Sunteți pe pagina 1din 29

CHIMIE ANORGANIC

Ediia a IX-a, 2001

Sinteza oxidului mixt de cupru(II) i crom(III) (CuCr2O4)

Noiuni generale
Oxidul mixt de cupru(II) i crom(III) (numit i cromitul de cupru) este o
substan solid, neagr, insolubil n acizi sau baze concentrate. Se
folosete drept catalizator (catalizator Adkins) la dehidrogenarea etanolului i
la oxidarea CO sau propenei.

Norme generale de protecia muncii


n laboratorul de chimie este obligatorie purtarea unui halat nchis n fa.
Masa de lucru se va pstra curat. Pe mesele de lucru se vor pstra
numai obiectele necesare desfurrii lucrrii.
Vasele de laborator se manevreaz cu atenie pentru a evita vrsarea
reactivilor.
Se va acorda o atenie deosebit la utilizarea cuptoarelor i etuvelor ca i
la manipularea obiectelor fierbini.
Folosirea substanelor chimice se face cu atenie, citindu-se eticheta de pe
recipient.
Se interzice testarea substanelor prin gustare sau mirosire direct.
Amoniacul este un gaz incolor, cu miros neptor, iritant al cilor
respiratorii. n laborator se folosete sub form de soluie 25%. Deoarece
este toxic, cu soluiile de amoniac se lucreaz sub ni.

Mod de lucru
ntr-un pahar Berzelius se dizolv n 7 mL ap distilat, masa
corespunztoare la 510-3 moli (NH4)2Cr2O7 (cntrit la balana analitic),
apoi se adaug 3 mL soluie amoniac 1:1. n al doilea pahar Berzelius se
introduc 10 mL soluie Cu(NO3)2 1M peste care se toarn lent, sub agitare,
prima soluie. Se mai agit nc 10 minute, dup care, precipitatul format se
filtreaz la vid pe plnia Bchner i se spal direct pe filtru (sub vid) cu 100
mL ap distilat. Compusul obinut (numit i precursor) se usuc la etuv (la
110oC, 30 minute) dup care se desprinde de pe hrtia de filtru, se
mruneste cu ajutorul baghetei i se calcineaz ntr-un creuzet de porelan
n cuptorul electric (la 450oC, 30 minute).
Se dau:masele atomice: AH = 1, AN = 14, AO = 16, ACr = 52, ACu = 63,5.
Cantitile specificate n modul de lucru sunt cele stoichiometrice.
Se cere:
Completarea tabelului 3 cu rezultatele obinute experimental i din
analizele fizico-chimice prezentate (figurile 1, 2 i tabelele 1, 2).

Analiza spectral IR a precursorului


Se dau: spectrul IR al precursorului (figura 1) i frecvenele
caracteristice ale unor specii chimice (tabelul 1).

Figura 1. Spectrul IR al precursorului uscat

Tabelul 1. Frecvenele caracteristice ale unor specii chimice


Gruparea Frecvene caracteristice (cm-1)
NH3 1302; 1640; 3120-3290
+
NH4 1410(fi); 3000-3200(bl)
-
OH 3400(bl); 520(Cu-OH)
2-
Cr2O7 950(i)
2-
CrO4 845; 865(i); 765(i); 930; 940
H2O 650-670; 1610(i)
-
NO3 697-716; 807-818; 1018-1050; 1380
* i = intens; fi = foarte intens; bl = band larg

Analiza termogravimetric a precursorului uscat

Tabelul 2. Analiza termogravimetric a precursorului


miniial mfinal tiniial tfinal Reziduu Pierdere
[g] [g] [C] [C] [%] [%] Compus degajat
0,1214 0,0952 138,5 349 A
0,0952 0,0879 367 750 B
Figura 2. Analiza termogravimetric (curba de descompunere termic) a
precursorului.

Prezentarea rezultatelor
Datele obinute i rspunsurile la ntrebari se prezint sistematic n
tabelul urmtor (Tabelul 3):
Cerine Rspunsuri
Formula chimic a precursorului formula chimic a precursorului
(utilizai analiza IR)
Se d masa molecular a
precursorului justificarea formulei
Mprecursor=214,5 g/mol
Ecuaiile reaciilor chimice. etapa de formare a precursorului
(pentru etapa de calcinare utilizai
analiza termogravimetric) etapa de calcinare (reacia
Specificai care sunt compuii A i B global de descompunere
din analiza termogravimetric termic)
(tabelul 2)
compus A

compus B
Randamentul cntriri:
sintezei.
Pentru pierderea de mas din etapa randament (i modul de calcul)
de calcinare, comparai rezultatele
obinute practic cu valorile calculate compararea rezultatelor
(teoretice) i comentai eventualele
diferene.
Stabilii principala impuritate a impuritate
oxidului mixt obinut prin sintez.
Imaginai o metod pentru metoda de ndeprtare a
eliminarea acesteia. impuritii (i reacii)
Barem pentru aprecierea probei practice

10p din oficiu+ 10p corectitudinea lucrului n laborator


Tabelul 3.
Cerine Rspunsuri
10p Formula chimic a formula precursorului Cu(NH4)(OH)CrO4
precursorului justificarea formulei:
(utilizai analiza IR) - din modul de lucru reiese raportul Cr:Cu 1:1
Se d masa (2510-3 mol (NH4)2Cr2O7 i 1 mol/L1010-3 L
molecular a Cu(NO3)2)
precursorului - din spectrul IR al precursorului - frecvene
Mprecursor=214,5 g/mol caracteristice pentru: NH4+; CrO42-; OH- nu si
pentru : NH3 ; Cr2O72-
10p Ecuaiile reaciilor formarea precursorului
chimice. 2Cu(NO3)2 + (NH4)2Cr2O7 +4NH3+ 3H2O
(pentru etapa de 2Cu(NH4)(OH)CrO4 + 4NH4NO3
calcinare utilizai calcinarea (descompunerea termic)
analiza 2Cu(NH4)(OH)CrO4 CuCr2O4 +CuO + 5H2O
termogravimetric) + N2
72,4% reziduu total - din TG
Specificai care sunt 72,5% reziduu total calculat
compuii A i B din compus A = H2O
analiza 2214,5(0,1214-0,0958)/0,1214=90,5
termogravimetric
5MH2O
(tabelul 2)
compus B = N2
2214,5(0,0958-0,0879)/0,1214=27,9 MN2
10p Randamentul masa (NH4)2Cr2O7 m0
sintezei. masa precursorului nainte de calcinare m1
Pentru pierderea de masa produsului calcinat m2
mas din etapa de randament (i modul de calcul)
calcinare, comparai m1-m2 = pierderea de mas (N2 i 5H2O)
rezultatele obinute mp = 231,5(m1-m2)/(28+90)
practic cu valorile mt = 231,5m0/252
calculate (teoretice)
i comentai compararea rezultatelor
eventualele m1-m2 27,5% (pierderea de mas calculat)
diferene. m1-m2 > 27,5% (precursor umed)
m1-m2 < 27,5% (descompunere incomplet)
10p Stabilii principala impuritate: CuO
impuritate a oxidului metoda de ndeprtare a impuritii (i
mixt obinut prin reacii)
sintez. Imaginai o oxidul mixt nu se dizolv n acizi concentrai
metod pentru CuO + 2HCl CuCl2 + H2O
eliminarea acesteia. apoi CuCr2O4 se spal cu ap distilat
Ediia a VIII-a, 2000

