elevado, o bien en unin de los nitritos,
cloratos o fluoruros para la obtencin de recubrimientos de peso medio o ligero en soluciones
aplicables por proyeccin a baja temperatura; pueden utilizarse tambin junto con las sales de nquel
para facilitar la obtencin de recubrimientos de estructura fina sobre la mayor parte de las
aleaciones frricas.
Los nitratos, por reduccin, pasan a nitritos y compuestos nitrosos, los cuales son muy inestables
a la temperatura de trabajo del bao y oxidan al hierro divalente que existe en la solucin, pasndolo
de ferroso a frrico. Sin embargo, la cantidad de nitritos formada no basta para oxidar todo el hierro
existente, razn por la cual continua habiendo siempre en la solucin, y por lo tanto en el
recubrimiento, cierta cantidad de hierro ferroso.
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La Metal Finish Res. Corp. sugiri que se empleasen los nitratos como acelerantes de las
soluciones a base de fosfatos de hierro, manganeso y zinc.
Esta misma firma propuso tambin que para la regeneracin de los baos que contienen nitratos
alcalinos se empleasen nitratos de os tipos siguientes:
1 Nitratos cuyo componente bsico se separa como fosfato en el recubrimiento.
2 Nitratos volatilizables a la temperatura ms elevada del bao.
3 Nitratos capaces de formar un precipitado insoluble.
El empleo de nitratos metlicos, principalmente los de zinc, manganeso y cobre, hizo posible la
obtencin de soluciones fosfatantes aptas para ser proyectadas a pistola y con las que se pueden
obtener recubrimientos fosfticos protectores que poseen una superficie muy adherente parta las
pinturas, en tiempos que oscilan entre 1 y 3 minutos.
Los nitritos, al igual que los acelerantes metlicos, deben ser considerados ms bien como
agentes de adicin a los baos que contienen nitratos que como componentes bsicos de la solucin
fosfatante; pero al revs que los nitratos, estos no entran a formar parte de los componentes bsicos
de las soluciones fosfatantes, sino que se emplean ms bien como agentes de adicin a los baos
que contienen nitratos.
Los nitritos se aaden casi exclusivamente a los baos de fosfatizado a base de zinc acelerados
con nitratos, para reducir el tiempo de tratamiento y conseguir una mayor finura del grano del
recubrimiento. Las soluciones de este tipo pueden emplearse indistintamente para el fosfatizado por
inmersin o por proyeccin, y siempre a temperaturas ms bajas que las de los baos que operan
slo con nitratos. Ello es debido en gran parte a la tendencia que tienen los nitritos a descomponerse
cuando se emplean a temperatura elevada, si bien en la prctica ello representa verdaderamente
una notable ventaja.
Los baos de fosfatizado a base de cloratos permiten a veces obtener recubrimientos uniformes,
de rango sumamente fino y de espesor que oscila entre 1,5 y 5 micras, y pueden ser empleados
tanto para tratamientos por inmersin como por pulverizacin.
No obstante, lo mejor en el caso de emplear cloratos como acelerantes es aadirlos a los baos
de fosfatizado a base de nitratos, pues as se evita la formacin del precipitado gelatinoso citado
ms arriba, obtenindose buenos resultados.
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De los varios tipos de compuestos empleados, slo los nitratos son compatibles, con el ion
ferroso, mientras que los cloratos, nitritos y perxidos tienden en general a oxidar al ion ferroso a
frrico, produciendo su precipitacin como barros en la forma de fosfato frrico.
Un bao de fosfato acelerado con compuestos orgnicos que puede dar buenos resultados es el
siguiente.
......................................
.
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......................................
.
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2. Aceleracin electroqumica
Mediante este proceso se consigue que durante el ciclo negativo de la corriente se deposite una
cantidad mayor de fosfatos metlicos que por el proceso normal.
El elevado precio inicial de la instalacin a causa del equipo elctrico requerido, ha hecho que
este procedimiento sea poco utilizado, ya que mediante los acelerantes qumicos pueden conseguirse
los mismos resultados. No se utiliza en la actualidad.
3. Aceleracin mecnica
Bajo esta denominacin , se encuadran todos los sistemas que actan por proyeccin a presin
de las soluciones fosfatantes, sobre las piezas a tratar, y en los cuales el movimiento forzado y
continuo de la solucin elimina, o por los menos reduce, los inconvenientes que retrasan el proceso
de fosfatizacin, al interferir la velocidad de reaccin. Adems, la circulacin forzada de solucin
impide el empobrecimiento de la pelcula interfacial renovndola continuamente.
Los recubrimientos obtenidos por proyeccin se suelen usar para mejorar la adherencia de
pinturas; su peso est comprendido entre 15 y 75 mg/dm2, son de estructura muy fina y no
perjudican el brillo de las pinturas sobre ellos aplicadas.
