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CAMINOS DE REACCION:
1.1. PROCESO DE SULFATO
Este proceso es uno de los ms antiguos para la produccin de pigmento TiO 2, tiene una
gran cantidad de desechos cidos y residuos slidos que implica un mayor costo en la
regeneracin del H2SO4, por este motivo el proceso de cloruro se est utilizando en la
industria de produccin de TiO2. Como se observa en la figura 2. El proceso ptimo
involucra las siguientes etapas1:
Figura 2. Diagrama de bloques del proceso de sulfato para la obtencin del pimento TiO2
Fuente: http://bibdigital.epn.edu.ec/bitstream/15000/10597/1/CD-6275.pdf
Preparacin de muestra
1 (TRUJILLO, 2014)
El mineral es primero secado, triturado y clasificado.
Digestin
Esta se realiza mediante una reaccin exotrmica, por agitacin con cido sulfrico
concentrado en un reactor continuo o discontinuo. Con una temperatura de operacin que
vara entre 70C - 95C y una concentracin de cido 34,63 - 42,92 p/v con un tiempo de
4 horas. Esta reaccin se puede expresar as:
FeTi O3 +2 H 2 SO 4 TiOSO 4 + FeSO 4 +2 H 2 O(1)
El reactor debe controlar las condiciones de conversin mxima de TiO 2 a sulfato de titanil
solubre en agua, usando la mnima cantidad de cido. La torta de sulfato de metal verde-
caf resultante, se seca y se disuelve en agua o acido dbil y la solucin es tratada para
asegurarse que solamente el hierro ferroso este presente. La temperatura de la solucin
se disminuye para evitar la hidrolisis prematura y es clasificada por asentamiento y
floculacin qumica, luego se enfra para cristalizar el heptahidrato de sulfato ferroso
como coppera (FeSO4.7H2O) el cual es separado del proceso y vendido como un
subproducto. El lodo insoluble es lavado para recuperar el licor de titanio sulfato.
Filtracin
Este lquido se filtrar para remover las impurezas finales insolubles y luego es evaporada
para su composicin.
Hidrolisis
Calcinacin
La pulpa es lavada para remover trazas de impurezas con tratamiento qumicos, los
cuales ajustan la textura fsica y actan como catalizadores en la calcinacin. Los hidratos
de titanio luego de ser lavados con soluciones diluidas de cido clorhdrico, fueron
calcinados a 900C durante una hora.
TiO2 n H 2 O TiO 2+ n H 2 O(3)
PROPIEDAD CONCEPTO
Densidad (kg/m3)
Densidad Relativa 1,8
Estado Liquido
Formula molecular H2SO4
Masa Molecular (g/mol) 98.1
Presin de Vapor kPa a 0,13
146 C
Punto de ebullicin (C) 310
Punto de fusin (C) 10
Pureza 98%
Solubilidad Miscible
Peligrosidad y toxicidad
Es un cido, en estado lquido altamente corrosivo y peligroso para la salud, evite el
contacto con los ojos, piel y ropa. Causa destruccin del tejido corporal y serias
quemaduras qumicas. Puede descomponerse en altas temperaturas formando gases
txicos como el dixido de azufre. No es inflamable pero reacciona violentamente con
el agua generando calor y potenciales salpicaduras.
2 (S.A, 2017)
Tabla 2: Propiedades fsico qumicas del cido sulfrico.
PROPIEDAD CONCEPTO
Densidad (g/cm3) a 20C 4,1
Densidad aparente (Kg/m3) 600
Estado Solido
Estructura cristalina Rutilo
Formula molecular TiO2
Masa Molecular (g/mol) 79,86
Punto de ebullicin (C) 2500
Punto de fusin (C) 1830
Solubilidad (g/L) <0,001 en agua
Peligrosidad y toxicidad
La sustancia no es considerada peligrosa, toxica ni inflamable.
