Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
L'chantillon d'eau est oxyd par un excs connu de dichromate de potassium. Dans
un racteur adquat on introduit :
- E = 2,0 mL d'eau analyser ;
- V1 = 2,0 mL de solution aqueuse de dichromate de potassium ;
- 3 mL d'une solution d'acide sulfurique concentr contenant en outre du sulfate de
mercure (II) et du sulfate d'argent ;
- quelques grains de pierre ponce.
On porte reflux pendant une heure.
Montage utilis.
Reprsenter le schma annot du montage permettant cette oxydation..
Raction de dosage.
On donne les couples oxydant / rducteur : (Fe3+aq /Fe2+ aq) ; Cr2O72- aq/Cr3+aq.
Ecrire l'quation de la raction du dosage.
6 fois{Fe2+aq =Fe3+aq + e- }oxydation
Cr2O72-aq+ 14H+aq + 6 e- = 2Cr3+aq + 7H2O rduction
Cr2O72-aq+ 14H+ aq+ 6Fe2+aq = 6Fe3+aq + 2Cr3+aq + 7H2O.
Pour quelle raison utilise t-on une solution titrante acidifie ?
L'ion dichromate est un oxydant puissant en milieu acide. "14H + aq" est l'un des
ractif.
Exprimer n(Cr2O72-), la quantit de matire de dichromate consomme lors de
l'oxydation des substances rductrices initialement prsentes, en fonction de C 1, C2,
V1 et V2.
A l'quivalence les quantits de matire d'ion fer(II) et d'ion dichromate sont en
proportions stoechiomtriques.
n(Cr2O72-) excs = C2 V2 / 6 ; n(Cr2O72-) initial = C1 V1 ;
n(Cr2O72-) = n(Cr2O72-) initial -n(Cr2O72-) excs =C1 V1 -C2 V2 / 6.
Calcul de la DCO.
Ecrire la demi-quation lectronique correspondant la rduction du dioxygne dissous O2aq en H2O
O2 aq +4e- + 4H+aq = 2H2O(l)
En utilisant la demi-quation lectronique correspondant la rduction de l'ion dichromate en chrome(III),
une relation entre les quantits de dioxygne dissous n(O2) et le dichromate consomm n(Cr2O72-) cap
d'oxyder les substances rductrices prsentes dans l'eau tudie.
Cr2O72-aq + 14H+aq + 6 e- = 2Cr3+aq + 7H2O
1,5 O2 aq +6e- + 6H+aq = 3H2O(l).
1,5 n(Cr2O72-) = n(O2).
La demande chimique en oxygne ( DCO) est la concentration massique, exprime en mg/L, en dioxygne,
la quantit de dichromate de potassium consomme par les matires oxydables de la solution.
Montrer que :
DCO =1500 M(O2) / E C1 V1-250M(O2) / E C2 V2.
Concentration en dioxygne dissout : n(O2) / E.
Titre massique en g/L : n(O2) / E M(O2).
Titre massique en mg/L : 1000* n(O2) / E M(O2).
DCO =1,5[ C1 V1 -C2 V2 / 6]*1000/ E M(O2).
Rechercher
La raction de dcomposition d'une espce organique peut aussi tre suivie par la mesure d'une grandeur ap
Demande Chimique en Oxygne (DCO). Par dfinition, la DCO correspond la masse du dioxygne (expri
mg) dissous dans l'eau, ncessaire l'oxydation ultime de cette molcule organique par litre de solution. L'u
mthodes utilises pour dterminer la DCO d'une solution est base sur l'oxydation de l'espce organique par
d'ions dichromate. On ajoute lasolution d'ions dichromate un prlvement de la solution doser. Lorsque la
d'oxydation est termine, on dose l'excs de ractif par une solution de Fe(II) de concentration connue. T
ce protocole est ralis l'aide d'une verrerie de micro-chimie afin d'utiliser la plus faible quantit possib
ractifs.
Dans un laboratoire d'enseignement, traitements des solutions de dichromate de potassium usages afin de d
le risque chimique :
rduction en chrome (III) par Fe2+ ; puis prcipitaion par HO- ; enfin dshydrater : on obtient Cr2O3, non to
Expression qui donne la DCO d'une solution en fonction de la quantit de matire en ions dichromate n(Cr2O
mmol rellement utilise dans la premire tape et du volume du prlvement Vp (donn en mL) de cette so
masse du dioxygne (exprime en mg) dissous dans l'eau, ncessaire l'oxydation ultime de cette molcule o
par litre de solution :
DCO = 1,5 n(Cr2O72- ) M(O2)106 /Vp = 48 106 n(Cr2O72- )/Vp avec n(Cr2O72- ) en mol.
La rduction des ions dichromate est assez lente ; ce dernier doit donc tre en excs et il faut un certain temp
30 min, en chauffant modrment reflux) pour que cette raction soit complte. L'une des conditions d'un
direct ( raction rapide ) n'est pas remplie.
Dans le protocole, il est prcis que la solution de dichromate de potassium doit tre acidifie :
l'ion oxonium est l'un des ractifs : on utilise l'acide sulfurique ; l'ion sulfate n'tant pas un oxydant.
On veut dterminer la DCO de la solution prpare pour suivre la photo-dcomposition du bleu de mthyl
protocole prcise de prlever 2,00 mL de cette solution laquelle on ajoute 2,00 mL de solution d'ions dichro
concentration c1= 4,17 10-3 mol/L. La solution d'ions fer(II), utilise pour doser l'excs de ractif a pour conce
c2 = 12,5 10-3 mol/L.
Equation de la raction de dosage des ions dichromate par les ions fer(II) :
A l'quivalence, les quantits de matire des ractifs mis en prsence, sont en proportions stoechiomtriques
l'quivalence l'ion dichromate est en excs ; aprs l'quivalence, l'ion fer(II) est en excs.
On peut s'assurer que la raction d'oxydation de l'espce organique est complte en augmentant la dure d
oxydation par l'ion dichromate : le volume de la solution d'ion fer (II) restera le mme si l'oxydation est to
Sachant que le volume quivalent de ce dosage est de 2,72 mL, dtermination de la DCO pour la solution de
mthylne.
Quantit de matire initiale d'ion dichromate : 2 10-3*4,17 10-3 =8,34 10-6 mol
n(Fe2+)= 6 n(Cr2O72-) ; n(Cr2O72-) = n(Fe2+)/ 6 = 12,5 10-3 *2,72 10-3 / 6 = 5,67 10-6 mol.
Quantit de matire d'ion dichromate ayant ragit ( tape 1) : 2,67 10-6 mol.