En un bao de fosfatizado nuevo, y en cuya composicin entre un slo fosfato metlico, se forma
inicialmente un recubrimiento compuesto principalmente por el fosfato neutro de dicho metal, y en
mucho menor proporcin por el fosfato ferroso neutro, el cual llega al recubrimiento a causa de la
disolucin del metal base y del enriquecimiento en dicho metal de la pelcula interfacial.
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II.PROPIEDADES Y APLICACIONES
A. RESISTENCIA A LA CORROSIN
Los recubrimientos fosfticos estn formados por una fina pelcula cristalina de fosfatos
metlicos, la cual presenta todava poros y cavidades (con una superficie total de aproximadamente
el 0,5 % de la tratada) que reducen notablemente su valor protector, haciendo absolutamente
necesario un tratamiento complementario si se quiere obtener una buena proteccin anticorrosiva.
Por dicha razn es muy recomendable que las piezas fosfatizadas no sean expuestas al aire durante
ms de dos o tres das, antes de aceitarlas o pintarlas.
Cabe destacar que las pelculas fosfticas continan aportando su proteccin anticorrosiva aun si
se calientan a temperaturas elevadas en ausencia de aire (oxgeno).
De lo dicho puede sacarse la conclusin de que las pelculas fosfticas pueden ser calentadas
debajo de una pintura de secado a estufa hasta la temperatura a la que se descompone la pelcula, lo
cual hace que pierda resistencia el sistema anticorrosivo, hecho que, como es sabido, se haba
venido comprobando experimentalmente.
Un factor muy importante y que est ntimamente ligado con la resistencia a la corrosin, es la
propiedad que poseen las pelculas fosfticas de localizar la oxidacin impidiendo el corrimiento
lateral de la misma, o sea que cuando por cualquier causa se produce una grieta o fisura que
atravesando la pelcula fosftica llega hasta el metal base, esta impide que la corrosin se extienda
por debajo de la pintura, logrndose de esta forma que la corrosin quede limitada al lugar que el
metal est al descubierto.
Otros factores que tienen gran influencia sobre la proteccin lograda mediante el fosfato son el
espesor y la porosidad del recubrimiento.
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1 Tamao de los cristales.- Debido a que la pelcula fosftica tiene estructura cristalina,
existen entre los cristales que la forman intersticios en cuya base quedan zonas de metal al
descubierto y sin proteger, por lo tanto para conseguir la mxima proteccin posible, la pelcula
deber estar formada por grupos compactos de pequeos cristales que cubran completamente la
superficie del metal, en lugar de componerse de cristales grandes y de mucho peso.
Se clasifican (segn la British Standards Institution) en cinco grupos las pelculas fosfticas a
emplear como proteccin anticorrosiva, de acuerdo con el peso del recubrimiento:
CLASE A1. Pelculas fosfticas gruesas.- En este grupo se encuadran los baos de fosfatizado
capaces de producir recubrimientos fosfticos compuestos esencialmente por fosfatos de hierro o
de manganeso y de peso no inferior a 75 mg/dm2.
CLASE A2. Pelculas fosfticas del mismo tipo que las de clase A1, pero compuestas por
fosfatos de zinc.- Se emplean cuando se requiere una buena proteccin contra la corrosin junto
con una velocidad elevada de tratamiento.
CLASE C. Recubrimiento de peso ligero.- Estn constituido esencialmente por fosfatos de zinc,
la pelcula producida tiene un peso comprendido entre 15 y 45 mg/dm2.
CLASE D. Recubrimiento superligeros.- En este grupo se incluyen los baos que producen un
recubrimiento de peso comprendido entre 5 y 15 mg/dm2.
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sta es una aplicacin que en la prctica suele estar estrechamente ligada a la proteccin contra
la corrosin.
Un problema que presentan las piezas de acero, an perfectamente pulidas, acaban soldndose y
gripndose cuando se las somete a una friccin continua con cargas elevadas. Estos fenmenos
suelen ser debido a una deficiente lubricacin de las superficies metlicas en contacto.
Existen los siguientes factores por los cuales, las pelculas fosfticas mejoran las propiedades de
lubricacin:
1 Evitan que se suelden los metales sometidos a cargas elevadas.- El recubrimiento fosftico
forma una pelcula inerte que evita el gripado. Adems durante su formacin se produce una
disolucin selectiva de la ferrita, la cual considerada como el constituyente del metal base que se
suelda ms fcilmente.
2 Mejora la lubricacin.- Las propiedades absorbentes del aceite del recubrimiento aseguran la
constante lubricacin de las piezas.
Como ya es sabido, para facilitar la deformacin en fro del hierro y del acero, se acostumbra
emplear diversos tipos de lubricantes, los cuales, debido a su defectuosa fijacin sobre el metal base
no producen siempre el efecto deseado. Por este motivo se recurri a la fosfatizacin, pues este
tratamiento es el que proporciona mejor adherencia para todos los tipos de lubricante.