Sinteza bromurii de tris(1,10-fenantrolin)cobalt(II)

Norme generale de protecia muncii


1,10-fenantrolina (CAS#5144-89-8) substan toxic (IPR-MUS LD50:
75mg/kg);
CoSO47H2O (CAS#60459-08-7) substan toxic (ORL-RAT LD50:
768mg/kg);
KBr (CAS#7758-02-3) substan nontoxic.
n laboratorul de chimie este obligatorie purtarea unui halat nchis n fa.
Masa de lucru se va pstra curat. Pe mesele de lucru se vor pstra
numai obiectele necesare desfurrii lucrrii.
Vasele de laborator se manevreaz cu atenie pentru a evita vrsarea
reactivilor.
Folosirea substanelor chimice se face cu atenie, citindu-se eticheta de pe
recipient.
Se interzice testarea prin gustare sau mirosire direct.

Mod de lucru
ntr-un pahar Berzelius se introduc 4 mL soluie CoSO47H2O 0,214M i
0,48 g 1,10-fenantrolin, solid, cntrit la balana analitic. Soluia obinut
se agit cu ajutorul unui agitator magnetic pn la formarea unei suspensii
galbene (timp de ~ 5 minute), dupa care se adaug 0,20 - 0,25 g KBr solid.
Amestecul obinut se agit n continuare ~15 minute pn la precipitarea
complet a complexului galben, care se separ prin filtrare pe plnie Bchner
i se spal (sub vid) cu 0,8 mL ap adugat pictur cu pictur direct pe
filtru. Compusul se usuc pe hrtia de filtru la etuv (50-55oC ~30 minute) i
se cntrete pe sticla de ceas, dup desprinderea de pe hrtia de filtru.

Se cere:
a) Scriei ecuaiile reaciilor chimice din etapele de obinere ale compusului i
stabilii formula acestuia.
b) Calculai randamentul de sintez.
c) Determinai conductibilitatea electric molar a substanei obinute (prin
dizolvarea a 0,0140g complex preparat in 15mL acetonitril).
d) Stabilii formula structural a complexului obinut.

Se dau:
masele atomice: AH = 1, AC = 12, AN = 14, ACo = 59
valorile conductibilitii electrice molare n CH3CN (acetonitril).
Tip de electrolit Conductibilitate electric molar (S/cmmol)
1: 1 (2 ioni) 120-160
1: 2 (3 ioni) 220-300
1: 3 (4 ioni) 340-420
1: 4 (5 ioni) >430

Datele obinute i rspunsurile la ntrebrile a-d se prezint sistematic


n tabelul urmtor:
a) Reacii chimice

b) Randamentul sintezei cntriri:


randament:
c) Conductibilitate electric molar

d) Formula complexului

B. Interpretarea spectrelor IR
Se dau spectrele IR ale reactanilor (1,10-phen, CoSO47H2O) i al
complexului cu cobalt.

Completai urmtorul tabel pe baza datelor din spectrele IR:

Frecvene CoSO47H2O Phen Combinaia Concluzii


-1
caracteristice (cm ) complex
C=N - 1542 1533
C=C - 1442 1442
C-H - 775 775
2
SO 4
1020i - -
610-670m
C. ntrebri
Rspundei la urmtoarele ntrebri.
1. Comentai/stabilii: 1.
a) deplasarea maximelor de absorbie C=N a)
n spectrul IR al complexului obinut (n
comparaie cu ligandul liber).
b) configuraia electronic a ionului central b)
2. Specificai: 2.
a) trei reguli de cntrire la balana analitic a)
absolut obligatorii.
b) trei ageni de deshidratare utilizai n b)
laborator.
c) trei ageni termici folosii n bile de c)
nclzire.
d) trei ustensile recomandate pentru d)
msurarea cu precizie a volumelor de
soluii.
3. Denumii ustensilele de laborator notate 1-6. 3.

1 2

3 4

5 6
Barem pentru aprecierea probei practice (10 puncte din oficiu)

A. Sinteza bromurii de tris(1, 10-fenantrolin)cobalt(II) 50 puncte


a) Reacii chimice CoSO4 + 3 (1,10-phen) [Co(phen)3]SO4
[Co(phen)3]SO4 + 2KBr [Co(phen)3]Br2 + K2SO4
b) Randamentul cntrire: mpractic
sintezei calcul: mteoretic
randament:
50%
c) Conductibilitate 220-300 S/molcm; electrolit 1: 2
electric molar (soluie n CH3CN 10-3M)
d) Formula
complexului 2+
N N
N N N
Co N
N N N
N

[Co(phen)3]Br2

B. Interpretarea spectrelor IR 20 puncte


Se dau spectrele IR ale reactanilor (1,10-phen, CoSO47H2O) i al
complexului cu cobalt.

Completai urmtorul tabel pe baza datelor din spectrele IR:

Frecvene CoSO4 Phen Combinaia Concluzii


-1
caracteristice (cm ) 7H2O complex
C=N - 1542 1533 se deplaseaz la frecvene mai
mici datorit implicrii atomilor de
N n coordinare
C=C - 1442 1442 nedeplasat, caracteristic
hidrocarburilor aromatice
condensate (neimplicat n
coordinare)
C-H - 775 775 nedeplasat, caracteristic
hidrocarburilor aromatice
condensate (neimplicat n
coordinare)

SO 24
1020i - - absente n complex ca rezultat al
610- substituiei
670m Br-SO42-
C. ntrebri 20 puncte
Rspundei la urmtoarele ntrebri.

