Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
FUNDAMENTOS
Fundamentos de Cintica Homognea
aA + bB + ... qQ + sS + ...
Para N especies qumicas que participan en M reacciones
qumicas independientes
N
ij A j = 0 i = 1 , 2 , ... M
j = 1
Se define conversin o cantidad de reaccin:
- la cantidad de A (o B) transformado
- la cantidad de Q (o S) formado
cantidad reaccionad a de A
tiempo de observaci n
dnA
Velocidad de desaparicin del reactante A =
dt
Donde las siguientes igualdades pueden
ser establecidas
1 d nA 1 d nB 1 d nQ 1 d nS
= =+ =+
a dt b dt q dt s dt
r = k CA CB m n
i= n m
r = k Ci i
1 d CA
r= = k CA CB mn
a dt
k: factor de proporcionalidad, coeficiente de velocidad,
constante de velocidad
k : Incluye todos los factores que no estn representados en la
relacin
ORDEN DE REACCION
Se utiliza para clasificar varios tipos de leyes de velocidad
Suma de potencias de las concentraciones de reactantes:
i=n
m = mi
i =1
mi debe ser determinado experimentalmente
ETAPA LIMITANTE
Si la reaccin est compuesta de ms de una
etapa consecutiva, la cintica est controlada por
la etapa ms lenta: etapa limitante o controlante
MOLECULARIDAD
Competitivas (simultneas)
A B
A C
Reversibles
A B
Eduardo
Eduardo Patio
Patio
REACCIONES COMPLEJAS
Sucesivas A B C
En cadena
En las reacciones se ponen en juego los intermediarios ms
reactivos (radicales). Un radical intermediario reacciona
sobre una molcula de reactivo para entregar uno o ms
radicales capaces de efectuar la misma reaccin
ESTADO ESTACIONARIO
Eduardo
Eduardo Patio
Patio
ESTADO ESTACIONARIO (cont)
X
de la expresin que gobierna la velocidad de reaccin, se
elimina un problema importante del estudio cintico.
=0
t
Gracias a la aplicacin del estado estacionario para las
sustancias muy reactivas, se supera este problema. De
esta forma, es posible encontrar una expresin de
velocidad en funcin de concentraciones de especies que se
pueden cuantificar por alguno de los mtodos de anlisis
disponibles.
Eduardo
Eduardo Patio
Patio
De la iscora de vant Hoff
d lnK = H
dT RT2
k1
d ln
= H2
dT k RT
2
d lnk 1 d lnk 2
= H2
dT dT RT
d lnk1 E d lnk2 E2
= 12 + I = + I
dT RT dT RT2
lnk = E + A
RT
exp E
k=A
RT
Degradacin Convencional
Mineral
Autoclaves
Oxido & Sulfuro
Metal
CSTR valioso
en
solucin
Heap
Two Techniques
Heap stacked
with agglomerates
Air
Solution
BIOX
BIOCOP
BIOZINC
BACTECH GEOBIOTIC
HIOX
Grado de Extraccin
4 3 4 3
ro inicial rC final
= 3 3
4 3
ro inicial
3
HIPOTESIS DEL MODELO
Especie a reacciona
Capa lmite
Matriz inerte
CN-
Producto
Partcula Totalmente reaccionada
Caracterizacin del Modelo
Capa lmite
rc
ro posicin bulk b
posicin s
posicin c
CINETICA GENERALIZADA
d
= f ( ro ) k (k m . k r . D eff ) h (C i ) g (1 )
dt
ro mx
global =
ro mn
i . f 3 (ro ) d ro
i =N
global =
i =1
i
f 3 (i )
Alquimista rabe Jabir Ibn Hayyan Agua Regia
(Siglo VI)
2 Au + 3Cl2 2 AuCl3
Au3+ + Fe Au + Fe3+
El nacimiento de la Hidrometalurgia Moderna dta de 1887
cuando dos importantes procesos fueron inventados:
- Cianuracin del Oro
- Proceso Bayer para produccin de Almina
Au Au + + e
O 2 + 2 H 2 O + 2 e H 2 O 2 + 2 OH
O 2 + 2 H 2 O + 4 e 4 OH
2 Au + 4 CN
+ O 2 + 2 H 2 O 2 [ Au (CN )2 ] + H 2 O 2 + 2 OH
4 Au + 8 CN
+ O 2 + 2 H 2 O 4 [ Au (CN )2 ] + 4 OH
TEORIAS DE CIANURACION DEL ORO
5. TEORIA DE CORROSIN (B. Boonstra, 1943)
Disolucin de Oro en soluciones de cianuro es similar al proceso
de corrosin de metal, en el cual el oxgeno disuelto en solucin
es reducido a perxido.