E. AISLAMIENTO ELCTRICO
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Una aplicacin muy generalizada es la fosfatizacin de las placas magnticas para motores y
transformadores en los que el fin de evitar las corrientes parasitarias, se requiere un aislamiento.
Los resultados obtenidos son muy superiores a los que proporcionan los recubrimientos con papel o
barniz.
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III.TRATAMIENTOS PRELIMINARES
A. CICLO DE TRABAJO
Las piezas que entran corrientemente en un taller de fosfatizacin estn parcial o totalmente
mecanizada, y suelen tener sus partes no mecanizadas recubiertas de una pelcula de xido natural o
de cascarilla o calamina formada en los tratamientos trmicos o en las operaciones de forjado y
estampado. Adems, acostumbran estar recubiertas de una pelcula ms o menos gruesa de grasa o
aceite (tambin se usa el VCI), que se han aplicado como preventivos contra la oxidacin o han
quedado sobre las piezas en su mecanizacin y manejo.
Para la obtencin de un buen recubrimiento fosftico es necesario que la superficie del metal a
tratar est perfectamente desengrasada y exentas de xidos o calaminas, razn por la que en la
prctica, siempre es necesario recurrir a un desengrase y/o decapado preparatorio de la operacin
de fosfatizado.
Una vez se hayan realizado las operaciones citadas, se pasar a la operacin de fosfatizado, la
cul se realizar de acuerdo con las instrucciones dadas por el suministrador del bao. Cuando las
piezas se hayan fosfatizado con fines anticorrosivos, ser recomendable que, para reducir al
mximo la porosidad del recubrimiento y obtener la mejor proteccin posible, se las pasive con una
solucin a base de cromatos u otro tipo de pasivante.
Finalmente se pasar a la operacin de secado, la cual debe realizarse a unos 110-120 C cuando
el fosfatizado vaya a utilizarse para efectos anticorrosivos. Si las piezas tienen que emplearse con
fines mecnicos, no es necesario recurrir a un secado tan perfecto.
Finalmente llega la operacin de pintado y/o aceitado, de acuerdo con los fines a que vayan a
dedicarse las piezas y con las tolerancias mecnicas de las mismas.
B. DESENGRASE
Se entiende por desengrase la operacin destinada a eliminar las grasas, aceites y suciedad
existentes en la superficie de las piezas.
El desengrase antes del fosfatizado es de gran importancia, debido a que incluso la ms finas
pelculas de grasa y aceite que puedan quedar sobre las piezas contaminan el bao e impiden la
buena fosfatizacin, dando lugar a la formacin de recubrimientos poco uniformes y de poca
adherencia, pudiendo llegar a impedir totalmente la formacin de la pelcula. Por dicha razn es
necesario realizar antes del fosfatizado un desengrase tan perfecto como sea posible.
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La aplicacin de los solventes clorados est basada casi exclusivamente en sus excelentes
propiedades disolventes de las grasas, aceites y ceras, debindose tener en cuenta que, si bien estos
solventes eliminan perfectamente los productos citados, no sirven nadas ms que para la remocin
de la suciedad no soluble y poco adherida.
Las principales propiedades de estos productos son: buena capacidad disolvente de aceites,
grasas y ceras; no ser inflamables en su punto de ebullicin; dejar secas las piezas en ellos
desengrasadas; requerir para su empleo equipos poco voluminosos y de fcil manejo; ser fcilmente
recuperables mediante el mismo equipo de desengrase u otro auxiliar, y no producir pelcula alguna
que interfiera con el fosfatizado. Debido a que tanto el tricloroetileno como el percloroetileno se
emplean a ebullicin el primero es ms econmico que el segundo, pues se necesita menor energa
de calefaccin. Ambos disolventes pueden ser empleados por inmersin (con o sin equipo de
ultrasonido) en lquido o en vapor y por proyeccin.
Tricloroetileno Percloroetileno
Frmula C2HCl3 C2Cl4
Punto de ebullicin 86,9 C 121,2 C
Color Incoloro Incoloro
Olor Picante Picante
Acidez y alcalinidad mxima en HCl y NaOH,
respectivamente 0,001 % - 0,01 % 0,001 % - 0,01 %
Solubilidad en agua 0,11 % 0, 015 %
Solubilidad del agua en el disolvente a 52 C 0,027 % 0,015 %
Concentracin mxima permisible (CMP) 100 ppm * 100 ppm **
*
En aire
**
Va drmica
Por otra parte, sus inconvenientes principales son: a) su toxicidad, debido a la cual se han de
utilizar equipos perfectamente diseados (si no se emplean con cuidado pueden ser poco
econmicos), b) su tendencia a descomponerse por la accin de la luz y el calor, razn por la cual se
les debe conservar en recipientes que no sean transparentes y estn alejados del calor. c) El
tricloroetileno se descompone fcilmente por la accin del aluminio finamente dividido (reaccin de
Friedel y Craft), produciendo una reaccin exotrmica.