4. Comentai/stabilii: 1.
c) deplasarea maximelor de a) formarea legturii Co-N n
absorbie C=N n spectrul IR complex are ca efect slbirea
al complexului obinut (n legturii C-N i deplasarea
comparaie cu ligandul liber). maximelor de absorbie la
frecvene mai mici.

b) [Ar] 3d7
d) configuraia electronic a
ionului central
5. Specificai: 2.
e) trei reguli de cntrire la a)
balana analitic absolut - verificarea punctului zero
obligatorii. - nu se cntresc obiecte umede
sau fierbini,
- instalare pe suprafa orizontal,
etc.

f) trei ageni de deshidratare b)


utilizai n laborator. - CaCl2
- silicagel
- zeolii
- H2SO4
- (P2O5)2
g) trei ageni termici folosii n c)
bile de nclzire. - apa
- glicerin
- ulei siliconic
- acid sulfuric
d)
h) trei ustensile recomandate pipete
-
pentru msurarea cu precizie biurete
-
a volumelor de soluii. balon cotat
-
6. Denumii vasele de laborator 3.
notate 1 - 6. 1 exicator
2 refrigerent
3 biuret Pellet
4 aparat Kipp
5 balon Wrtz
6 plnie de separare
LUCRRI PROPUSE

1. CLORUL. OBINERE. PROPRIETI


Principiul metodei
Obinerea clorului se bazeaz pe oxidarea chimic (procedeul Schelle
i Berthollet) sau electrochimic a clorurilor (NaCl, KCl).
Pentru oxidarea chimic, se pot folosi ca oxidani compuii: KClO3,
MnO2, PbO2, KMnO4, K2Cr2O7 (n mediu acid).
KClO3 + 6HCl 3Cl2 + KCl + 3H2O
MnO2 + HCl Cl2 +MnCl2 + 2H2O
KMnO4 + 8HCl 5/2 Cl2 +KCl + MnCl2 + 4H2O
K2Cr2O7 + 14HCl 3Cl2 + 2CrCl3 + 2KCl + 7H2O
MnO2 + 2NaCl + 2H2SO4 Cl2 + MnSO4 + Na2SO4 + 2H2O
Oxidarea electrochimic se face ntr-o celul electrolitic, unde au loc
reaciile:
NaCl Na+ + Cl- [A] 2 Cl-

Cl2
2e

+ -
2H2O H3O + HO [K] H3O + e- H2O + H
+

H + H H2
n general, spaiul anodic trebuie separat de cel catodic (procedeul cu
diafragm) pentru a evita reaciile secundare dintre produii obinui la cei doi
electrozi:
Cl2 +2NaOH rece NaClO + NaCl + H2O
3Cl2 +6NaOH NaClO3 + 3NaCl + 3H2O
o
t

a) Obinerea clorului prin oxidarea HCl

Modul de lucru
Instalaia se monteaz sub ni! (fig. 1). n balonul Wrtz se introduce
1 g KClO3 granule, iar n plnia de picurare (2) se introduc 10 cm3 HCl conc.
Curentul de clor se colecteaz ntr-un cilindru prin deplasarea aerului de jos
n sus sau ntr-un cilindru cu ap. Din plnia de picurare se introduc treptat
cantiti mici de acid clorhidric. Spre sfritul reaciei (observat prin
micorarea debitului de gaz) se nclzete cu atenie balonul. La sfritul
reaciei se ntrerupe nclzirea i se introduc 10-15 mL ap prin plnia de
picurare pentru evacuarea complet a gazului.
Pentru creterea puritii clorului, gazul se poate trece prin vase de
uscare i splare (vase n form de U care sunt umplute cu KOH, CaCl2).
1 balon Wrtz
2 plnie picurtoare
3 vas de colectare (cilindru cu
ap distilat)
4 bec de gaz
5 trepied
6 sit de azbest
7 clem
8 - stativ

Figura 1

b) Determinarea concentraiei apei de clor

Mod de lucru
Determinarea concentraiei apei de clor se face iodometric. O prob de
10 mL ap de clor se introduce ntr-un flacon iodometric, se dilueaz cu
aproximativ 50 mL ap distilat i se adaug ~0,5 g (un vrf de spatul) KI
cristale. Se las flaconul la ntuneric ~5 minute (pentru ca reacia s fie
total) dup care, iodul eliberat se titreaz cu o soluie de Na2S2O3 0,1N pn
la coloraia galben-pai. Se adaug cteva picturi de soluie de amidon i se
continu titrarea pn la decolorarea soluiei.
Au loc urmtoarele reacii:
Cl2 + 2KI 2KCl + I2
I2 + 2Na2S2O3 Na2S4O6 + 2NaI

1 ECl corespunde la 1 E Na S o
2 2 2 3

1 mL Na2S2O3 0,1N.0,1 x 35,5 x 10-3 g Cl2


VF..m = VF35,510-4 g Cl2 (n 10 mL prob)
unde,
V - volumul soluiei de Na2S2O3 0,1N consumat la titrare
F - factorul soluiei de Na2S2O3 0,1N
Pentru a calcula concentraia procentual trebuie determinat
densitatea relativ (ap de clor) a apei de clor obinut (metoda picnometric).

10ap de clor .VF35,510-4 g Cl2


V F 35,5 10 3
100 g .c % =
apa de clor
c) Proprietile oxidante ale apei de clor

Mod de lucru
Apa de clor proaspt preparat conine Cl2, HClO i HCl. n timp, HClO
se descompune (n acid clorhidric i oxigen), prin urmare apa de clor veche
conine numai HCl diluat:
Cl2 + H2O HClO + HCl
Lumina i impuritile (Fe2+, SO2, As2O3, H2S, etc) favorizeaz
descompunerea apei de clor. Proprietile oxidante se datoreaz prezenei
clorului i a acidului hipocloros. Reaciile de oxidare se efectueaz n
eprubete folosind cantiti mici de reactani i nclzind eprubetele atunci
cnd este cazul. Compuii rezultai la oxidare se identific prin reacii
calitative care decurg cu modificare de culoare, cu obinere de precipitate,
etc.

Oxidarea metalelor (Fe, Al, Zn, Mg)

Capacitatea oxidant a apei de clor se verific (la rece i la cald)


lucrnd n eprubete diferite, n care, la 4-5 mL ap de clor se adaug pulbere
metalic (Al, Mg, Fe, Zn).

Reacia Identificarea ionilor


Al + 3NH4OH Al(OH)3 + 3NH4+
3+
Al + 3/2Cl2 AlCl3
pp alb
Mg + 2NaOH Mg(OH)2 + 2Na+
2+
Mg + Cl2 MgCl2
pp alb
Fe +(n+3)KSCN Kn[Fe(SCN)3+n] +3K+
3+
Fe + 3/2Cl2 FeBr3
rou-snge n=1-3
Zn + 2NH4OH Zn(OH)2 +2NH4+
2+
Zn +Cl2 ZnCl2 pp alb

Prezena ionilor Al3+, Mg2+, Fe3+, Zn2+, rezultai prin oxidarea metalelor
respective se poate pune n eviden prin formarea unor precipitate sau a
unor compui colorai.

