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Estruturas Cermicas
Cermicas Cristalinas:
O deslocamento de discordncias muito difcil ons com mesma

carga eltrica so colocados prximos uns dos outros REPULSO;
No caso de cermicas onde a ligao covalente predomina o
escorregamento tambm difcil LIGAO FORTE.
Cermicas Amorfas:
No h uma estrutura cristalina regular NO H DISCORDNCIAS;

Materiais se deformam por ESCOAMENTO VISCOSO.
A resistncia deformao em um material no-cristalino medida
por intermdio de sua viscosidade.
Estruturas
Cristalinas
Em geral, a estrutura
cristalina dos materiais
cermicos mais
complexa que a dos
metais.
So compostos pelo
menos por dois
elementos, em que cada
tipo de tomo ocupa
posies determinadas no
reticulado cristalino.
Estruturas Cristalinas
Onde a ligao predominantemente inica lembrando que ela pode
variar de puramente inica at totalmente covalente
As estruturas cristalinas so compostas por ons eletricamente

carregados ao invs de tomos.
O nvel de carter inico depende das eletronegatividades dos tomos.
Percentual de Carter Inico das

Ligaes Interatmicas para Vrios
Materiais Cermicos.
Ele calculado da seguinte maneira:
Onde XA e XB so as eletronegatividades
para os respectivos elementos
Ligao atmica predominantemente inica Estruturas
cristalinas compostas por ons, ao invs de tomos.
ons Metlicos: Ctions

ons No-metlicos: nions
Duas caractersticas dos ons influenciam a estrutura do

cristal:
A magnitude da carga eltrica (o cristal deve ser eletricamente

neutro cargas + = cargas -);
Os tamanhos relativos dos Ctions (rC) e dos nions (rA).

A magnitude da carga eltrica
Cristal Eletricamente Neutro
Fluoreto de Clcio, por exemplo
Cada on Clcio possui uma carga eltrica +2 (Ca2+)

Cada on Flor possui uma nica carga negativa (F-)
Dessa forma deve existir duas vezes mais ons F- do que ons
Ca2+.
Pode-se ver isso pela frmula qumica do Fluoreto de Clcio, CaF2.

Os Tamanhos Relativos dos Ctions e
dos nions.
Os Ctions so menores que os nions, por que?
rC/rA < 1
Cada Ction quer ter o mximo de nions como vizinhos mais

prximos e vice-versa.
Estruturas Cristalinas Cermicas Estveis: Todos os nions esto em
contato com o Ction.
Os Tamanhos Relativos dos Ctions e
dos nions.
O que vai determinar o nmero de vizinhos que um ction

pode ter?
Ou seja, qual ser o nmero de coordenao?
Ele sempre ser o mesmo para ctions e para nions?
Preciso saber os valores dos raios do Ction e do nion.

Os Tamanhos Relativos dos Ctions e dos
nions.
Para um nmero de coordenao especfico h uma razo rc/ra
crtica ou mnima para a qual o contato entre os ons mantido
razes puramente geomtricas. Assim podemos determinar o NC!!!
Os Tamanhos Relativos dos
Ctions e dos nions.
Quanto mais eltrons de valncia perder um on, menor o on.
Exemplo:
Ferro Fe: 0,124

nm
Fe2+: 0,077 nm
Fe3+: 0,069 nm
Exemplo
Mostre que a razo mnima entre os raios do ction e do nion
para um nmero de coordenao 3 de 0,155
Exemplo
Exemplo
Para essa coordenao, o pequeno
ction envolvido por trs nions para
formar um tringulo equiltero,
tringulo ABC, os centros de todos os
quatro ons se encontram no mesmo
plano.
Exemplo
Exemplo
Exemplo
Exemplo
Estruturas Cristalinas do Tipo AX
Estrutura do Sal-gema
Estruturas do tipo AX: Nmeros iguais de Ctions (A) e nions (X)
Cloreto de Sdio (NaCl), ou sal-gema.
Nmero de coordenao tanto para ctions quanto para nions 6,