El desengrase con disolventes clorados se realiza siempre de una de las tres formas bsicas que
se citan a continuacin o bien mediante una combinacin de las mismas.
Desengrase en solvente lquido fro o caliente.- Consiste simplemente en sumergir las piezas
en el disolvente colocado en un recipiente adecuado, bajo cuya accin las grasas se disuelven. Con
objeto de acelerar la accin se suele calentar el disolvente. Debe tenerse en cuenta que a medida
que se van desengrasando piezas va aumentando la concentracin de grasas y aceite en el solvente
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y que por lo tanto las piezas quedan mal desengrasadas. Generalmente, despus de la inmersin en
solvente lquido se procede al desengrase en vapor.
Desengrase en vapor del solvente.- Se realiza introduciendo las piezas fras en los vapores que
se producen por ebullicin del solvente, los cuales condensan sobre las mismas, arrastrando en su
cada disueltas las grasas que las recubran. Este sistema posee la ventaja de realizarse con solvente
limpio (destilado), dejando las piezas perfectamente desengrasadas.
Desengrase con solvente a presin.- Se realiza proyectando solvente limpio calie nte sobre las
superficies a tratar, con lo cual, adems del efecto disolvente, se consigue una accin mecnica
pronunciada que facilita la remocin de las grasas y suciedad.
Un equipo para el desengrase con solventes clorados en el que se combinasen los tres sistemas
citados, consistira esencialmente de los siguientes elementos:
Una cuba con el fondo dividido en dos partes, en una de las cuales se realizara el desengrase en
solvente caliente, mientras que en la otra se evaporara el solvente para el desengrase en vapor; en
la zona alta de la cuba, un serpentn de refrigeracin para la circulacin de agua fra y sobre el cual
se condensara el exceso de los vapores del solvente producidos en el fondo de la cuba; debajo del
serpentn, un canal de recogida del solvente condensado, el cual pasa a un dispositivo denominado
separador de agua, en el que se separa el agua que junto con el solvente se haya podido condensar
sobre los serpentines, y de donde el solvente puro se traslada a un depsito auxiliar, desde cual
mediante una bomba y a travs de un pistolete, se pueda proyectar eventualmente solventes limpio a
presin sobre las piezas a desengrasar.
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Cuando se emplean solventes clorados, se deben tener en cuenta las siguie ntes observaciones:
1- Los solventes clorados sirven slo para eliminar las grasas, aceites y ceras existentes sobre
las piezas, y, por lo tanto, cuando stas estn recubiertas de suciedad fuertemente adherida se
deber emplear otros sistemas de limpieza.
2- El tratamiento en solvente lquido deber siempre ser seguido por un desengrase en vapor.
3- El desengrase con estos productos es muy rpido y cuando se realiza en vapor no se debe
prolongar durante largo tiempo, pues es antieconmico y poco eficaz, ya que cuando las piezas han
alcanzado la temperatura del vapor, ste ya no se condensa sobre aquellas y por lo tanto, la
operacin ha terminado.
4- El desengrase con solventes clorados no produce pelcula alguna que interfiera notablemente
la buena fosfatizacin, como se ver que ocurre con otros desengrasantes.
6- Sus vapores son txicos y, por lo tanto, los equipos de desengrase debern estar situados en
locales altos de techo y bien ventilados, o provistos de sistemas de aspiracin.
8- Los vapores de tri o percloroetileno son ms densos (4 o 5 veces) que el aire, y por ello la
ventilacin forzada deber ser de arriba abajo, y no al revs.
Los detergentes para el desengrase con soluciones alcalinas suelen ser de composicin muy
sencilla, teniendo como componentes mezclas de productos alcalinos fcilmente hidrolizables, tales
como, por ejemplo, soda custica, carbonato sdico, fosfatos sdicos y silicato o metasilicato sdico,
a las que se adiciona corrientemente tensioactivo para disminuir la tensin superficial y un
componente mineral u orgnico con el fin de poder emplear agua corriente.
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Debido a que alguno de los productos qumicos que se emplean para la preparacin de los
desengrasantes tienden a formar sobre las piezas una pelcula que no es eliminada por los enjuagues
posteriores y que origina la formacin de recubrimientos fosfticos de estructura basta y de cristales
gruesos, es recomendable utilizar los desengrasantes a la menos concentracin posible y, a poder
ser, sin soda custica ni elevadas concentraciones en productos orgnicos, los cuales producen a
veces un efecto similar. despus del desengrase, y con el fin de reducir al mximo la accin de la
pelcula antes citada, se proceder a un enjuague en agua fra corriente, seguido de otro en agua
caliente.
El equipo requerido para el desengrase con soluciones alcalinas puede ser de caractersticas muy
variadas, desde una sencilla cuba de inmersin hasta una instalacin automtica de elevada
capacidad de produccin y del tipo y tamao de las piezas.