Oxidarea unor sruri

6FeSO4 + 3Cl2 2Fe2(SO4)3 +2FeCl3


Fe3+ + 3NH4OH Fe(OH)3 + 3NH4+
pp brun
Cr2(SO4)3 + 16KOH + 3Cl2 2K2CrO4 +6KCl +3K2SO4 + 8H2O
(Modificare de culoare verde galben)
MnCl2 + 4KOH +Cl2 H2MnO3 + KCl + H2O
pp brun
2CoCl2 + 3NaOH + Cl2 Co2O3 + 3NaCl + 3HCl
pp. negru

Oxidarea unor compui ai nemetalelor

Se lucreaz n eprubete, cu ap de H2S, soluie H2SO3 (obinut prin


barbotarea SO2 n ap), ap oxigenat, soluie de tiosulfat i soluie KI.
Prezena anionului SO42- se pune n eviden prin reacia de precipitare cu
soluie de BaCl2, iar a iodului prin reacia cu amidon.
2KI + Cl2 2KCl + I2 (albastru n prezena amidonului)
SO2 + Cl2 +2H2O H2SO4 + 2HCl
Ba2+ + H2SO4 BaSO4 + 2H+
(pp. alb)
H2S + Cl2 2HCl + S (soluia devine opalescent)
H2O2 + Cl2 2HCl + O2
Na2S2O3 + 4Cl2 + 5H2O NaHSO4 + 8HCl

2. PURIFICAREA PRIN EXTRACIE A ACIDULUI CLORHIDRIC


TEHNIC

Acidul clorhidric tehnic este impurificat cu un coninut ridicat de ioni de


3+
Fe , care se gsesc sub forma complexului H[FeCl4]. Culoarea galben a
HCl tehnic se datoreaz prezenei acestui complex. ndeprtarea ionilor
[FeCl4]- i implicit purificarea acidului clorhidric se poate face prin schimb
ionic sau prin extracie.

Principiul metodei
Aceast metod se bazeaz pe solubilitatea ridicat n solveni organici
a asociaiilor moleculare de tipul H[FeCl4]solvent cum este complexul:
H[FeCl4]O(C2H5)2, format ntre moleculele de eter etilic i H[FeCl4].
Cantitatea de ioni de Fe3+ extras sub forma acestor asociaii
moleculare este maxim la o concentraia de 6M a acidului clorhidric. n
aceste condiii de aciditate, se poate ndeprta prin extracie peste 99,5% din
coninutul de ioni Fe3+ din HCl.
Mod de lucru
ntr-o plnie de extracie (fig. 2a) se introduc 10 cm3 HCl conc. tehnic
(se msoar cu cilindrul gradat) i se dilueaz cu 10 cm3 ap distilat (astfel,
acidul se aduce la concentraia de 6M). Dup diluare, clorura feric din HCl
se gsete sub forma complexului H[FeCl4]. n plnia de extracie, se mai
adaug 10 cm3 eter etilic, se nchide plnia i se agit energic timp de 2-3
minute (fig. 2b).

Figura 2a Figura 2b

Se aeaz plnia de extracie ntr-un inel montat pe un stativ i se las


cteva minute pn cnd se separ cele dou faze. Eterul etilic are densitate
mai mic dect apa i se afl n stratul superior, cel inferior fiind stratul apos.
Se separ cele dou straturi cu ajutorul plniei de separare n pahare
Berzelius diferite. Stratul apos se reintroduce n plnia de separare i se
repet extracia de nc de 2-3 ori cu cte 5-10 cm3 eter etilic. Dup ultima
extracie, acidul clorhidric se consider purificat (rmne incolor) i se
colecteaz ntr-un pahar curat.
Extractele eterice, colectate n acelai pahar se transvazeaz n plnia
de extracie i se trateaz cu 5 cm3 ap distilat pentru distrugerea
complexului eteric i formarea FeCl3.
n soluia apoas, prezena Fe3+ se recunoate cu ajutorul unei soluii
de KSCN, prin formarea complexului:
FeCl3 + (3+n)KSCN Kn[Fe(SCN)3+n] + 3KCl

Determinarea concentraiei ionilor Fe3+ n soluia apoas

Soluia apoas din plnia de separare, ce conine FeCl3, se introduce


ntr-un balon cotat de 100 mL; se spal plnia cu mici cantiti de ap distilat
care se adaug n balonul cotat i se aduce la semn cu ap distilat.
Se ia o prob de 10 mL din balonul cotat i se introduce ntr-un flacon
Erlenmeyer; se adaug 2 mL acid sulfosalicilic i cteva picturi de amoniac
pn la pH = 1-2 (soluia devine violet). Se titreaz cu o soluie de
complexon 0,1M pn cnd soluia devine galben.
Coninutul de Fe3+ se calculeaz n modul urmtor:
1 mL complexon 0,1x 56 x 10-3 g Fe3+
Vcomplexon Fcomplexon m
3+
m = 56 10 4 Vcomplexon Fcomplexon g Fe (n prob)
Se calculeaz coninutul total de Fe3+ n acidul clorhidric. Rezultatul
final se exprim n g Fe3+ / 1L HCl tehnic.

Complexonul III este sarea disodic a acidului etilen diaminotetraacetic.

3-

HO3S C O Fe
O
3

trisulfosalicilat de Fe3+ complexonatul de Fe3+

3. AMONIACUL. OBINERE I PROPRIETI

Principiul metodei
Amoniacul se obine n laborator prin deplasare dintr-o sare de amoniu
cu o baz mai puternic:

a) 2NH4Cl + Ca(OH)2 CaCl2 + 2H2O + 2NH3


2(NH4+ + Cl-) + (Ca2+ + 2HO-) Ca2+ + 2Cl- + 2NH3 + 2H2O
b) NH4Cl + NaOH NaCl + H2O + NH3

NH3 rezultat se absoarbe n ap distilat.

Mod de lucru
a) Obinerea NH3 prin tratarea unei sri de amoniu cu Ca(OH)2
n balonul cu fund plat (1, fig. 3) se introduc 4 g NH4Cl i 5 g CaO care
se umecteaz cu 20 mL ap distilat. Balonul se nchide imediat cu dopul de
cauciuc i se face legtura la vasul de absorbie (2) n care se introduc 50
cm3 ap distilat. Prin tubul de culegere (3) amoniacul gazos, care nu s-a
absorbit este cules n paharul Berzelius (4), n care s-au introdus 100 cm3
ap distilat.
Balonul (1) se nclzete lent la flacra unui bec de gaz i se observ cu
atenie barbotarea gazului prin tubul de absorbie i prin paharul Berzelius.
Instalaia trebuie permanent supravegheat pentru evitarea sifonrii soluiei
din vasul de absorbie n balon. La terminarea degajrii i absorbiei
amoniacului se desface mai nti dopul de la balon, se scoate tubul de
culegere din paharul Berzelius i la sfrit se stinge becul de gaz.
Soluiile din tubul de absorbie i din paharul Berzelius se introduc ntr-un
balon cotat de 250 mL. Se spal tubul de absorbie i paharul cu puin ap
distilat i se adaug n acelai balon cotat. Se aduce apoi balonul cotat la
semn cu ap distilat i se omogenizeaz.

