INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

PRACTICA N 4
DETERMINACIN DEL VOLUMEN MOLAR PARCIAL

MARCELO CEBALLOS RAMIREZ

GERSON VLEZ PEINADO

MARIA MEDINA CARABALLO

DOCENTE: MANUEL PAEZ MEZA

UNIVERSIDAD DE CRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
PROGRAMA DE QUMICA
MONTERA CRDBA
2017 - I
 RESUMEN
En este informe de laboratorio se realiz la determinacin de los volmenes
molares parciales de diferentes soluciones etanol-agua, a diferentes
concentraciones, las cuales fueron de 10, 30,40, 50, 60 70, 90 %P/P. de igual
forma se realiz la determinacin de las densidad para cada una de las
concentraciones y as poder realizar un anlisis el cual nos permiti entender la
razn por la cual la densidad de una solucin varia debido a la variacin de la
concentracin.
 INTRODUCCIN

Una propiedad molar parcial es una cuantificacin que indica los cambios en la
composicin molar de una mezcla a temperatura y presin constantes. En
determinacin del volumen molar parcial de los componentes de una solucin
binaria de distinta composicin a una presin y temperatura dada, se utiliza
para ello como nicas medidas experimentales, como lo es volumen y peso de
los componentes puros presentes en la disolucin. En esta prctica se llevar a
cabo dicha determinacin antes mencionada la cual nos ayudar a entender el
comportamiento de la solucin, as como tambin sus propiedades
termodinmicas, el volumen de exceso, el volumen molar de cada una de las
soluciones a diferentes concentraciones, as como sus componentes puros. El
experimento se ha realizado para mezclas de agua destilada y etanol, tomando
volmenes diferentes de cada uno de ellos. Utilizando como mtodo clsico de
la picnometra
 OBJETIVOS

GENERAL:
Calcular experimentalmente el volumen molar parcial de un soluto en
una solucin por medio de medidas de densidad.
ESPECIFICOS:
Aprender todo lo relacionado con la calibracin del picnmetro.
Calcular por medio de los interceptos las propiedades molares parciales
de la solucin a cualquier concentracin.
Analizar el comportamiento observado en trminos de la desviacin que
presenta el sistema con respecto al comportamiento esperado segn el
modelo de la solucin ideal.
 MARCO TERICO

En una solucin binaria si Y es una propiedad extensiva de la solucin y se

mantienen la temperatura y la presin constantes, Y ser funcin de la
composicin de la solucin. Una forma de expresar lo anterior es diciendo que
Y es funcin de las variables independientes n1 y n2 que representan los
nmeros de moles de los componentes 1 y 2. La propiedad molar parcial es,
por definicin:

Y
Y 1

1 T , P , n2
n
Parte del componente 1
Y

Y
Y 2

2 T , P ,n1
n
Parte del componente 2

Y se puede demostrar que:

Y( n1 ,n2 ) n1 Y 1 n2 Y 2
(T y P Constantes)

Cuando los resultados anteriores se aplican al caso del volumen se obtiene que
el volumen total real de la solucin V obtenido al mezclar n1 y n2 moles de los
componentes 1 y 2 respectivamente, se expresa:

V n1 V 1 n2 V 2
(T y P Constantes)

Y el volumen molar de mezcla est dado por:

V
Vm X1 V 1 X 2 V 2
(n1 n2 ) (T y P Constantes)
Por otra parte, la aplicacin de la ecuacin de Gibbs-Duhem permite demostrar
que las propiedades molares parciales de los componentes de una mezcla no
cambian independientemente entre s:

n1d V 1 n2 d V 2 0 (T y P Constantes)

O lo que es equivalente:

V V 2
X 0
1
X1 X
X 1
2

T , P 2 (T y P Constantes)

La determinacin de propiedades molares parciales puede llevarse a cabo

mediante diversos mtodos, en esta ocasin se ha usado el mtodo de los
intercepto o de las ordenadas ya que permite obtener las propiedades molares
parciales de los dos componentes de la mezcla para cualquier composicin de
la misma con base en la ecuacin:

V
Vm V 2 X 1 m
X 1 T ,P

Figura 1 (Ilustracin del mtodo de los interceptos o de las ordenadas

para la determinacin de Volmenes Molares parciales.
Se puede ver que si se construye una grfica de volumen molar de mezcla
en funcin de la fraccin molar del componente 1 y se traza la tangente a la
curva en el punto de descomposicin , el intercepto de la tangente en el eje

del volumen da el volumen molar parcial del componente 2 ( V 2 ) en 1 = 0 y
el volumen molar parcial del componente 1, en 1 = 1.

De este modo se hallan los volmenes molares parciales V 1 y V 2 para
cualquier composicin. En la grfica 1 se ilustra la aplicacin del mtodo
descrito.

Cuando se quiere comparar el comportamiento real de la solucin con el que

tendra si fuese ideal, resulta conveniente emplear las propiedades de exceso,
definidas como la diferencia entre la propiedad molar real y la propiedad molar
que tendra la mezcla si fuese ideal. Segn esto, el volumen molar de exceso
se expresa:

VmE Vm Vm (ideal)

VmE Vm X 1V1 X 2V1

Siendo V 1 y V 2 los volmenes molares de los componentes puros y el
volumen molar de la solucin, el cual se puede hallar a partir de medidas de

densidad o bien, si se conocen los volmenes molares parciales V 1 y V 2 para

la composicin de la mezcla considerada.
 MATERIALES Y REACTIVOS

1 Subcionador
1 Balanza
2 Termmetros
1 pipeta de 1 mL
1 pipeta de 5 mL
1 pipeta de 10 mL
1 Agitador de vidrio
1 Erlenmeyer de 100mL
1 Matraz aforado de 100mL
7 Picnmetro Weld de 25mL
Etanol
Agua destilada
 DESARROLLO EXPERIMENTAL

Luego, se llen con el lquido de

Calibracin del picnmetro: Para calibracin, agua destilada y se
ello, el aparato se limpi, se sec coloc en un termostato a la
y se pes vaco. temperatura seleccionada (25C)
en esta prctica.

Seguidamente se sec el exterior

Se coloc la tapa esmerilada A de
del picnmetro completamente y
modo que quede bien ajustada y
se pes en una balanza analtica
se deja en el termostato por diez
hasta obtener peso constante.
minutos, tiempo que se
Para esto fue necesario tomar
considera suficiente para
varias pesadas para llenar a dicho
alcanzar el equilibrio trmico
objetivo.

Una vez calibrado el picnmetro,

se repiti el procedimiento
anterior para la serie de
soluciones correspondientes al
sistema seleccionado y para los
componentes puros respectivos.
 MODELO MATEMTICO
Para el desarrollo de la prctica se usaron los siguientes modelos matemticos:

Donde:

Y que:

Wsolucion
d
V pic

Fraccin Molar

ndioxano
X1
ntotales
nagua
X2
ntotales

Ahora los volmenes molares de mezcla se hallaron de la siguiente ecuacin:

X 1M 1 X 2 M 2
Vm
d s ln

Los volmenes molares de los componentes puros se hallaron de la siguiente

forma:

PM
Vm
d

Los valores V 1 y V 2 usando:
dV
V 1 Vm X 2 m
dX1
Y
dVm dV M

V 2 V2 X 1
Respectivamente, donde es la pendiente
dX1 dX1
Para calcular los volmenes molares de exceso de las mezclas se procede de
la siguiente forma:

Para hallar los volmenes de mezcla de las soluciones, se utiliz el mtodo de

medidas de la densidad, con 7 soluciones con concentraciones en peso del
10%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70% y 90% respectivamente todas las medidas se
hicieron a una temperatura de 25C.
 ANLISIS Y RESULTADOS

Los resultados obtenidos se tabularon (Tabla 1) para luego realizar su

respectivo anlisis.

Tabla 1.

