BTS 2009

Partie commune

Exercice n1 : Etude cristallographique de largent

Donnes :
4
Volume dune sphre de rayon R : V = R3
3
Masses molaires atomiques : M (Ag)=108 g.mol-1 et M (Au) = 89 g.mol-1
Nombre dAvogadro :NA = 6,02.1023 mol-1.

Largent, de rayon atomique R = 144 pm, cristallise avec un rseau cubique faces centres C.F.C.
Selon leur taille, des atomes trangers E peuvent pntrer dans le rseau dargent et former une solution
solide, dite selon le cas, dinsertion ( SSI ), par occupation des sites interstitiels, ou de substitution (SSS) ,
par remplacement des atomes dargent.
1. Reprsenter une maille conventionnelle du rseau dans lequel largent cristallise et dnombrer le
nombre datome dargent par maille.
2. Quelle est la relation entre le rayon atomique R et le paramtre de la maille a ? Justifier la
rponse ? Donner la valeur de ce paramtre a.
3. Calculer la masse volumique de largent pur.
4. Dterminer la coordinence (nombre de premiers voisins), puis la compacit du rseau C.F.C.
5. Lorsquelle se produit, linsertion fait intervenir les divers sites cristallographiques.
a. Prciser le nombre de sites octadriques et ttradriques contenus dans une maille CFC.
b. Calculer le rayon maximum ri dun atome tranger E sphrique se logeant, sans
dformation du rseau, au sein dun site octadrique.
6. Lor, de rayon atomique R = 147 pm, donne une solution solide avec largent.
A partir de cette donne et des rsultats prcdents, dterminer la nature de cette solution solide
(substitution ou insertion). Justifier la rponse.

Exercice 2 : Dtermination de la chaleur latente de fusion de la glace

Donne : la capacit thermique massique de l'eau est ce = 4185 J.kg-1.K-1

Un calorimtre adiabatique muni de ses accessoires de capacit thermique totale C = 120 J.K-1. Il contient
un ensemble en quilibre thermique la temprature 1 de 0,0 C constitu de m1 = 250 g d'eau et d'un
morceau de glace de masse m2 = 40 g. Une rsistance chauffante totalement immerge est alimente sous
la tension U = 24,0 V.
L'intensit est alors gale 2,5 A.
L'accroissement de la temprature atteint 28,8 C aprs 14 min 20 s de chauffage.

1. Prciser la signification du mot adiabatique.

2. Dcrire lvolution du morceau de glace entre ltat initial et ltat final.
3. Ecrire les expressions des quantits de chaleurs Q1, Q2, Q3, reues respectivement par :
- la masse m1 d'eau,
- le morceau de glace de masse m2,
- le calorimtre
4. Ecrire lexpression de la quantit de chaleur Q4fournie par la rsistance chauffante.
a. Ecrire sous forme littrale l'quation calorimtrique relative l'change de chaleur ayant eu
lieu.
b. Calculer la chaleur latente de fusion de la glace Lf en prcisant lunit.

Exercice n3 : Sparation des sulfures mtalliques dans un minerai

Donnes:
Produits de solubilit Ks de quelques sulfures.