1- balon cu fund plat


2- tub de absorbie
3- tub de culegere
4- pahar Berzelius

Figura 3 Instalaie pentru obinerea amoniacului

b) Determinarea concentraiei soluiei de NH3 obinute


Soluia din balonul cotat se folosete pentru determinarea concentraiei
soluiei de NH3 obinute, astfel:
se iau cu ajutorul unei pipete gradate 25 mL soluie ntr-un pahar
Erlenmeyer
se adaug 1-2 picturi indicator rou de metil
se titreaz cu o soluie HCl 0,1 N pn la virarea culorii indicatorului
de la galben la roz.
Cantitatea total de NH3 obinut se calculeaz:
250
mNH3 = VHCl FHCl 0,1 EgNH3
25
VHCl - volumul de HCl consumat la titrare (mL)
FHCl - factorul soluiei de HCl 0,1 N
250
= raportul dintre volumul total de soluie de NH3 (250 mL) i volumul
25
probei din care s-a determinat prin titrare cantitatea de NH3 (25 mL).
Se fac trei titrri pentru determinarea cantitii de NH3 obinute i se face
media rezultatelor.
Cunoscnd puritatea NH4Cl calculai randamentul preparrii NH3.

c) Proprieti fizice i chimice


Solubilitatea amoniacului gazos n ap
Solubilitatea amoniacului este foarte mare i se produce cu degajare de
cldur (34,7 kJ/mol), formnd NH4OH prin dizolvare chimic:
NH3(g) + H2O NH4OH

Reaciile NH3
a) Reacii de combinare
NH3 + HCl NH4Cl (fum alb)
b) Reacii de oxido-reducere
8NH3 + 3Br2 6NH4Br + N2
c) Reacii de complexare
Hg
2 Hg2(NO3)2 + 4 NH3 + H2O O NH2NO3 + 2 Hg + 3 NH4NO3
Hg
negru
Reactivul Nessler
Hg
2 K2HgI4 + NH4OH + 3 KOH O NH2I + 7 KI + 3 H2O
Hg
brun
d) Reacii de precipitare i complexare
- agent de precipitare: ZnSO4+ 2NH4OH Zn(OH)2 + (NH4)2SO4
alb
- agent de complexare: Zn(OH)2+ 6NH4OH [Zn(NH3)6](OH)2+ 6H2O
incolor
.
CuSO4 + 2NH4OH Cu(OH)2 CuSO4 + (NH4)2SO4
albastru-verzui
.
Cu(OH)2 CuSO4 + (NH4)2SO4 + 6NH4OH 2[Cu(NH3)4]SO4 + 8H2O
albastru intens
AlCl3 + 3NH3 + 3H2O Al(OH)3 + 3NH4Cl
alb, pp. coloidal
Al(OH)3 este parial solubil n exces de NH3
FeCl2 + 2NH3 + 2H2O Fe(OH)2 + 2NH4Cl
verde deschis
FeCl3 + 3NH3 + 3H2O Fe(OH)3 + 3NH4Cl
brun
CoCl2 + NH3 + H2O Co(OH)Cl + NH4Cl
albastru
Co(OH)Cl + 5NH3 + NH4Cl [Co(NH3)6]Cl2 + H2O
roz-violet
NiCl2 + NH3 + H2O Ni(OH)Cl + NH4Cl
verde
Ni(OH)Cl + 7NH3 + H2O [Ni(NH3)6](OH)2 + NH4Cl
albastru
Cr2(SO4)3 + 6NH3 + 6H2O 2Cr(OH)3 + 3(NH4)2SO4
verde
2Cr(OH)3 + 6NH3 + 3(NH4)2SO4 [Cr(NH3)6]2(SO4)3
violet

Reactant Mod de lucru Produi de


reacie/Obs
HCl Reacia se efectueaz n eprubet, la ni.
Br2 ntr-o eprubet se pun 2-3 mL soluie
concentrat de NH3 i 2-3 mL ap de brom. Se
observ imediat degajarea azotului gazos.
Reacia se efectueaz la ni.
Hg2(NO3)2 Reacia se efectueaz pe hrtia de filtru, se
umezete hrtia de filtru cu Hg2(NO3)2, apoi se
introduce n vapori de NH3 (se evit contactul
direct al azotatului mercuros cu NaOH deoarece
se formeaz HgO negru chiar n lipsa NH3). n
prezena NH3 se formeaz un precipitat negru,
Hg metalic. Reacia se poate efectua i n
eprubet.
K2[HgI4] ntr-o eprubet se prepar reactivul Nessler,
K2[HgI4], din clorura de mercur(II) i iodura de
potasiu n exces. Tetraiodomercuriatul(II) de
potasiu n mediu alcalin reacioneaz cu NH3
formnd un precipitat brun-crmiziu (iodura
oxiamidomercuric).
ZnSO4 Reaciile se efectueaz n eprubete folosind
CuSO4 cantiti mici de reactani (1-2 mL). Amoniacul
AlCl3 se adaug pictur cu pictur pn la apariia
FeCl2 precipitatului.
FeCl3 La tratarea precipitatului cu exces de amoniac
CoCl2 (n cazul Zn, Cu, Ni, Co, Cr) se formeaz
NiCl2 combinaii complexe solubile.
Cr2(SO4)3
4. TIOSULFATUL DE SODIU. OBINERE I PROPRIETI
Principiul metodei
Tiosulfatul de sodiu se obine n laborator prin reacia de adiie dintre
sulfit de sodiu i sulf.
8Na2SO3 + S8 8Na2S2O3

Modul de lucru
a) Obinerea Na2S2O3
n balonul cu fund rotund se introduc 5 g Na2SO3, aproximativ 25 mL
ap distilat pentru dizolvarea sulfitului i 1 g sulf umectat cu alcool (sulful
netratat cu alcool nu se umecteaz cu soluie apoas). Se monteaz
refrigerentul ascendent deasupra balonului (fig. 4). Amestecul de reacie se
refluxeaz pn se consum tot sulful (circa 1,5-2h).
Amestecul de reacie se filtreaz pentru ndeprtarea sulfului
nereacionat. Se msoar volumul de filtrat obinut. Se introduce o prob de
10 mL filtrat ntr-un balon cotat de 100 mL care se aduce la semn cu ap
distilat. Restul filtratului se evapor la sec, ntr-o capsul de porelan pentru
obinerea cristalelor de tiosulfat de sodiu.