ento, rC / rA est entre aproximadamente 0,414 e 0,732.
Configurao tipo CFC dos nions com um ction no centro do cubo

e outro em cada uma das 12 arestas do cubo ctions centrados
nas faces.
Uma estrutura cristalina equivalente resulta de um arranjo onde os
ctions esto centrados nas faces.
Assim, a estrutura pode ser considerada como sendo composta por

duas redes CFC que se interpenetram (uma composta por ctions e
outra por nions).
NaCl, MgO, MnS, LiF, FeO.

Estrutura do Cloreto de Csio
1. Calcule a razo
rC/rA para o
Cloreto de Csio.
2. Determine o
Nmero de
Coordenao.
3. Indique uma
possvel estrutura.
Como ela deve se
parecer?
1. Calcule a razo rC/rA para o Cloreto de Csio.
2. Determine o Nmero de Coordenao.
3. Indique uma possvel estrutura. Como ela deve se parecer?

CsCl. rC/rA = 0,9392
Nmero de coordenao para os dois tipos de ons 8.
nions localizados em cada um dos vrtices dos cubos, enquanto o

centro do cubo contm um nico ction.
O intercmbio de nions com ctions e vice-versa produz a mesma

estrutura cristalina.
Em uma clula CCC qual o
nmero de coordenao?
IMPORTANTE:
ESSA NO UMA ESTRUTURA
CRISTALINA CCC, POIS ESTO
ENVOLVIDOS ONS DE DUAS
ESPCIES DIFERENTES.
Estrutura da Blenda de Zinco
Nmero de coordenao para todos os tomos 4 (todos os tomos
esto coordenados tetraedricamente).
Estrutura da Blenda de Zinco ou Esfalerita (termo mineralgico para

o sulfeto de zinco ZnS)
Todos os vrtices e posies faciais da clula cbica esto ocupados

por tomo de S, enquanto os tomos de Zn preenchem posies
tetradricas interiores. Ocorre uma posio equivalente se as
posies dos tomos de Zn e S forem invertidas.
Dessa forma, cada tomo de Zn est ligado a quatro tomos de S, e

vice-versa.
Na maioria das vezes, a ligao atmica nos compostos que exibem
essa estrutura cristalina altamente covalente (ver tabela), estando
includos entre esses compostos o ZnS, o ZnTe (semicondutor) e o SiC
(Abrasivos --- Freio de veculos, colete a prova de bala quando
sinterizado).
ZnTe
Estruturas Cristalinas do Tipo
AmXp
Cargas dos Ctions e nions no so iguais, onde m e/ou p 1.
Exemplo: Composto AX2 (Fluorita CaF2).
rC / rA = 0,8 Nmero de coordenao = 8.
ons de clcio esto posicionados nos centros do cubos, com os

ons de flor nos vrtices.
Para cada on F- existe metade deste nmero de ons Ca2+, e por

tanto, a estrutura seria semelhante a do CsCl, exceto que apenas
metade das posies centrais no cubo estariam ocupadas por
ons Ca2+.
Estruturas Cristalinas do Tipo AmXp
Dixido de Urnio.
Uma clula unitria consiste em oito cubos.
Exemplos: UO2, PuO2, ThO2. Combustveis Nucleares.

Dixido de Urnio.

xido de Plutnio.

Dixido de Trio

AmBnXp
Possuem dois tipos de Ctions (A e B)
Titanato de Brio (BaTiO3), com os ctions Ba2+ e Ti4+.

Possui a estrutura cristalina da Perovskita (CaTiO3).
Acima de 120oC a estrutura cristalina cbica.
Perovskita um mineral de xido

de clcio titnio, composto de
titanato de clcio.
AmBnXp
Os ons Ba2+ esto
localizados em todos os 8
vrtices do cubo, enquanto
um nico on Ti4+ encontra-
se posicionado no centro do
cubo, com os ons de O2-
localizados no centro de
cada uma das 6 faces.
Captador Piezoeltrico
Resumo
ANOTEM OS DETALHES PRA BLENDA DE ZINCO!!!