Los componentes bsicos que entran en la formulacin de estos productos son un disolvente de
grasas, un jabn o humectante potente y uno o ms agentes orgnicos de funcin especfica. segn
la proporcin en que stos se mezclen, el desengrase se podr realizar de una de las tres formas
siguientes:
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Materiales Tratamiento de Superficies
suelen emplear alcoholes superiores o compuestos orgnicos en los que se encuentren unidos
simultneamente grupos alcohlicos y cetnicos).
La funcin de los solventes es disolver aceites, grasas y ceras de la superficie del metal, y
formar posteriormente una emulsin al enjuagar las piezas con el agua; emulsin que arrastra
consigo la suciedad no soluble o poco soluble en el agua o en el solvente.
El jabn empleado tiene como misin facilitar la emulsin del solvente con el agua; y el
acelerador, a travs de sus grupos hidrfilos y lipfilos, ayuda a la rpida formacin de la misma.
El desengrase con solvente emulsionados puede emplearse por inmersin y por proyeccin,
siendo estos ms eficaces cuando se emplea por el segundo procedimiento y a temperatura
comprendida entre 30 y 35 C.
Otros de los compuestos corrientemente empleados tienen como base un jabn potsico o de
trietanolamina y un alcohol superior que acta como acelerante; todo ello se disuelve en una gran
proporcin de un solvente orgnico de los tipos antes descriptos. La forma de actuar de estos
disolventes es similar a la de los citados en el primer caso, si bien aqu se encuentran ntimamente
mezclados entre s el solvente y el agua, actuando conjunta o simultneamente.
Una de las operaciones corrientemente necesarias en mucha de las piezas que en un taller de
fosfatizacin es la eliminacin de los xidos y cascarillas que las recubren total o parcialmente.
Los primeros, o sea los xidos, son pelculas formadas por contacto con el aire y la humedad
atmosfrica, mientras que las segundas se forman durante los tratamientos trmicos. Cuando se
calienta el hierro al aire por encima de 575 C, se producen una serie de reacciones en el metal con
el oxgeno que dan lugar a la formacin de una cascarilla azulado negruzca, dura, frgil y bastante
adherente, que de continuar el calentamiento, tiende a desprenderse facilitando la formacin de una
nueva capa de la misma. En el caso de los aceros dulces, la cascarillan parecen estar estratificadas
de forma perfectamente definida, variando la composicin que las mismas de acuerdo con las
condiciones de su formacin y con su proximidad con el metal base. As, en contacto con el metal
base existe una pelcula relativamente gruesa a la que se define como una solucin slida de
oxgeno en xido ferroso, denominada wustita, cuya composicin aproximada corresponde a la
frmula FeO2; esta pelcula es fcilmente soluble en los cidos. Al enfriarse por debajo de los 575
C, la solucin slida se descompone en una mezcla de Fe 3O4 y hierro finamente dividido la cual es
considerada como el principal componente de la gruesa pelcula intermedia existente.
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Materiales Tratamiento de Superficies
Se realiza corrientemente con cido clorhdrico, siendo menos frecuente el uso de cido sulfrico
y cido fosfrico.
Mientras que los cido sulfrico y fosfrico actan principalmente por filtracin en las capas de
la calamina hasta llegar a la de wustita, a la que disuelven, provocando el desprendimiento de la
cascarilla, el cido clorhdrico acta casi exclusivamente por disolucin de la cascarilla, lo que hace
que su empleo resulte algo ms caro. Los xidos rojos formados a temperatura ambiente se
eliminan en todos los casos por solucin en el cido.
Al utilizar el cido clorhdrico para el decapado es conveniente tener en cuenta los siguientes
puntos:
3.- Acta por disolucin de los xidos y calaminas en lugar de provocar su desprendimiento.
4.- Posee la ventaja de las pelculas de xido son ms solubles en este cido de los tres antes
mencionado.
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Con tal fin se han propuesto en la literatura tcnica gran nmero de compuestos nitrogenados o
sulfonados que actan como inhibidores.
Con el fin de mejorar las condiciones de funcionamiento de los baos de decapar, es corriente
aadirles algn producto tensioactivo adecuado. Sobre la eleccin de este tipo de compuestos valen
las mismas observaciones que se han hecho para la eleccin de los inhibidores. Utilizados
prudencialmente, ambos tipos de productos dan magnficos resultados, siendo muy recomendable su
empleo.
Debido a que, en mayor o en menor grado, todos los desengrasantes alcalinos y por emulsin
influyen en la estructura del recubrimiento fosftico, ser siempre conveniente emplear
desengrasantes especialmente preparados para la aplicacin. Asimismo, debe tenerse en cuenta que
el desengrase con solventes clorados no tienen prcticamente influencia alguna sobre las
caractersticas del recubrimiento.