4 2
1. balon cu fund rotund
ap 2. refrigerent ascendent
3. sit
ap 4. stativ

Figura 4 Instalaia pentru obinerea tiosulfatului de sodiu

Tiosulfatul de sodiu obinut se poate purifica prin recristalizare.

b) Determinarea randamentului de obinere a tiosulfatului de sodiu


Se introduce o prob de 10 mL soluie de tiosulfat de sodiu ntr-un
pahar Erlenmeyer i se dilueaz cu ap distilat. Se adaug 10 mL soluie de
formaldehid de concentraie 35% i aproximativ 10 cm3 acid acetic 10%.
Formaldehida are rolul de a bloca sulfitul de sodiu nereacionat, conform
reaciei chimice:
OH
Na2SO3 + CH2O + CH3COOH CH2 + CH3COONa
SO3Na

Apoi, se adaug cteva picturi de soluie de amidon. Se titreaz proba


de tiosulfat de sodiu cu soluie de iod 0,1N pn la apariia culorii albastre
datorat complexului iod-amidon.
Reacia chimic care are loc la titrare este:
Na2S2O3 + I2 2NaI + Na2S4O6
1 mL I2 0,1N 0,1 x 248 x 10-3 g Na2S2O3.5H2O
VF.m = VF24810-4 g Na2S2O3.5H2O (n 10 mL prob)
unde,
V volumul de soluie de I2 0,1N utilizat la titrare
F =1,0000 factorul soluiei de iod
Randamentul de obinere a tiosulfatului de sodiu se determin n funcie
de masa teoretic de tiosulfat de sodiu, rezultat din reacie i volumul total
de filtrat obinut. De asemenea, trebuie s se in seama de apa de
cristalizare a tiosulfatului de sodiu.
10 mL .................. VxFx0,0248x 100/10
Vfiltrat ..................... mp
100 Vfiltrat
m p = VI 2 FI 2 0,0248
10 10
mp
= 100
m th

c) Determinarea puritii tiosulfatului de sodiu preparat


Se cntrete la balana analitic aproximativ 1 g Na2S2O35H2O
(preparat n laborator) care se aduce cantitativ cu ap distilat la balon cotat
de 100 mL. Se introduce o prob de 10 mL soluie de tiosulfat de sodiu ntr-
un pahar Erlenmeyer i se dilueaz cu ~ 25 mL ap distilat. Se adaug 10
mL soluie de formaldehid de concentraie 35% i aproximativ 10 cm3 soluie
de acid acetic 10%. Se adaug cteva picturi de amidon i se titreaz proba
pn la apariia culorii albastre.
100
mp Na 2S2 O 3 5 H 2 O = VI 2 FI 2 0,0248
10
mp
p% = 100
mi
unde,
mp masa pur de tiosulfat de sodiu
mi - masa de tiosulfat de sodiu (cntrit la balana analitic).

Puritatea tiosulfatului de sodiu obinut se poate verifica i prin


determinarea punctului de topire.
d) Proprieti chimice ale Na2S2O3
Caracterul reductor este cea mai important proprietate chimic a
tiosulfatului de sodiu, dar Na2S2O3 poate participa i la alte reacii cum este
reacia de dizolvare prin formare de compleci a unor srurilor insolubile ale
argintului. n eprubete diferite se testeaz calitativ proprietile chimice ale
tiosulfatului de sodiu. Se lucreaz cu cantiti mici de substane.

Reacia cu halogenii
Na2S2O3 + 4Cl2 + 5H2O NaHSO4 + 8HCl
Na2S2O3 + I2 2NaI + Na2S4O6

Reacia cu acizii
Na2S2O3 + HCl 2NaCl + S + SO2 + H2O

Reacia cu srurile ferice


2FeCl3 + 2Na2S2O3 2FeCl2 + 2NaCl + Na2S4O6
Reducerea Fe3+ se poate controla cu ajutorul unei soluii de KSCN.

Reacii de complexare (i dizolvare)


AgCl + 2Na2S2O3 Na3[Ag(S2O3)2] + NaCl

5. PREPARAREA Fe PRIN DESCOMPUNEREA FeC2O4

Principiul metodei
Metalele se pot obine prin descompunerea termic a unor compui
instabili cum sunt: hidruri, halogenuri simple i complexe, oxizi, peroxizi,
oxosruri (oxalai, acetai), azide, carbonili metalici.
n aceast lucrare, pulberea de Fe se obine prin descompunerea
termic a oxalatului de fier:
FeC2O4 Fe + 2 CO2
o
t

Mod de lucru
ntr-o eprubet uscat se cntrete 1 g oxalat de fier pulbere. Se
nclzete cu grij eprubeta. Dup ncheierea reaciei, eprubeta se rcete n
exicator timp de 20 minute. Se cntrete eprubeta.

Determinarea puritii pulberii de fier


Se cntresc la balana analitic a grame de pulbere de Fe metalic
(aproximativ 0,05 g). Se dizolv proba de Fe ntr-un pahar Berzelius n 1-2
mL HCl conc. Se dilueaz proba cu ap distilat ntr-un flacon volumetric de
100 mL.
10 mL din aceast soluie se introduc ntr-un pahar Erlenmeyer, se
oxideaz Fe2+ cu cteva picturi de HNO3 conc. i se nclzete soluia pe o
baie de nisip. Se adaug 50 mL ap distilat, 5 mL NH3 6N (pn la o slab
opalescen) i 1-2 mL acid sulfosalicilic 0,1% ca indicator.
Se titreaz proba cu o soluie de complexon III 0,02M pn la virarea
culorii indicatorului la galben.
Se calculeaz coninutul de Fe din prob cu relaia:
V F 1,1189 1000
% Fe =
a
unde:
V volumul soluiei de complexon III 0,02M folosit n titrare
F factorul volumetric al soluiei de complexon III 0,02M
1,1189 cantitatea de Fe care corespunde la 1 mL soluie complexon III
0,02M
a masa probei.

6. PREPARAREA PULBERII DE FIER PRIN REDUCEREA Fe2O3

Principiul metodei
Pentru a obine metalul n reacia de reducere a oxizilor acestuia cu
crbune este necesar ca:
- entalpia de formare a oxidului metalic s fie mai mic dect aceea a
CO (CO2) rezultat n reacie
- crbunele s nu formeze carbur refractar cu metalul.
n lucrare, pulberea de fier se obine prin reducerea Fe2O3 cu C.
2 Fe2O3 + 3 C 3 CO2 + 4 Fe

Mod de lucru
Se prepar un amestec format din 1 g Fe2O3 i 1 g crbune uscat.
Amestecul se aeaz ntr-o nacel de porelan (cu mas cunoscut) i se
cntrete. Se introduce nacela ntr-un tub de sticl greu fuzibil (fig.5). Se
face legtura dintre tubul de sticl i flaconul Erlenmeyer care conine o
soluie de Ba(OH)2. Se calcineaz tubul i nacela circa 35-40 minute. CO2
eliminat din reacie formeaz cu Ba(OH)2, un precipitat alb de BaCO3.
Dup rcire n exicator, nacela cu pulberea de Fe se cntrete din nou.
Figura 5

7. PREPARAREA UNEI COMBINAII COMPLEXE UTILIZATE CA


REACTIV N CHIMIA ANALITIC. SINTEZA Na3[Co(NO2)6]

Principiul metodei
Complexul se formeaz n reacia srurilor de Co(II) cu azotit alcalin:
CoCl2+7NaNO2+2CH3COOHNa3[Co(NO2)6]+H2O+2NaCl+NO+CH3COONa
Complexul Na3[Co(NO2)6] este utilizat ca reactiv pentru identificarea K+.