Estruturas Cristalinas da
Compactao Densa de nions
No caso dos metais, o empilhamento de planos de tomos densamente
compactados uns sobre os outros gera estruturas cristalinas tanto do tipo
CFC como do tipo HC.
De maneira semelhante, vrias estruturas cristalinas cermicas podem ser

consideradas em termos de planos de ons densamente compactados,
bem como de clulas unitrias.
Normalmente, os planos densamente compactados so

compostos pelos nions, de maiores dimenses.
medida que esses planos so empilhados uns sobre os outros,

pequenos stios intersticiais so criados entre eles, onde os
ctions podem ser alojados.
Essas posies intersticiais existem em dois tipos diferentes:
Posio Tetradrica (nmero de coordenao 4).

Quatro tomos (3 em um plano e 1 no plano adjacente) circundam um dos
tipos de posies. Essa posio chamada tetradrica pois as linhas retas
traadas a partir dos centros das esferas circundantes formam um tetraedro
com quatro lados.
Posio Octadrica (nmero de coordenao 6).

Envolve seis esferas de ons, trs em cada um dos dois planos. Uma vez que
um octaedro produzido pela unio desses seis centros de esferas, esse
tipo de stio chamado uma posio octadrica.
IMPORTANTE Para cada uma dessas esferas de nions, iro existir uma
posio octadrica e duas posies tetradricas.
Estruturas cermicas cristalinas desse tipo dependem de dois fatores:
1. O empilhamento das camadas densamente compactadas de nions

(so possveis tanto arranjos CFC quanto HC, os quais correspondem s
sequencias ABCABC... E ABABAB..., respectivamente sesso 3.11
Callister CFC x HC local onde a terceira camada est localizada) e
2. A maneira a qual os stios intersticiais so preenchidos com os ctions.
P.e., a estrutura cristalina do sal-gema

A clula unitria possui uma simetria cbica, e cada ction (on Na+)
possui seis ons Cl- como vizinhos mais prximos (NC=6).
Ou seja, o on Na+, no centro, possui como vizinhos mais prximos os
seis ons Cl- que residem nos centros de cada uma das seis faces do
cubo.
A estrutura cristalina, que possui simetria cbica, pode ser
considerada em termos de uma matriz CFC de planos de nions
densamente compactados, onde todos os planos so do tipo {111}
Seo 3.9.
Os ctions se alojam em posies octadricas, pois eles possuem

seis nions como vizinhos mais prximos.
Alm do mais, todas as posies octadricas esto preenchidas,
uma vez que
existe um nico stio octadrico por nion,

e a relao de nions para ctions de 1:1.
Para esta estrutura cristalina, a relao entre clula unitria e os
esquemas de empilhamento de planos de nions densamente
compactados mostrada a seguir.
Uma seo da estrutura
cristalina do sal-gema onde
um dos vrtices foi
removido.
O plano de nions que est

exposto (esferas verdes do
tringulo) consiste em um
plano do tipo {111}; os
ctions (esferas vermelhas)
ocupam as posies
octadricas intersticiais.
Outras estruturas cristalinas cermicas (porm no todas), podem ser
tratadas de uma maneira semelhante; dentre elas a da blenda de zinco
e a da perovskita.
A estrutura do espinlio, uma daquelas do tipo AmBnXp, que

encontrada para o aluminato de magnsio ou espinlio (MgAl2O4).
Com essas estruturas, os ons O2- formam uma rede cristalina
CFC, enquanto os ons Mg2+ preenchem stios tetradricos, e os
ons Al3+ se alojam em posies octadricas.
As cermicas magnticas, ou ferritas, possuem uma estrutura cristalina

que uma ligeira variao dessa estrutura do espinlio; e as
caractersticas magnticas so afetadas pela ocupao das posies
tetradricas e octadricas.
Exemplo
Com base nos raios inicos, qual a estrutura cristalina voc
esperaria para o FeO?
Qual o tipo do composto?
Exemplo
Soluo
FeO um composto do tipo AX. Por que?