La misma diferencia existente entre el desengrasante con soluciones alcalinas o por emulsin y
los solventes clorados, existe entre el decapado con cidos y el arenado, pues mientras el primero
de ellos tienen una diferencia notable y en algunos casos perjudicial sobre la formacin del
recubrimiento, el arenado tiene ms bien un efecto beneficioso.
Por otra parte puede contrarrestarse eficazmente la accin perjudicial del procedimiento de
desengrase o decapado que nos veamos forzados a utilizar, mediante la eleccin de un bao de
fosfatizado adecuado, pudiendo darse como normas generales las siguientes:
a) Cuanto mayor sea la influencia del desengrasante o decapado empleado, tanto mas acelerado
debe ser el procedimiento de fosfatizado que se utilice.
b) Cuanto se tenga que emplear baos de fosfatizados no acelerados ser conveniente hacerlo
sobre piezas arenadas o mecanizadas y desengrasadas con solventes clorados.
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La operaciones de enjuague suelen contar entre las que ms se descuidan en todos los talleres
de acabado, a pesar de tener gran importancia. Una prctica muy comn, es la de utilizar una cuba
nica de lavado pues de esta forma se corre el peligro de contaminacin de los diferentes baos, y
por los tanto deber ser evitada en todos los talleres, tanto de galvanotecnia como de fosfatizacin.
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IV.INSTALACIONES DE FOSFATIZADO
Las indicaciones que se dan aqu sern de carcter general y harn referencia a los grupos de
elementos necesarios para la realizacin de cada una de las operaciones de que consta el
tratamiento. Con tal fin se considera los siguientes grupos de operaciones (al final del captulo se
puede ver un diagrama de flujo ideal para el proceso completo):
1 Tratamientos preparatorios (decapado, arenado, etc.)
2 Fosfatizacin (en el que se considera el desengrase, fosfatizado, pasivado y los
enjuagues correspondientes).
3 Tratamientos de acabado (teido, aceitado, pintado, secado a estufa de las piezas
pintadas, etc.).
Independientemente de lo citado, es obvio que la disposicin y elementos de una instalacin
quedar siempre supeditada en una industria a su ritmo de produccin, espacio disponible y potencia
econmica de la misma. Por lo tanto, la mayora de las normas que puedan darse en ese sentido
sern meramente opcionales.
B. SECCIN DE FOSFATIZADO
Los equipos de fosfatizado propiamente dichos pueden clasificarse a grandes rasgos en dos
grupos basados nicamente en el sistema de aplicacin empleado:
1 Instalaciones para fosfatizado por inmersin.
2 Instalaciones para fosfatizado por proyeccin.
dentro de cada uno de stos ser necesario hacer una nueva divisin, segn que la instalacin
funcione manual o automticamente.
A continuacin se estudiarn cada una de las variantes a que pueden dar lugar.
Debido a sus caractersticas sencillas, estas instalaciones son las que se prestan a una mayor
elastic idad de diseo y tienen dos finalidades principales:
1 Producir pelculas fosfticas gruesas.
2 La formacin de pelculas ligeras y de peso medio que sirvan de base para las
pinturas.
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Este primer tipo suele ser de caractersticas muy sencillas, estando constituido esencialmente por
una serie de cubas, alineadas segn el orden de tratamiento, en las que se colocan las soluciones
requeridas para cada operacin. Cada una de ellas debe estar equipada con elementos de
calefaccin, control termosttico automtico, desages, tapas, etc. Corrientemente se suele disponer
de un monorriel elctrico que, pasando por encima de todas ellas facilite la manipulacin de las
piezas pesadas.
Mediante stos, las piezas se van sumergiendo y extrayendo de los diferentes baos. Una
instalacin de este tipo es bsicamente anloga a las empleadas en galvanotecnia, pero desprovista
normalmente de los mecanismos de conduccin elctrica.
Una variante la constituyen las cubas de tipo gndola, o sea, con sus paredes laterales inclinadas
hacia afuera.
La ventaja principal del primer tipo de instalacin es que ocupa menos espacio que el segundo,
para el mismo ciclo de trabajo. Ello es debido a que las piezas entran y salen verticalmente de los
diversos baos en lugar de seguir planos inclinados como en el segundo sistema, que en cambio
posee la ventaja de su menor coste.
Bajo esta denominacin se encuadran todos los procesos de fosfatizado en los que para su
tratamiento las piezas se someten a la accin de la solucin fosfatante proyectada a presin.
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Para la construccin de las cubas de fosfatizado son necesarios materiales que posean una
elevada resistencia a la corrosin en medio cido, y sean especialmente capaces de resistir la
accin del cido fosfrico diluido y a temperatura elevada. Con tal fin pueden emplearse aceros con
bajo contenido en carbono, aceros inoxidables y materiales anticidos.
Aceros con bajo contenido en carbono.- Estos aceros, a pesar de su deficiente resistencia a
la corrosin, son los ms empleados par ala construccin de cubas de fosfatizado, debido a su bajo
precio. Las cubas debern tener un espesor mnimo de 7 mm, y en algunos casos, se recubren con
material anticido.