Mod de lucru
Se introduce un amestec format din 3 g NaNO2 i 1 g CuCl26H2O ntr-un
pahar de 100 mL. Se amestec aceste dou sruri cu o baghet pn se
formeaz o past omogen de culoare brun. Peste aceast past se
adaug 15 mL etanol 96% i, cu grij, 4 picturi de acid acetic glacial. Se
aeaz paharul pe o baie de ap i se fierbe amestecul pn la oxidarea
complet i emisia total de gaze. Se rcete paharul i precipitatul galben-
oranj format se filtreaz pe o plnie Bchner. Se spal precipitatul pe filtru cu
100 mL etanol 96% i se usuc la 70oC ntr-o etuv.

8. PREPARAREA UNUI OXID UTILIZAT CA PIGMENT. SINTEZA


ZnO

Principiul metodei
ZnO se poate obine pe cale uscat (descompunerea termic a ZnCO3)
sau pe cale umed, n etapele:
- precipitarea ZnCO3Zn(OH)2 din soluia de ZnSO4 cu exces de Na2CO3:
2 ZnSO4 + Na2CO3 + 2 NaOH ZnCO3Zn(OH)2 + 2 Na2SO4
- splarea precipitatului;
- uscarea i calcinarea la ~ 800oC:
ZnCO3Zn(OH)2 ZnO + CO2 + H2O + H2O2
n funcie de gradul de splare i de temperatura de calcinare se obin
pigmeni care difer prin culoare.

Mod de lucru
a) Obinerea ZnO
ntr-un pahar Berzelius se introduc 20 cm3 soluie ZnSO4 2,5%. Se
nclzete uor soluia i se adaug n poriuni mici ~ 10 cm3 soluie Na2CO3
30%. Paharul cu precipitat se las 15-20 minute pe sit de azbest la flacr
mic sau ntr-o baie de ap, apoi se filtreaz printr-o hrtie de filtru band
alb i se spal cu ap distilat fierbinte. Precipitatul se introduce ntr-un
creuzet cu greutate constant, se usuc n etuv, apoi se calcineaz n
flacr oxidant timp de 60 minute. Apoi creuzetul se rcete n exsicator i
se cntrete. Se determin randamentul reaciei.

b) Determinarea calitii produsului


Se va determina puritatea produsului obinut n laborator, prin dozarea
complexonometric a ZnO.
0,2 g ZnO cntrit cu precizie la balana analitic se dizolv n 2-3 cm3
HCl 10% ntr-un balon cotat de 100 cm3. Se aduce balonul la semn cu ap
distilat i se omogenizeaz soluia.
Se iau ntr-un flacon Erlenmeyer 25 cm3 soluie din balonul cotat care se
neutralizeaz cu o soluie de NH3 25% n prezena hrtiei de turnesol. Se
adaug apoi 10 cm3 soluie tampon pH = 10, 0,1 g indicator negru eriocrom T
i se titreaz cu o soluie complexon III 0,05M cu factor cunoscut pn la
apariia culorii albastre.
Cantitatea de ZnO se calculeaz conform formulei:
V F 0,004068 4
% ZnO = 100
m
unde: V volumul de soluie complexon III folosit la titrare n cm3
F factorul soluiei de complexon III
m masa probei n grame
4 raportul dintre volumul soluiei din balonul cotat i volumul
soluiei luat n lucru.

9. DETERMINAREA UNOR CONSTANTE FIZICO-CHIMICE

a) Determinarea densitii lichidelor


Metoda picnometrului permite determinarea precis a densitii.
Pentru determinarea densitii prin aceast metod se pot folosi diferite
tipuri de picnometre (fig.6) i se procedeaz astfel:
- se cntrete la balana analitic picnometrul gol
- se umple picnometrul cu lichidul a crui densitate trebuie
determinat i apoi se introduce dopul capilar, astfel nct lichidul s
umple complet tubul capilar, avnd grij s nu rmn bule de aer
- se menine picnometrul ntr-o baie termostatat timp de 30 minute
- picnometrul se terge cu hrtie de filtru i se cntrete la balana
analitic
- se umple picnometrul, dup ce a fost splat i uscat, cu ap
distilat i se menine n baia termostatat 30 minute
- se cntrete picnometrul umplut cu ap distilat.

Figura 6 Diferite tipuri de picnometre

Densitatea relativ a lichidului, d, la temperatura dat, se calculeaz cu


relaia:
m1 m o
d= = , unde
H O
2
m2 mo
d densitatea relativ a lichidului fa de ap, m1 masa picnometrului
cu lichid a crui densitate este determinat, m2 masa picnometrului cu ap
distilat, m0 masa picnometrului gol, densitatea lichidului, H O 2

densitatea apei la temperatura dat (valoarea acesteia se citete din tabele).


n cazul determinrii densitii n raport cu aerul n g/cm3, la
temperatura dat, formula de calcul folosit este:
m1 m 0
= + 0,0012 , unde,
V0
m1 masa picnometrului cu lichid la temperatura de etalonare a acestuia, m0
masa picnometrului gol, densitatea lichidului, V0 volumul
picnometrului la temperatura de etalonare a picnometrului, 0,0012
densitatea aerului, care trebuie adugat pentru c picnometrul s-a cntrit
cu aer.

b) Determinarea punctului de topire


Determinarea punctului de topire n capilar. Substana bine uscat i
fin pulverizat se introduce ntr-o capilar lung de 5-8 cm i cu diametrul de
cca 1 mm, nchis la un capt n flacr, astfel ca nlimea stratului de
substan introdus s fie de 2-4 mm. Substana se introduce n capilar prin
partea deschis i se deplaseaz spre captul nchis prin lovirea uoar a
acestuia de mas (atenie, capilara se rupe foarte uor).
Capilara se introduce cu captul nchis numai pe jumtate n lichid i se
ataeaz de un termometru, fie cu ajutorul unui inel de cauciuc, fie prin lipire
cu o pictur de lichid din baia de nclzire, astfel nct substana din tub s
fie la nlimea rezervorului de mercur al termometrului.
Lichidul din balonul de determinare a temperaturii de topire, poate fi
acid sulfuric (se nclzete pn la maxim 250C), ulei de parafin sau ulei
siliconic.
nclzirea se face moderat, astfel nct temperatura s creasc cu 4-
6 C/min, iar n apropierea temperaturii de topire cu 1-2C/min, pn se

topete complet substana.