Concentracin W (g) solucin Volumen (mL) Densidad (g/mL)

%P/P
10% 9,7375 10 mL 0,9737
30% 9,4622 10 mL 0,9462
40% 8,8659 10 mL 0,9614
50% 9,2699 10 mL 0,9270
60% 9,1206 10 mL 0,9121
70% 9,0536 10 mL 0,9054
90% 8,0875 10 mL 0,8087

Los resultados anteriormente tabulados, se puede observar como vara la

densidad de la solucin a medida que se aumenta la concentracin del
componente, es decir, se le adiciono mas cantidad de soluto del componente X,
en este caso etanol (C2H5OH). Esto se debe a que la cantidad de etanol que se
adiciona hace que la densidad disminuya, debido a que esta posee una
densidad menos a la del solvente (para este caso agua), por tal razn, a
medida que la proporcin de la solucin (agua-etanol) va siendo variada, la
densidad de dicha solucin va disminuyendo.

Otra manera de entender lo observado en la experiencia de laboratorio es a

partir de sus respectivas fracciones molares, ya que al ser variables en cada
una de las mezclas, produce un cambio en una propiedad de las diferentes
soluciones, que para este caso nos referimos a la densidad.
 CUESTIONRIO

a) Calcular la densidad de cada solucin dividiendo el peso de la solucin

contenida en el picnmetro entre el volumen que se ha determinado para el
mismo. Del mismo modo determinar la densidad de las sustancias puras.
Todos los pesos deberan corregirse para obtener pesos en el vaco, pero
para los propsitos de esta prctica puede omitirse esta correccin ya que
su magnitud es pequea.

Solucin:

Para el etanol puro:

() = 14,6583

( + )= 21,7613g

() = 7.1041

Entonces:
7,1041
= = =0, 71041 g/mL
10

Solucin de etanol al 10 % p/p

() = 12,3120

+ = 22,0495g

= 9,7375g
9,7375
= = 0,9737g/mL
10

Concentracin de solucin (p/p): 30%

() = 12,2317

+ =21,6939g

= = 9,4622g
9,4622
= = 0,9462g/mL
10

Concentracin de solucin (p/p): 40%

() = 11,8614

+ =21,4755g

= = 8,8659
9,6141
= = 0,9614g/mL
10

Concentracin de solucin (p/p): 50%

() = 11,4573

+ =20,7272g

= = 9,2699
9,2699
= =0,9270g/mL
10

Concentracin de solucin (p/p): 60%

() = 10,8634

+ =19,9840g

= = 9,1206g

9,1206
= = 0,9121/
10

Concentracin de solucin (p/p): 70%

() = 12,5374

+ =21,5910g

= = 9,0536g
9,0536
= = 0,9054g/mL
10

Concentracin de solucin (p/p): 90%

() = 11,7501
+ =19,8376g

= =8,0875g
8,0875
= =0,8087g/mL
10

Para el Agua

= 10.4
10.4
= 10 = 1,04g/mL

b) Calcular las fracciones molares 1 y 2 para cada una de las mezclas y con
los datos de densidad , determinar en cada caso el volumen molar de
mezcla a partir de la ecuacin:

1 1 + 2 2
=

Donde 1 y 2 son las masas moleculares de los componentes 1 y 2.

Solucin:

1 = fraccin molar de agua

2 = fraccin molar de Etanol

1 = 18g/mol

2 = 46,06844 g/mol

Solucin 10%

Moles de etanol

Wsto = 2,43 g

Wste = 21,90g

21,90
1 = = 1,216
18/
 2,43
2 = = 0,052
46,06844/
1 1,216
1 = = = 0,958
1+2 1,216+0,052

2 0,052
2 = = = 0,041
1 +2 1,216+0,052

= 0,9737/

18g 46,06844 g
1 1 + 2 2 (0,958)( )+ (0,041)( )
mol mol
= = = 19,649 mL/mol
0,9737/