PROPIEDAD CONCEPTO
Densidad (g/cm3) a 20C 1,89
Estado Solido
Formula molecular FeSO4
Masa Molecular (g/mol) 151,9
Punto de ebullicin (C) 90
Punto de fusin (C) 64
Solubilidad (g/L) 48,6% a 50C
Peligrosidad y toxicidad
Es una sustancia slida, con baja toxicidad para el cuerpo humano, no es un slido
combustible, pero a estar expuesto a altas temperaturas produce vapores txicos e
irritantes
3 (SA, 2017)
1.1.1.4. Ilmenita
Propiedades fsico - qumicas
Tabla 2: Propiedades fsico qumicas de sulfato de hierro II.
PROPIEDAD CONCEPTO
Densidad (g/cm3) a 20C 4,7
Estado Solido
Formula molecular FeTiO4
Masa Molecular (g/mol) 151,72
Dureza 5,5 - 6
Solubilidad (g/L) En cido sulfrico
Peligrosidad y toxicidad
PROPIEDAD CONCEPTO
Densidad (g/cm3) a 20C
Estado
Formula molecular TiOSO4
Masa Molecular (g/mol) 159,94
Punto de ebullicin (C)
Punto de fusin (C)
Solubilidad (g/L)
Peligrosidad y toxicidad
1.1.1.6. nombre
Tabla 2: Propiedades fsico qumicas de sulfato de hierro II.
PROPIEDAD CONCEPTO
Densidad (g/cm3) a 20C
Estado
Formula molecular TiO(OH)2
Masa Molecular (g/mol) 97,87
Punto de ebullicin (C)
Punto de fusin (C)
Solubilidad (g/L)
Peligrosidad y toxicidad
4 (Dolar, 2017)
Tabla 4: Precios mximo del mercado de algunos compuestos, febrero 2017.
M Costo5 Costo
Formula
(kg/kmol) (USD/Ton) (Peso/Ton)
H2SO4 al 98% 98,08 $260 $747.796
TiO2 79,86 $2.550 $7.334.157
FeTiO3 151,72 $200 $575.228
H2O (g) 18,01 - -
FeSO4 (s) 151,91 $70 $201.330
Fuente: https://spanish.alibaba.com/Chemicals_p8
5 (ALIBABA.COM, 2017)
585.706 pesos 30.584 pesos 87.274 pesos 73.344 pesos 455.672 pesos
( +
Kmol de TiO 2 Kmol de TiO2 ) productos
(
+
Kmol de TiO 2 Kmolde TiO2 )
reactivos
=
Kmolde TiO2
455.672 pesos Kmol de TiO2 455.672 pesos 1000 Kg 5' 705.889 pesos
x = x =
Kmol de TiO2 79,86 Kg Kg de TiO 2 1Ton Ton de TiO2
Se busca en las diferentes bibliografas los valores conocidos termodinmicos para las
diferentes sustancias que reaccionan en el proceso como se observa en la tabla 6 y tabla
7.
M
Compuest Hf Gf Cp
(g/mol S298(J/mol)
o (kJ/mol) (kJ/mol) (J/mol)
)
H2SO4 (l) 98,08 -813,99 -690 156,9 138,90
TiO2 (rutile) 79,86 -944,75 -889,49 50,33 55,04
H2O (g) 18,01 -241,82 -228,57 188,83 33,58
FeSO4 (s) 151,91 -925,92 -817,97 115,48 136,29
FeTiO3 (s) 151,72 1236,4 -1159,21 - 115,73
TiOSO4 159,94 1637 - 95,5 158,24
TiO(OH)2 97,87 -1186,82 -1118,57 239,13 88,58
Fuente: http://chemiday.com/en/thermodynamic
6 (TURGEON, 2016)
7 (BORGOGNO, 2010)
Tabla 7: coeficientes de la ecuacin Cp de los compuestos presente en el proceso sulfato
de TiO2.8
Es necesario realizar un anlisis de la energa libre de Gibbs para las diferentes tres
reacciones, utilizando diferentes rangos de temperatura del proceso.