Cel mai utilizat aparat de determinare a temperaturii de topire este
aparatul Thiele, aparat ce asigur un bun transfer de cldur, iar amplasarea
capilarei se face mai comod prin gturile laterale.

Figura 7 Dispozitive pentru determinarea punctului de topire

c) Determinarea echivalentului chimic


Determinarea echivalentului chimic al magneziului n raport cu
oxigenul

Principiul metodei
Determinarea echivalentului chimic al magneziului n raport cu oxigenul
se bazeaz pe determinarea masei de oxigen care se combin cu o mas
cunoscut de Mg (cntrit la balana analitic).
Relaia de proporionalitate dedus din legea echivalenilor este:
m Mg Eg Mg m Mg
= Eg Mg = Eg O ; EgO = 8
mO Eg O mO
Reaciile chimice care au loc sunt:
la solubilizarea Mg: 3Mg + 8HNO3 3Mg(NO3)2 + 2NO + 4H2O
la calcinare Mg(NO3)2 MgO + 2NO + 3/2 O2
2NO + O2 2NO2
Mod de lucru
Se cntrete la balana analitic o cantitate de magneziu cuprins
ntre 0,18 i 0,22 g (pan sau pulbere), ntr-un creuzet cntrit n prealabil la
balana analitic.
Atenie: se lucreaz sub ni! Peste magneziu, se toarn cu o pipet
HNO3 1:1 n proporii de 2-3 mL pn la solubilizarea complet a metalului.
Nu se folosete un exces prea mare de acid; dup fiecare porie de acid
adugat se ateapt pn cnd nu se mai degaj vapori bruni de oxizi de
azot.
Amestecul de reacie se nclzete treptat pe sit de azbest, la flacra
mic a unui bec de gaz, pn la completa evaporare a excesului de acid
(pn cnd nu se mai degaj vapori bruni de oxizi de azot i sarea format,
Mg(NO3)2 se usuc).
Se aeaz creuzetul pe un triunghi de amot i se calcineaz pn
cnd nu se mai degaj vapori bruni de oxizi de azot (se mrete flacra
becului de gaz).
Dup terminarea calcinrii, creuzetul se introduce ntr-un exicator i se
las s se rceasc circa o jumtate de or.
Se cntrete creuzetul, rcit la temperatura mediului (tot la balana
analitic), i se noteaz masa acestuia.
Pentru a verifica descompunerea total a azotatului de magneziu, se
repet calcinarea timp de aproximativ 15 min. Se las din nou s se rceasc
ntr-un exicator (circa 30 min.) i se cntrete. Diferena dintre cele dou
cntriri nu trebuie s fie mai mare de 0,01 g. n caz contrar, se repet
calcinarea.
Masa oxigenului, mO , se calculeaz cu relaia:
mO = moxid mMg = (m2 mC) (m1 mC) = m2 m1
mMg = m1 mC
moxid = m2 mC
unde, mC masa creuzetului gol, m1 masa creuzetului cu magneziu, m2
masa creuzetului cu oxid de magneziu.

Determinarea echivalentului chimic al unui metal activ prin


deplasarea hidrogenului din acidul clorhidric

Mod de lucru
Determinarea echivalentului chimic al unui metal activ (Mg, Fe, Zn, etc),
prin deplasarea hidrogenului din acidul clorhidric se efectueaz n instalaia
din figura 8.
Figura 8 Instalaia de determinare a echivalentului chimic n raport cu
hidrogenul

n cele dou tuburi de sticl (1 i 2) fixate n stativ i care comunic


ntre ele prin intermediul unui tub de cauciuc se introduce ap distilat,
aproximativ jumtate din nlime. Se verific etaneitatea instalaiei, fixnd
eprubeta (3) n tubul de sticl (2), - prin cele dou dopuri etane i un tub de
cauciuc ca n figura 3. Se detaeaz din stativ tubul de sticl (1) i se
coboar ncet. Nivelul apei din cellalt tub nu trebuie s varieze brusc la
aceast manevr, iar nivelul atins trebuie s difere ct mai puin de cel iniial.
n caz contrar, trebuie s se ia msuri de etaneizare a instalaiei.
Dac instalaia este etan, se fixeaz cele dou tuburi de sticl la
acelai nivel, cu ajutorul unor cleme, i se citete nivelul apei din tubul gradat.
Se introduce n eprubeta cu godeu un volum de soluie de HCl 1:3 (3-4
3
cm ), folosind o pipet gradat, astfel nct godeul s nu fie umectat cu acid.
n caz contrar, acesta se terge cu hrtie de filtru.
Se cntrete la balana analitic o prob de circa 0,02 g metal, care se
introduce n godeul eprubetei, astfel nct metalul s nu vin n contact cu
acidul, dup care, prin intermediul unui dop de cauciuc, eprubeta se fixeaz
la tubul de sticl gradat. Eprubeta se aduce n poziie vertical i prin
scuturare uoar, se trece cantitativ metalul n acidul din eprubet.
Hidrogenul care rezult n urma reaciei dintre metal i HCl, mpinge
lichidul din tubul nchis, ridicndu-l n tubul deschis. n momentul n care
nivelul lichidului din cele dou tuburi s-a stabilizat, se citete denivelarea i
apoi se detaeaz tubul deschis din stativ, astfel nct nivelul lichidului din
ambele tuburi s fie identic i se citete nivelul final al lichidului din tubul
gradat.
Atenie: instalaia trebuie s fie etan pe tot parcursul experimentului.
Reacia chimic care st la baza determinrii echivalentului chimic a
unui metal este:
M(II) + HCl MCl2 + H2
Pentru calculul echivalentului chimic al unui metal n raport cu hidrogenul
se folosesc relaiile matematice:
mM E gM m Me
= E gM = E gH 2 (1)
mH2 E gH 2 mH2
m V V0
= = m=M (2)
M V V
p oVo pV p To
= Vo = V (3)
To T po T
m M p o T V
E gM = , unde,
2 p H 2 To V
mM masa de metal cntrit la balana analitic, po presiunea atmosferic
(po = 1 atm), T temperatura absolut din laborator, pH2 presiunea parial
a hidrogenului.
p H 2 = p p H 2O
p H 2O presiunea vaporilor de apa la temperatura de lucru
p presiunea atmosferic din laborator.
Corecia de presiune se face deoarece volumul de hidrogen se msoar
n prezena coloanei de ap. Neglijarea acesteia duce la erori. O alt surs
de erori este puritatea metalului. Pentru determinarea echivalentului chimic
se recomand s se foloseasc numai metale pure.