sulfure CuS PbS CdS SnS ZnS CoS NiS MnS

-35,2 -26,6 -26,1 -25 -23,8 -20,4 -18,5 -9,6
Ks 10 10 10 10 10 10 10 10

On donne pour le couple HS-/S2- pKa1=13, et pour le couple H2S/HS- pKa2=7

Un minerai susceptible de contenir les lments mtalliques suivants: Cu; Pb; Cd; Sn; Zn; Co; Ni et Mn
est attaqu par une solution aqueuse. Aprs l'attaque, on suppose que tous les lments mtalliques sont
passs en solution sous forme d'ions M2+.
On fait ensuite barboter dans cette solution de l'hydrogne sulfureux H2S qui entrane la prsence d'ions
HS- et S2- en solution.
1.
a. Ecrire l'quation de lquilibre acido-basique correspondant chacun des couples HS-/S2- et
H2S/HS-
b. Exprimer les constantes d'quilibre Ka1 et Ka2 en fonction des concentrations molaires des
espces chimiques.
2
S 2 . H3O +
c. Exprimer le rapport en fonction de Ka1 et Ka2 .
H 2S
2. Soit le sulfure d' un mtal M; on obtient a l' quilibre en solution:
MS = M2+ + S2-
a. Exprimer le produit ionique Pi correspondant cet quilibre en fonction des concentrations
molaires de chaque espce en solution.
b. Quelle condition doit satisfaire ce produit ionique par rapport au produit de solubilit Ks pour
que le sulfure MS prcipite?
3. On montre qu' l'quilibre dans cette solution le produit ionique Pi peut s'exprimer de la forme:
Ka1. Ka2 . M 2+ . H2S
Pi = 2
H3O +
On suppose que dans la solution, H 2S est maintenue gale 10-1 mol.L-1.
Par ailleurs on considre que la totalit des ions mtalliques M2+ d'une espce a prcipit sous forme de
atteint une valeur gale ou infrieure 1,0 x10-5 mol.L-1. On
2+
sulfure MS lorsque la concentration M
peut alors procder une sparation par filtration des sulfures des diffrents mtaux prsents en fixant le
pH de la solution.
a. Dans ces conditions ( H S =1,0x10-1 mol.L-1 et M =1,0x10-5 mol.L-1) calculer la
2+
2
valeur du produit ionique Pi lorsqu'on ajuste le pH de la solution zro.
b. A pH=0 quels sont les mtaux qui ont prcipit sous forme de sulfure dans la solution?
Justifier votre rponse.

Partie spcifique

Exercice n1
Evaluation du potentiel carbone dans un four de cmentation.

1. Donner la dfinition du potentiel carbone

Un procd est particulirement utilis en industrie pour mesurer le potentiel carbone. Il sagit de la sonde
oxygne.
2. La sonde oxygne :
a. Donner le principe de fonctionnement de la sonde oxygne en s'aidant ventuellement du
schma ci-dessous :
 RT a
b. On rappelle la loi de Nernst simplifie : E Ox = E 0Ox + Ln Ox .
Re d Re d n a
Re d

En vous aidant de cette loi, tablir la diffrence de potentielle aux bornes de la sonde et
montrer qu'elle peut s'exprimer par la relation :
PO 2 (rf )
E(mV ) = 0,0215 T Ln avec E en mV, T en Kelvin,
PO 2 (four )
PO2 (ref)
la pression partielle du dioxygne dans lair ambiant = 0,209 bar
pO2 (four)la pression partielle du dioxygne dans latmosphre du four.
c. Dans un four de traitement des aciers, pour effectuer une cmentation, on impose comme
consigne une temprature de 930C aprs avoir inject les gaz ncessaires on lit sur la sonde
oxygne la tension suivante : E = 1141 mV, calculer PO2 (four).
d. Calculer l'activit du carbone aC et en dduire le potentiel carbone %X de latmosphre,
sachant que la pression partielle en monoxyde de carbone CO est PCO = 0,200 bar.
On donne : l'quilibre CO = C + O2 avec K = 3,68.10-10.

4798 , 6
%X
et a c = 1, 07 e T
100 19 , 6 % X
avec T en K et %X reprsentant le potentiel carbone.

3. On produit ce type d'atmosphre partir d'un gnrateur endothermique. La combustion du

mthane CH4 est incomplte. Quels sont les produits forms ? Expliquer pourquoi cette raction
permet de raliser une atmosphre de cmentation.

Exercice n2

COMPARAISON DE DIFFERENTS TRAITEMENTS DE NITRURATION

1. Traitement de nitruration sous atmosphre

a. Quel gaz inject dans latmosphre du four permet la nitruration lorsquil est en contact
avec la pice ?
b. Donner lexpression littrale de la constante dquilibre de la raction de dcomposition de
lammoniac suivante :
2 NH3 = N2 + 3 H2 (1)
c. On connat la valeur de cette constante pour deux tempratures diffrentes :
25C elle vaut K298 = 1,45.10-6
550C elle vaut K823 = 31426,32
Que peut-on dduire qualitativement de ces valeurs sur lavancement de la raction (1)
d. Justifier le fait qu'on ralise cette nitruration hors quilibre avec excs d'ammoniac et la
temprature de 550 C ?

2. Traitement de nitruration ionique sous vide

a. Quels sont le ou les gaz inject(s) dans le four lors dune nitruration ionique ?
b. Expliquez brivement ce quil ce passe dans le four. Indiquer la polarit de la pice,
l'ordre de grandeur de la diffrence de potentiel et sil est ncessaire de chauffer
pralablement les pices nitrurer dans le four.
3. Expliquer en quelques lignes les avantages d'une nitruration ionique par rapport une nitruration
gazeuse classique.