30%

=0,9462g/mL

Wsto = 7,09g

Wste = 16,55g
16,55
1 = 18/ =0,919mol agua

7,09
2 = 46,06844/ =0,153 mol de Etanol

1 0,919
1 = = = 0,857
1+2 0,919+0,153

2 0,153
2 = =0,919+0,153 =0,142
1 +2

18g 46,06844 g
1 1 + 2 2 (0,857)( )+(0,142)( )
mol mol
= = = 23,216 mL/mol
0,9462g/mL

40%

=0,9614g/mL

Wsto = 9,61g

Wste = 14,41g
14,41
1 = 18/ =0,80 mol agua

9,61
2 = 46,06844/ =0,208mol de Etanol
 1 0,80
1 = = = 0,793
1+2 0,80+0,208

2 0,208
2 = =0,80+0,208 =0,206
1 +2

18g 46,06844 g
1 1 + 2 2 (0,793)( )+(0,206)( )
mol mol
= = =24,71mL/mol
0,9614g/mL

50%

=0,9270g/mL

Wsto = 11,58g

Wste = 11,58g
11,58
1 = 18/ =0,643mol agua

11,58
2 = 46,06844/ =0,251mol de Etanol

1 0,643
1 = = = 0,719
1+2 0,251+0,643

2 0,251
2 = =0,251+0,643 =0,280
1 +2

18g 46,06844 g
1 1 + 2 2 (0,719)( )+(0,280)( )
mol mol
= = =27,87mL/mol
0,9270g/mL

60%

= 0,9121/

Wsto = 13,68g

Wste = 9,12g
9,12
1 = 18/ =0,506 mol agua

13,68
2 = 46,06844/ = 0,296 mol de Etanol

1 0,506
1 = =0,506+0,296 =0,631
1+2

2 0,296
2 = = =0,369
1 +2 0,506+0,296
 18g 46,06844 g
1 1 + 2 2 (0,631)( )+(0,369)( )
mol mol
= = = 31,09mL/mol
0,9121/

70%

=0,9054g/mL

Wsto = 15,84g

Wste = 6,78 g
6,78
1 = 18/ =0,376mol agua

15,84
2 = 46,06844/ = 0,343 mol de Etanol

1 0,376
1 = = =0,761
1+2 0,376 +0,343

2 0,343
2 = =0,1508+0,343 = 0,694
1 +2

18g 46,06844 g
1 1 + 2 2 (0,761)( )+(0,694)( )
mol mol
= = = 36,15mL/mol
0,9054g/mL

90%

=0,8087g/mL

Wsto = 19,98g

Wste = 2,22g
2,22
1 = 18/ =0,123mol agua

19,98
2 = 46,06844/ = 0,433mol de Etanol

0,123
1 = =0,221
0,123+0,433

0,433
2 =0,123+0,433 =0,778

18g 46,06844 g
(0,221)( )+(0,778)( )
mol mol
= = 44,59 mL/mol
0,8087g/mL
c) Representar los datos de fraccin molar, densidad (g/ml) y volumen molar
(ml/mol)

10% 30% 40% 50% 60% 70% 90%

1 0,9580 0,857 0,793 0,719 0,631 0,761 0,221

2 0,0410 0,142 0,206 0,280 0,369 0,694 0,778

0,9737 0,9462 0,9614 0,9270 0,9121 0,9054 0,8087

19,64 23,21 24,71 27,87 31,09 36,15 44,59

( ) 2 ( )

VOLUMEN MOLAR VS FRACCION

MOLAR
50
45
40
35
30
Vm 25
20
15
10
5
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
X2

Debido al rango que tiene la grfica no es posible hallar los volmenes molares
parciales por el mtodo del intercepto, sin embargo de la grfica podemos
deducir dichos volmenes partiendo de las frmulas:

dV dV dV M
V 2 Vm X 1 m y V 1 Vm X 2 m donde es la pendiente de la
dX 2 dX 2 dX 2
recta.