Exemplo
Soluo
FeO um composto do tipo AX. Por que?
Razo entre os raios do Ction e do nion.
rFe2+ 0,077 nm
-------- = ------------------------------ = 0,550
rO2+ 0,140 nm
Est entre 0,414 e 0,732. NC = 6.
Ser como a estrutura do Sal-gema.

Clculos da densidade da cermica
n = Nmero de unidades da frmula /Cel.Unitria;

AC = Soma dos pesos atmicos de todos os ctions na unidade de
frmula;
AA = Soma dos pesos atmicos de todos os nions na unidade de
frmula;
Vc = Volume da clula unitria;
NA = Nmero de Avogadro: 6,023x1023 unidades de frmula/mol
Exemplo
Com base na estrutura cristalina, calcule a densidade terica para o cloreto de
sdio. Como o valor encontrado para a densidade terica se compara
densidade obtida atravs de medies experimentais?
Exemplo
Exemplo
Exemplo
Cermicas Base de Silicato
Os silicatos so materiais compostos principalmente por silcio e

oxignio, os dois elementos mais abundantes na crosta terrestre;
consequentemente, a maior parte dos solos, rochas, argilas e areia se
enquadram na classificao de silicatos.
Em vez de se caracterizar as estruturas cristalinas desses materiais em

termos de clulas unitrias, mais conveniente usar vrios arranjos
de um tetraedro composto por SiO44-.
Cada tomo de silcio est ligado a quatro tomos de oxignio, os quais
esto localizados nos vrtices do tetraedro;
o tomo de silcio est posicionado no centro do tetraedro.
Uma vez que essa a unidade bsica dos silicatos, ela tratada
normalmente como uma entidade carregada negativamente.
Frequentemente, os silicatos no so considerados como inicos, pois
as ligaes interatmicas Si-O exibem um carter covalente significativo,
o que torna essas ligaes direcionais e relativamente fortes.
Independente da natureza da ligao Si-O, existe uma carga de -4

associada a cada tetraedro de SiO44-, uma vez que cada um dos quatro
tomos de oxignio exige um eltron extra para atingir uma estrutura
eletrnica estvel Quais as valncias de ambos?.
Vrias estruturas de silicatos surgem das diferentes maneiras de

segundo as quais as unidades de SiO44- podem ser combinadas em
arranjos unidimensionais, bidimensionais e tridimensionais.
Slica
O Dixido de Silcio ou Slica (SiO2) o mais simples silicato.
Forma arranjo tridimensional, onde os tomos de Oxignio dos

vrtices so divididos com os tetraedros adjacentes.
O material eletricamente neutro e apresenta estrutura

eletrnica estvel.
Sob essas circunstncias, a razo entre o nmero de tomos

de silcio e o nmero de tomos de O 1:2, como indicado
pela frmula qumica.
Slica
Se esses tetraedros forem
arranjados de maneira regular e
ordenada, forma-se uma estrutura
cristalina.
Existem trs formas cristalinas

polimrficas principais para a
Slica: Cristobalita, Quartzo e
Tridimita.
So estruturas complicadas e
abertas (tomos no densamente
compactados) densidade baixa.
Fora de ligao alta (Tfuso =
1710oC)
Vidros Base de Slica
A slica tambm pode ser constituda na forma de um slido no-cristalino
ou vidro, com um elevado grau de aleatoriedade atmica, o que uma
caracterstica dos lquidos; tal maneira conhecida por slica fundida ou
slica vtrea.
A estrutura tetradrica SiO44- a unidade bsica (como na slica cristalina);
alm dessa estrutura existe uma desordem considervel.
(a) (b)
Esquemas bidimensionais da estrutura do dixido de silcio cristalino (a) e do
dixido de silcio no-cristalino (b).
Outros xidos (p.e. B2O3 e GeO2) podem tambm formar estruturas
vtreas;
Esses materiais, como o SiO2, so conhecidos como formadores de