Au Au + + e
O 2 + 2 H 2 O + 2 e H 2 O 2 + 2 OH
Au + CN
Au (CN )
AuCN + CN
[ Au (CN )2 ]
TEORIAS DE CIANURACION DEL ORO
Area andica
+ CN
Au Au + e
Au + 2 CN
Au (CN )2 Au (CN )2
2 Au + 2 CN
Au + Au (CN )2 + e
H 2O
Area catdica
O2
O 2 + 2 H 2O + 2 e H 2 O 2 + 2 OH
H 2O 2 OH
O 2 + 2 H 2 O + 4 e 4 OH
MINERAL BIOTECHNOLOGY
EDUARDO PATIO
RAZON
Los pases en desarrollo tienen que generar o, en la
gran mayora de los casos, acceder a las
innovaciones existentes y adaptarlas para abordar
las necesidades consideradas prioritarias, las que
son difciles de solucionar mediante tecnologas
convencionales.
Falta de capacidades tecnolgicas
Recursos materiales
Limitaciones institucionales
A pesar de lo anterior, se han llevado importantes
iniciativas biotecnolgicas, principalmente en la
modificacin gentica y en los aspectos
reglamentarios. Sin embargo, esta tecnologa va
ms all de la transgenia e importantes
contribuciones en otros campos se han visto
eclipsadas en su impacto socio-econmico de sus
aplicaciones
Un proceso productivo debe ser desarrollado con
un enfoque integrado para el desarrollo humano y
debe considerar objetivos sociales, econmicos,
medioambientales y de gobierno de una manera
global: DESARROLLO SUSTENTABLE
Para el NEGOCIO MINERO, los estamentos de este nuevo
enfoque ha obligado a una mirada global y dinmica del
proceso productivo y su entorno, respecto a la calidad, costo
y tiempo involucrado en el proceso de extraccin de metales.
Los tiempos han cambiado y los desafos tecnolgicos son
cada vez ms exigentes fundamentalmente por dos razones:
- El agotamiento de recursos minerales de alto contenido
metlico.
- Las exigentes disposiciones gubernamentales a cumplir en
la relacin proceso productivo-medioambiente.
Deshecho Tratamiento*
Tecnologa Limpia
Material Producto
y no convencional
Bienestar
Microbe-mineral interaction
Alteration
B I O Fof Lsurface
O C C chemistry
U L A ofT minerals
I O N
BGeneration
I O F L ofO surface-active
T A T I O chemicals
N
Selective
B I O - dissolution
L E A C H of Imineral
N G /phases
O X Iin DanA T
oreI O N
matrix
Negative applied potential generates reducing
E L E C T R O B I O L E A C H I N G
conditions
Sorption, accumulation and precipitations of
B I and
ions O Ecompounds
N V I R O N M E N T
LIBERATION
LEACHING
PURIFICATION
PRECIPITATION
Physico and Chemical Properties:
PURE METAL
- Gravimetric Separation
- Flotation
SO2
Smelting
CONCENTRATION Converting PURE METAL
Refining
TAILS
SLAG
LEACHING OF OXYDES
Brochantite Leaching
4 H+
3 Cu 2+
CIENCIAS BASICAS
TECNOLOGIA
Qumica
Geologa Econmica
Matemticas
Hidrometalurgia
Microbiologa
Tecnologa Minera
Mineraloga
Ingeniera de Reactores
Fisico-Qumica
Biotecnologa
Fsica del Estado Slido
BIOTECNOLOGIA MINERAL
BACTERIA
EXTREME THERMOPHILE
Sulfolobus metallicus : iron and sulphide minerals
Metallosphaera: idem
Acidianus brierleyi, infernus and ambivalens: idem
BIOLEACHING
Bioleaching refers to the conversion of an
insoluble metal (usually a metal sulfide CuS, NiS,
ZnS) into a soluble form
S 0 + 1 . 5 O 2 + H 2 O [ b a c t e r ia ] H 2S O 4
bu
b u gs
gs Fe 3+
Fe 3+
C u 2S
Fe2+ CuS
H+ O2
Fe 2 + CuS
H+ O2 S0
C u 2+
C u 2+ O2
H 2S O 4
ra pid ,s d
loew
pe, n
ddep
inegn d
onin b
g aocte
n tria
e ml poexid
r a taution
r e ra te
Biooxidation
Biooxidation is used to refer to processes in which
the recovery of a metal is enhanced by microbial
decomposition of the mineral, but the metal being
recovered is not solubized
R e fra ccto
to ry G o ld O re s
S u lfid e M in e ra ls
P yrite F e S
G a n g u e M in e ra ls A rs e n o p y rite F e A s S
Q u artz
Iro n o xid e s
C la ys /M ica
C arb o n ate s
P re c io u s M e ta ls :
G o ld
S ilv e r
Fe2+ Solution
SO42- Jarosite
Pyrite Oxidation
FeS2 + 2 Fe3+
3 Fe2+ + 2 So
Ferrous Oxidation
Bacteria
Pyrite (FeS2)
Fe3+
Sulfur (So)
O2
Agglomerate
Fe2+ Solution
Jarosite
Ferrous Oxidation
4 Fe2+ + O2 + 4 H+
4 Fe3+ + 2 H2O
Sulfur Oxidation
Bacteria
Pyrite (FeS2)
Sulfur (So)
Agglomerate
Solution
Jarosite
Sulfur Oxidation
4 So + 6 O2 + 4 H2O
SO42- 4 SO42- + 8 H+
O2
Bacterial Growth
Bacteria
Fe2+ Solution
Jarosite
Bacterial Growth
Microbios adheridos a la
superficie mineral, oxidan
directamente el azufre disponible,
Microbios en solucin oxidan iones ferroso mediante un hipottico mecanismo
a frrico, el que actan como enzimtico
oxidante qumico del sulfuro
MECANISMOS
No Contacto
Contacto
Cooperativo
l
ra
CONTACTO
ne
mi
(Indirecto propiamente tal)
i n ie
ac fic
Las reacciones se desarrollan en las sustancias
ad er
polimricas extracelulares (EPS) que es la
gr up
de la s
interfase entre microorganismo y mineral.