Acero inoxidable.- Tericamente, ste es el material ms adecuado. el tipo de acero puede ser
cualquiera de los empleados en la industria qumica y que se resean en la tabla siguiente.
Denominacin Composicin en %
A.I.S.I. (U.S.A.) C Cr Ni Mo Mn Si
430 0,12 14 - 18 -- -- 1 1
La plancha puede tener un espesor inferior al que se indica seguidamente para los aceros con
bajo contenido en carbono.
Recubrimientos anticidos.- En este grupo pueden incluirse todos los recubrimientos, orgnicos
o no, que ofrecen una proteccin eficaz contra la accin corrosiva de los baos de fosfatizado. Con
tal fin se pueden usar con todos los tipos de soluciones fosfatizantes de pinturas anticidas, las
cuales, si bien dan buenos resultados, presentan el inconveniente de hacer necesario el vaciado
peridico de las cubas para su repintado.
Referente a la construccin de las cubas, deben tenerse en cuenta ciertas normas generales, que
detallamos seguidamente.
El tamao de las mismas estar en consonancia de las piezas a tratar, previendo una zona de 15
- 20 cm alrededor de la cuba para colocar los elementos calefactores y permitir que las piezas
entren holgadamente. Respecto a su profundidad, es necesario reservar una zona muerta de unos
20 cm en la parte inferior de la misma, que no deben alcanzar las piezas ni poseer elementos de
calefaccin.
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Todas las soluciones de fosfatizado, y en especial las que operan a temperaturas elevadas,
producen precipitados de fosfatos terciarios, que sedimentan en forma de lodos, formando un
depsito grueso y generalmente duro.
En las instalaciones grandes, con elevado consumo de producto fosfatizante y, en las que, por lo
tanto, las adiciones de solucin regeneradora son muy frecuentes, es recomendable colocar un
dispositivo de alimentacin continua de solucin regeneradora y de agua destilada, desmineralizada o
corriente cuando sta sea blanda.
Las cubas empleadas para los diversos tratamientos pueden ser calentadas por cualquiera de los
sistemas clsicos de calefaccin, si bien se debern tener en cuenta las observaciones antes
realizadas sobre el emplazamiento de los elementos calefactores. Insistimos nuevamente en la
necesidad de que stos no estn situados en el fondo de la cuba, para evitar as que se remuevan los
lodos formados durante el tratamiento.
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Cuando las piezas hayan sido fosfatizadas sin haber sufrido un perfecto desengrase, su
superficie presentar zonas en las que el recubrimiento ser muy fino o faltar por completo, pues
las grasas o aceites impedirn que el metal base se ponga en contacto con la solucin, y por lo tanto
esas zonas no se fosfatizarn.
En el segundo caso, la deficiente eliminacin de los xidos y calamina existente sobre las piezas,
hace que esas zonas se forme una pelcula fosftica defectuosa, e incluso en muchos casos impide
totalmente la formacin de la misma.
Asimismo se debe poner mucho atencin en la realizacin de los enjuagues, ya sean anteriores o
posteriores al fosfatizado, ya que en caso contrario se producirn irregularidades en el
recubrimiento.
Otra de las causas que puede dar lugar a la formacin de un recubrimiento deficiente, es el
trabajar a temperaturas diferentes de las indicadas por los fabricantes de los baos utilizados.
Impurezas qumicas disueltas en los baos que pueden tener un efecto negativo en el
recubrimiento son las siguientes: aluminio, arsnico, antimonio, plomo, calcio, bario, flor, sulfatos y
cloruros.
Asimismo, debe considerarse como impureza el hierro existente en los baos de fosfatizar a base
de zinc o manganeso, siempre que est en concentracin superior a la aceptada por el fabricante de
los mismos; el exceso de hierro en la solucin puede ocasionar una menor resistencia a la corrosin
del recubrimiento fosftico.
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Materiales Tratamiento de Superficies
El factor que por si solo influye ms notablemente sobre la formacin del recubrimiento
fosftico, es la composicin del metal tratado, ya que modifica con suma facilidad la velocidad de
formacin de la pelcula y al estructura cristalina de la misma.
En los aceros aleados el problema presenta un aspecto todava ms complejo, debido a la gran
variedad de aleaciones existentes.
1.- Los mejores resultados se obtienen con aleaciones que contienen aisla damente Ni, Si, Mn y
W.
2.- La presencia, en la aleacin, de dos metales tales como el Mo, V, W y cobre todo Cr
capaces deformar carburos estables, conducen a resultados defectuosos.
1) 2% Cr, 2% Ni;
2) 1,4 % Cr, 1% C;
3) 2% Cr, 4% Si;
5) 1,2 % W, 1,15% C;
6) 12% Cr.
Los aceros nitrurados y cementados suelen [presentar ciertas dificultades paras su fosfatizado
debido ala formacin de compuestos cianurados o carburos muy estables que reaccionan
difcilmente con el bao.