rede.
Os vidros inorgnicos comuns que so usados para recipientes, janelas, e

assim por diante, so vidros base de slica, aos quais foram adicionados
outros xidos, tais como CaO e Na2O.
Esses xidos no formam redes polidricas (seus ctions so

incorporados no interior e modificam a rede do SiO44-) e so
conhecidos como modificadores de rede.
Ainda outros xidos, como o TiO2 e o
Al2O3 que no so formadores de rede,
substituem o silcio e se tornam parte
da rede, a estabilizando xidos
intermedirios.
Qual o efeito deles???
A adio desses modificadores e

xidos intermedirios diminui o ponto
de fuso e a viscosidade de um vidro,
tornando mais fcil a sua conformao
a temperaturas mais baixas.
Vidros Base de Slica RESUMO
1. As estruturas atmicas de materiais podem no estar regularmente
dispostas como em redes cristalinas Estruturas amorfas ou
vtreas.
2. Este tipo de estrutura, entretanto, no completamente

desordenada.
Ela formada por blocos constitutivos dispostos de maneira

desordenada.
Porm a estrutura destes blocos regular.
Assim, pode-se dizer que as estruturas vtreas possuem

desordem de longo alcance e ordem de curto alcance.
3. Nem todos os materiais podem apresentar uma estrutura vtrea,
porm todos os materiais que apresentam estrutura vtrea

tambm apresentam estrutura cristalina.
Pode-se dizer que a estrutura vtrea uma fase metaestvel e a

estrutura cristalina a fase estvel.
4. xidos que podem apresentar estrutura vtrea so ditos

formadores de rede. Exemplos de formadores de rede so: SiO2,
GeO2, P2O5 e As2O5.
Outros ctions podem substituir os ctions dos formadores de

rede, porm eles mesmos no conseguem formar redes vtreas.
5. Em redes cristalinas, os blocos constitutivos formam arranjos
regulares.
Isto ocorre porque cada bloco est conectado a um nmero

grande de blocos vizinhos, formando um arranjo tridimensional.
Quando a conectividade de cada bloco constitutivo cai, torna-se

possvel que o arranjo de blocos no seja ordenado.
A estrutura vtrea ento um arranjo tridimensional
desordenado de baixa conectividade.
Apenas alguns xidos podem formar este tipo de arranjo.
6. Existem xidos que, quando introduzidos na estrutura vtrea,

diminuem a conectividade da estrutura, quebrando ligaes entre
os blocos constitutivos.
Estes xidos so chamados de modificadores de rede e abaixam a

viscosidade do vidro. Exemplos destes xidos so: Na2O, K2O,
CaO, BaO.
Os Silicatos
Para os vrios minerais base de silicato, um, dois ou trs dos tomos de
oxignio nos vrtices dos tetraedros de SiO44- so compartilhados por
outros tetraedros para formar algumas estruturas consideravelmente mais
complexas, tais como SiO44-, Si2O76-, Si3O96-, e assim por diante.
Tambm so possveis estruturas de cadeia nica (e).
Nessas estruturas, ctions carregados positivamente, como Ca2+, Mg2+ e Al3+

servem a dois propsitos:
Compensam as cargas negativas da unidade de SiO44- neutralidade de

cargas.
Esses ctions ligam ionicamente entre si os tetraedros de SiO44-.
Os Silicatos
Cinco estruturas de
on silicato formadas a
partir de tetraedros
de SiO4 4- .
Os Silicatos Silicatos Simples
Os mais simples silicatos envolvem tetraedros
isolados (a),
como a Forsterita (Mg2SiO4), que apresenta