Aplicando las anteriores frmulas con los datos:

dV M
= 33,989 y los datos de Vm, X1 y X2 dados en tabla (Tabla 1) Tenemos
dX 2
Para la solucin 10% p/p

dV
V 1 Vm X 2 m =19.64-(0.041*33,989)= 18.24
dX 2

dV
V 2 Vm X 1 m =19.64+ (0.958*33,989)=21.03
dX 2

Para la solucin 30% p/p

dV
V 1 Vm X 2 m = 23,21-(0.142*33,989)=18,38
dX 2

dV
V 2 Vm X 1 m =23,21+ (0.857*33,989)=52,33
dX 2

Para la solucin 40% p/p

dV
V 1 Vm X 2 m =24,71-(0.206*33,989)=17.70
dX 2

dV
V 2 Vm X 1 m =24,71+ (0.793*33,989)=51,66
dX 2

Para la solucin 50% p/p

dV
V 1 Vm X 2 m = 27.87-(0.280*33,989)=18,35
dX 2

dV
V 2 Vm X 1 m =27.87+ (0.719*33,989)=52.30
dX 2

Para la solucin 60% p/p

dV
V 1 Vm X 2 m =31.09-(0.369*33,989)=18,54
dX 2

dV
V 2 Vm X 1 m =31.09+ (0.631*33,989)=52,53
dX 2

Para la solucin 70% p/p

 dV
V 1 Vm X 2 m =35.75-(0.482*40.77)=16.07
dX 2

dV
V 2 Vm X 1 m =35.75+ (0.517*40.77)=56.82
dX 2

Para la solucin 90% p/p

dV
V 1 Vm X 2 m =36,15-(0,694*33,989)=12,56
dX 2

dV
V 2 Vm X 1 m =36,15+ (0,761*33,989)=62,01
dX 2

Tabla 2. Volmenes molares parciales (V1 y V2)

18,24 18,38 17,70 18,35 18,54 16,07 12,56
V1
21,03 52,33 51,66 52,30 52,53 56,82 62,01
V2

Luego, se procede a graficar los volmenes V1 y V2 contra X2

VOLUMEN MOLAR 1 VS FRACCION

MOLAR 2
20

15

Vm1 10

0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
X2
 VOLUMEN MOLAR 2 VS FRACCION
70
MOLAR 2
60
50
40
Vm2
30
20
10
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
X2

Para comprobar que se cumple la forma:

Vm X 1V1 X 2V2

Se reemplazan tres valores de los datados en tabla:

Para X1=0,9580; 0,857; 0,793 X2=0,142; 0,206; 0,280

V1 = 18,24; 18, 38; 17,70 V2 = 52,30; 52,33; 51,66

Vm= (0,9580*18,24)+ (0,142*52,30) = 24,90

Vm= (0,857*18,38)+ (0,206*52.33)=26,53

Vm= (0,793*17,70)+ (0,280*51,66)=28.50

 CONCLUSIONES

Los volmenes molares parciales de los componentes de la mezcla etanol-

agua a temperatura y presin constante fue determinado por medio del
mtodo de la pendiente.

Las figuras antes presentadas muestran que efectivamente el valor del

volumen molar parcial de cada componente vara al cambiar las
concentraciones de la solucin.

En el volumen molar parcial quedan expresadas las diferentes interacciones

moleculares que determinan el empaquetamiento de varias molculas de
solvente en torno a las molculas de soluto. Este efecto es llamado
solvatacin. El efecto se explica a nivel molecular por las diferencias entre
las fuerzas intermoleculares existentes en la disolucin con respecto a las
existentes en los componentes puros.

Es conveniente decir, que debido a las grandes interacciones entre las

molculas de agua con el etanol el volumen de la disolucin disminuye y
son las principales causantes de las desviaciones con respecto al
comportamiento ideal de la solucin.

La disminucin en la densidad de la solucin se debe a un aumento en la

cantidad del soluto, el cual se asocia directamente al cambio en el volumen
molar parcial de este.
 BIBLIOGRAFA

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