FeTi O 3 +2 H 2 SO 4 TiOSO 4 + FeSO 4 +2 H 2 O(1)
TiOS O 4 +2 H 2 O TiO(OH )2+ H 2 SO 4 (2)
TiO(OH )2 TiO2 + H 2 O(3)
Para calcular las capacidades calorficas de los compuestos FeSO4, FeTiO3 y TiOSO4 a
diferentes temperaturas, se usa la regla de Kopp9 que plantea: "la capacidad calorfica de
un compuesto es aproximadamente igual a la suma de la capacidad calorfica de los
elementos que lo constituyen".
Tabla 4. Propiedades termodinmicas del TiO2 (rutile) a diferentes temperaturas.
8 (CHEMIDAY.COM., 2017)
9 (BORGOGNO, 2010)
400 673,15 25,375 34761,16 394,4233843 -230744
500 773,15 12,106 36651,82 397,0632278 -270337
600 873,15 -3,155 37115,96 397,6465849 -310089
700 973,15 -20,408 35954,39 396,4039754 -349806
800 1073,15 -39,653 32967,90 393,4980708 -389314
900 1173,15 -60,891 27957,30 389,0479576 -428454
Reaccin 1
FeTi O3 +2 H 2 SO 4 TiOSO 4 + FeSO 4 +2 H 2 O(Reaccin de sustitucin)
TiOS O4 +2 H 2 O TiO(OH )2+ H 2 SO 4 (Reaccin de sustitucin)
Tabla 10: Energa libre de Gibbs a diferentes temperaturas para los compuestos de la
reaccin 2.
TiO(OH )2 TiO2 + H 2 O( Reaccinde descomposicin)
Tabla 12: Energa libre de Gibbs a diferentes temperaturas para los compuestos de la
reaccin 3.
Reaccin 1
FeTi O3s +2 H 2 SO 4l TiOSO4ac + FeSO 4 ac +2 H 2 Oac
[ TiOSO ] [ FeSO 4 ][ H 2 O ] 2
k real = 2
[ FeTi O3 ] [ H 2 SO4 ]
Reaccin 2
TiOS O4ac +2 H 2 Ol TiO (OH )2ac + H 2 SO 4l
k real =
[ TiO(OH )2 ] [ H 2 SO4 ]
2
[ TiOS O4 ] [ H 2 O ]
Reaccin 3
TiO(OH )2ac TiO2s + H 2 O g
[ TiO2 ] [ H 2 O ]
k real =
[ TiO(OH )2 ]
Reaccin 1
Tabla 9: Cambio en la energa libre de Gibbs y constantes de velocidad para la reaccin 1
a diferentes temperaturas.
TEMPERATURA G
(C) (kJ/kmol) KBT/h k
70 -15,57 7,15E+12 7,18925E+12
75 -17,52 7,25E+12 7,29835E+12
80 -19,55 7,36E+12 7,40764E+12
85 -21,66 7,46E+12 7,51714E+12
90 -23,85 7,57E+12 7,62685E+12
95 -26,12 7,67E+12 7,73677E+12
Reaccin 2
Tabla 11: Cambio en la energa libre de Gibbs y constantes de velocidad para la reaccin
2 a diferentes temperaturas.
TEMPERATURA G
KBT/h k
(C) (kJ/kmol)
70 -52,10 7,15E+12 7,2819E+12
75 -52,11 7,25E+12 7,3861E+12
80 -52,07 7,36E+12 7,4901E+12
85 -51,99 7,46E+12 7,5941E+12
90 -51,87 7,57E+12 7,6980E+12
95 -51,70 7,67E+12 7,8017E+12
Reaccin 3
Tabla 13: Cambio en la energa libre de Gibbs y constantes de velocidad para la reaccin
3 a diferentes temperaturas.
TEMPERATURA G
(C) (kJ/kmol) KBT/h k
400 6,41 1,40E+13 1,4010E+13
500 5,74 1,61E+13 1,6096E+13
600 4,25 1,82E+13 1,8183E+13
700 1,82 2,03E+13 2,0273E+13
800 -1,68 2,24E+13 2,2365E+13
900 -6,36 2,44E+13 2,4461E+13
Bibliografa
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