dois ons Mg2+ associados a cada tetraedro,
de forma que cada on Mg2+ possui seis (a)
oxignios como tomos vizinhos mais
prximos.
O silicato Si2O76- forma-se quando dois tetraedros

compartilham um Oxignio comum (b).
A aquermanita (Ca2MgSi2O7), um mineral

que apresenta o equivalente a dois ons Ca2+ e
um Mg2+ ligados a cada unidade Si2O76-. (b)
Os Silicatos Silicatos em Camadas
Uma estrutura bidimensional em lminas ou camadas, pode tambm ser
produzida quando os trs ons Oxignio so compartilhados em cada
tetraedro, sendo a frmula que se repete o (Si2O5)2-.
A carga negativa lquida est associada aos tomos de Oxignio que

no esto ligados, e que se projetam para fora do plano da pgina (figura).
A eletro neutralidade estabelecida ordinariamente por uma segunda

estrutura laminar planar que possui um excesso de ctions, que se
ligam a esses oxignios.
Tais materiais so conhecidos como silicatos em lminas ou camadas.
Esta estrutura caracterstica das argilas, e de outros minerais.

Representao esquemtica da
lmina de silicato
bidimensional, que possui uma
unidade de frmula repetida e
equivalente a (Si2O5)2-.
Um dos minerais argilosos mais comuns (com estrutura laminar de
silicato com duas camadas), a caolinita, apresenta frmula
Al2Si2O5(OH)4 e a neutralidade eltrica da camada tetradrica de
slica (Si2O5)2- obtida por uma camada adjacente de Al2(OH)42+.
Um plano mdio formado por ons de O2- da camada de (Si2O5)2- e

ons OH- que compe parte da camada de Al2(OH)4.
Uma nica lmina mostrada abaixo
Enquanto a ligao dentro
dessa lmina com duas
camadas forte e
intermediria entre
covalente e inica,
as lminas adjacentes esto

apenas fracamente ligadas
umas s outras atravs de
foras de van der Waals
fracas.
CERMICOS CRISTALINOS DE SILICATOS
Composio (% em peso)
Outro
SiO2 Al2O3 K2O MgO CaO
s
Slica refractria 96 4
Tijolo
50-70 45-25 5
refractrio
Mulita
28 72 ----
refractria
Porcelana
61 32 6 1
elctrica
Porcelana
64 5 30 1
steatite
Cimento
25 9 64 2
Portland
Os cermicos cristalinos base de Silicatos

no so usados como materiais estruturais
(no so considerados cermicos avanados)
CERMICOS CRISTALINOS SEM SILICATOS
Nome comum Comp. Utilizao
Alumina, alumina refractria Al2O3 Isolamento trmico e elctrico
Magnsia, magnsia
MgO Resistncia ao desgaste
refractria
Spinel MgO.Al2O3 Idem
xido de Crmio Cr2O3 Revestimentos para resist. ao desgaste
Dixido de urnio UO2 Combustvel em reactores nucleares
Zircnia (parcial.) estabilizada ZrO2 Isolamento trmico (estab. com 10%CaO)
Titanato de Brio BaTiO3 Componentes electrnicos
Ferrite de Nquel NiFe2O4 Componentes magnticos
Nome comum Comp Utilizao

Carboneto de Silcio SiC Abrasivos
Nitreto de Silcio Si3N4 Resistncia ao desgaste
Carboneto de Titnio TiC Resistncia ao desgaste
Carboneto de Tntalo TaC Resistncia ao desgaste
Carboneto de Tungstnio WC Ferramentas de corte
Carboneto de Boro B4C Abrasivos
Nitreto de Boro BN Isolamento
VIDROS (CERMICOS AMORFOS)
SiO2 B2O3 Al2O3 Na2O CaO MgO K2O ZnO PbO Utilizao
Slica vtrea 100 Vidro alta pureza(*)
Borosilicato 76 13 4 5 1 Vidro p/ qumica
Vidro (janelas) 72 1 14 8 4
Vidro (conten.) 73 2 14 10
Fibra vidro E 54 8 15 22 Fibras p/ compsitos
Verniz 60 16 7 11 6
Revestimento p/
Enamel 34 3 4 17 42
metais
MATERIAIS CERMICOS
PRINCIPAIS APLICAES
MATERIAIS CERMICOS
PRINCIPAIS APLICAES
SiC
Ind. Mecnica, eltrica e qumica
ALUMINA
-
NITRETO
DE SILCIO
MATERIAIS CERMICOS
Materiais cermicos so extremamente duros