Las condiciones ( pH, potencial redox y
r l re
ra ob
concentracin de iones) puede diferir dentro de
a
ejo ios s
EPS y la solucin.
EPS median la adhesin microbial y concentran
e m ob
ed icr
frrico mediante complejacin con cido
m
glucornico
de
andico-catdico
ad
La
MECANISMOS
+ 1 2+
aCO2 + bNH4 + dO2 + Fe + eH + CH1.8O0.5 N0.2 + cFe3+ + f H 2O
Ysx
BALANCE DEL GRADO DE REDUCCION
-r Fe 2+ = 4 .2 r CO 2
4 r O2
ECUACION DE PIRT
rs = rx + m C
max
Y sx
s x
Mantenimiento
Crecimiento microbial
microbial
RUTAS DE DEGRADACION MINERAL
Ocupado por e-
electrn
BANDA DE VALENCIA BANDA DE CONDUCCION
vaco
SEMICONDUCTOR INTRINSECO
SEMICONDUCTOR EXTRINSECO
MODELO INTEGRAL DE BIOLIXIVIACION
Fe S2
Enlace Fe-S, slo puede ser roto por ataque de un oxidante
INSOLUBLES EN ACIDO
De acuerdo a la Teora de enlaces de valencias y orbitales
moleculares, los orbitales de un tomo o molcula forma
bandas de electrones con diferente niveles de energa
Fe3+ Fe3+
A.f, MS MS H+
A.f,
L.f. L.f.
Fe2+ Fe2+
2
M 2+ + S n
2
M 2+ + S2O3
A.f, A. t.
A.f, A. t.
A.f, A. t.
2 2
H + + SO4 SO4
MECANISMO TIOSULFATO MECANISMO POLISULFURO
Frmula Estructura Pureza S8 SO42- S4O62- S5O62-
Sulfuro (%) (%) (%) (%) (%)
Tabla 1. Formacin de compuestos de azufre resultantes de la oxidacin qumica de sulfuros metlicos (13)
Heap stacked
with agglomerates
Air
Solution
BIOX
BIOCOP
BIOZINC
BACTECH GEOBIOTIC
HIOX
Minerales degradados por Acidofilas Clasificacin trmica
1a .- Oxidantes de hierro
Leptospirillum ferrooxidans Mesfila
L. Ferriphilum Mesfila
L. Thermoferrooxidans Termfila moderada
Ferrimicrobium acidiphilum Mesfila
Ferroplasma acidiphilum Mesfila
Fp. Acidarmanus Mesfila termotolerante
1b.- Oxidantes de azufre
Acidithiobacillus thiooxidans Mesfila
At. Caldus Termfila moderada
Metallosphhaera spp. Extremfila
Sulfolobus spp. Extremfila
Minerales degradados por Clasificacin trmica
Acidofilas
1c.-Oxidantes de hierro y
azufre
Acidithiobacillus ferrooxidans Mesfila
Acidianus spp. Extremfila
Sulfolobus metallicus Extremfila
1.-d Reductores de hierro
Acidiphilium spp. Mesfila
1.- e Oxidantes/reductores
de hierro
Acidimicrobium ferrooxidans Termfila moderada
1.- f Oxidantes/reductores
de hierro y azufre-oxidante
Sulfobacillus spp. Mesfila y termfila
moderada
MICROSCOPIA ELECTRONICA