Las caractersticas fsicas de la superficie del metal tratado, ejercen una influencia my notable
sobre la formacin del recubrimiento. El grado de aspereza del metal base, el tipo de mecanizacin
sufrida, las tensiones internas desiguales de los materiales que han sido deformados en fro.
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Materiales Tratamiento de Superficies
En general, se puede afirmar que cuanto ms limpia est la superficie a tratar, tanto menor ser
el tamao de los cristales del recubrimiento, mientras que cualquier tipo de pelcula de grasa, polvo o
suciedad que exista sobre la superficie del metal ser la causa de un recubrimiento ms basto.
Puede afirmarse que, en general, el desengrase con soluciones alcalinas produce pelculas de
estructura ms gruesa que las obtenidas en las piezas desengrasadas con solventes orgnicos,
siendo los recubrimientos de grano ms fino los obtenidos empleando el desengrase con emulsiones
alcalinas.
E. CONCENTRACIN DE LA SOLUCIN
Una influencia muy notable la ejerce tambin la relacin cido total/cido libre, cuyo valor debe
ser mantenido dentro de lmites perfectamente definidos.
Cuando dicha relacin es demasiado baja (contenido elevado de cido libre), se prolonga
excesivamente el tiempo de tratamiento, reducindose el valor protector del recubrimiento. En
cambio existe un contenido demasiado bajo de cido libre, se produce la precipitacin de fosfatos
insolubles en todo el bao.
Por otra parte, una disolucin excesiva de la solucin produce un aumento rpido del pH, lo cual
acarrea la precipitacin de los fosfatos insolubles; y si, por el contrario, su concentracin es
excesiva, el pH no baja con la rapidez desead y el tiempo de tratamiento se prolonga demasiado.
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Materiales Tratamiento de Superficies
Mn(H2PO4)2 Acidez total Tiempo para notar corrosin sobre las Duracin del tratamiento
sup. de las probetas sumergidas en [minutos]
[gramos/litro]
una soluc. de NaCl al 3% [horas]
4 42 70 7
3,5 35,5 70 8
3 31 68 10
2,5 24,8 60 25
2 20 55 45
1,5 16,2 46 65
1 11,4 40 100
F. TEMPERATURA DE TRABAJO
Los baos preparados para trabajar a temperaturas elevadas pueden tambin producir
recubrimientos a la temperatura ambiente, pero el tiempo de tratamiento se prolonga de tal forma y
el recubrimiento obtenido es tan poroso, que se hace imposible su utilizacin.
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Materiales Tratamiento de Superficies
a) Acidez total: Este parmetro nos indica la concentracin del producto fosfatizante del bao.
Ya que la AT representa los fosfatos (PO43-) totales disueltos en el bao, el anlisis se puede
realizar mediante una titulacin con hidrxido de sodio (generalmente 0,1 N) utilizando como
indicador a la fenolftalena. Es muy comn encontrar los resultados expresados en puntos, o sea,
mL de hidrxido de sodio gastados en la titulacin, esta forma de expresar los resultados tambin se
utiliza en la medicin de la acidez libre.
b) Acidez total: sta acidez es dada por la presencia de cido fosfrico libre (H3PO4) en el
bao. Al igual que la AT, esta se controla a travs de una titulacin con NaOH (de igual
concentracin a la utilizada en la AT), con la diferencia que se utiliza azul de bromofenol como
indicador.
c) Hierro: Este se mide a travs de una titulacin redox, con el empleo de permanganato de
potasio, como titulante, en medio cido. Es recomendable que la concentracin de hierro en los
baos de fosfatizado no supere los 3 g/L, ya que provoca una cada del rendimiento del bao.
Una vez que se calcula la acidez total y libre, es frecuente realizar el clculo de la relacin
AT/AL, la cual es un buen parmetro para evaluar si el bao posee suficiente producto fosfatizante
utilizable. Esta relacin suele variar de 4,5 a 6 segn el tipo de fosfatizante.
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Materiales Tratamiento de Superficies
NDICE
TRATAMIENTOS PRELIMINARES 15
Ciclo de trabajo 15
Desengrase 15
Eliminacin de los xidos y cascarillas 20
Inhibidores de decapado y productos tensioactivos 21
Empleo de los desengrasantes y decapantes 22
Importancia de los enjuagues intermedios 22
INSTALACIONES DE FOSFATIZADO 23
Distribucin de una instalacin de fosfatizado 23
Seccin de fosfatizado 23
Instalaciones de fosfatizado por proyeccin 24
Cubas de fosfatizado; materiales y normas para su construccin 25
Sistemas de calefaccin para las cubas 26
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Materiales Tratamiento de Superficies
Esquema de Trabajo
DESENGRASE Alcalino -
Solvente
PASIVADO Pasivante
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Materiales Tratamiento de Superficies
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