podendo atingir 9,5 na escala Mohs
XIDOS: PODEM SER SIMPLES OU MISTOS
EXEMPLOS DE XIDO SIMPLES:

- Alumina (Al2O3),
- Berlia (xido de berilo),
- Magnsia (xido de Mg),
- Zirconia (xido de zircnio),
- Tria (xido de trio)
- Slica (SiO2)
XIDO MISTOS: so misturas de alumina,
magnsia e slica
ALUMINA
CARACTERSTICAS:
- Baixo custo
- Boas propriedades mecnicas
- Excelente resitividade eltrica e dieltrica
- Resistente ao qumica
- Aplicaes: isoladores eltricos, aplicaes aeroespaciais,
componentes resistentes abraso,.
BERLIA
CARACTERSTICAS:
- Apresenta boa condutividade trmica
- Alta resistncia Mecnica
- Boas propriedades dieltricas
- cara e difcil de trabalhar
- A poeira txica
- Aplicaes: giroscpios, transistores, resistores,
MAGNSIA
CARACTERSTICAS:
- Tm aplicaes limitadas porque no suficientemente resistente e

susceptvel ao choque trmico, devido sua elevada dilatao trmica.
ZIRCNIA
CARACTERSTICAS:
- Apresenta-se em vrias formas (monoclnica, cbica estabilizada,..)
- A zircnica estabilizada apresenta:
Alta tempratura de fuso (2760C)
Baixa condutividade trmica
Alta resistncia ao qumica
TRIA
CARACTERSTICAS:
- o material cermico mais estvel e o de mais alto ponto de fuso
(3315C)
- - Aplicado em reatores nucleares
PROPRIEDADES TPICAS DE XIDOS
CERMICOS
OUTROS TIPOS DE MATERIAIS CERMICOS
CARBONETOS:
- Carboneto de Tungstnio, carboneto de silcio (conhecido como
carborundum), carbonto de titnio.
BORETOS:
- Boretos de hafnio, tntalo, trio, titnio, zircnio
NITRETOS DE BORO E SILCIO:
- Os nitretos de boro tem dureza equivalente ao diamante e resiste
sem oxidao at 1926C
Pea recobertas com TiC
CARBONETO DE SILCIO
Apresenta elevada
condutividade trmica
Baixa dilatao trmica
(baixo choque trmico)
um dos melhores
materiais sob o ponto de
vista de resitncia ao
desgaste e abraso
BORETOS
Apresentam alta dureza

Elevada relao resistncia/rigidez
Resitncia elevadas temperaturas
VIDROS DA FAMLIA SODA-CAL
So os mais antigos, mais baratos e mais utilizados
So de fcil conformao
Podem ser usados at temperaturas de 460C no
estado recozido e at 250C no estado temperado
Aplicaes:
Janelas, garrafas, copos,
VIDROS AO CHUMBO
Tm alta resistividade eltrica
Custo relativamente baixo
Aplicaes:
Tubulaes de sinalizao de nenio, diversos
componentes pticos,
VIDROS AO SILICATO DE BORO
Tm excelente durabilidade qumica
Excelente resitncia ao calor e ao choque trmico
O tipo mais + comum o pyrex e o kovar
Aplicaes:
Vedaes, visores, medidores, tubulaes,
espelhos de telescpios, vidros de laboratrios,
vidros de fornos,
VIDROS AO SILICATO ALUMINOSO
So de custo elevado
Apresentam boa resistncia a temperaturas
relativamente elevadas e boa resistncia ao
choque trmico
Boa resistncia `a produtos qumicos
Aplicaes:
Termmetros para altas temperaturas, tubos de
combusto, utenslios para empregos em fornos
de cozinhar,
VIDROS DE SLICA FUNDIDA
So constitudos 100% de slica
So muito puros e um dos mais transparentes
So os mais resistentes temperatura (resistem at 1260)
Possuem excelente resistncia ao choque trmico e ao
de agentes qumicos
So de custo elevado e de conformao difcil
Aplicaes:
Especiais como sistemas pticos de laboratrio,
instrumentos para laboratrio de pesquisa
Carbono
O Carbono um elemento que existem em diversas formas
polimrficas e tambm no estado amorfo.
Esse grupo de materiais no se enquadra, na realidade, dentro de

qualquer um dos esquemas de classificao tradicionais para
metais, cermicas e polmeros.
Porm so discutidos nessa seo, j que a grafita (forma polimrfica

do C) algumas vezes classificada como cermica.
Alm disso, o diamante apresenta estrutura cristalina semelhante

quela da blenda de zinco.
Veremos a Grafita, o Diamante e os novos Fullerenos.

Carbono
O diamante uma forma alotrpica
metaestvel do Carbono em Diamante
temperatura e presso ambiente.
A estrutura do Diamante similar

blenda de zinco, em que o Carbono
ocupa as posies do Zn e do S.
Cada tomo de Carbono est

(totalmente) covalentemente ligado
outros quatro tomos de Carbono. A
estrutura referida como a estrutura
cristalina cbica do Diamante.
Cond. Eltrica baixa.
o material de maior dureza que se
conhece (7000HK). Cond. Trmica anormalmente alta
para um material no-metlico.
Carbono
O que diferencia o Diamante da
Grafita???
Carbono Grafita
Um outro polimorfo do carbono
a Grafita.
mais estvel em temperatura e

presso atmosfrica ambiente
em relao ao Diamante. Mais
comum.
A estrutura da grafita composta

por camadas de tomos de
carbono em um arranjo
hexagonal.
Carbono Grafita
Neste arranjo, dentro das camadas,
cada tomo de carbono estabelece
ligaes covalentes (fortes) a
outros trs tomos vizinhos de
carbono coplanares.
O quarto eltron de valncia

participa de uma ligao fraca do
tipo van der Waals entre as
camadas. A clivagem
interplanar fcil excelentes
propriedades lubrificantes da
grafita.
Cond. Eltrica relativamente alta em direes cristalogrficas

paralelas s lminas hexagonais.
Carbono Grafita
Elevada resistncia e boa estabilidade qumica a temperaturas
elevadas e em atmosferas no-oxidantes.
Elevada condutividade trmica.
Baixo coeficiente de expanso trmica.
Alta resistncia choques trmicos.
Elevada adsoro de gases.
Boa usinabilidade.
outra forma polimrfica descoberta
Carbono
em 1985. Fullerenos
Consiste em um aglomerado
esfrico oco com 60 tomos de
Carbono.
Uma molcula referida com o C60.
Cada molcula composta por

grupos de tomos de Carbono, que
so ligados um ao outro, formando
configuraes geomtricas tipo
hexgono (6 tomos de C) e
pentgono (5 tomos de C).
Carbono
So 20 estruturas hexagonais e 12
estruturas Pentagonais. Fullerenos
A estrutura tal que dois
pentgonos no podem estar
lado a lado.
O material composto por

molculas de C60 conhecido por
buckminsterfullereno.
eletricamente isolante, mas The first fullerene molecule to be

discovered, and the family's
com uma adio adequada de namesake, buckminsterfullerene(C60),
impurezas, ele pode ser tornado was prepared in 1985 by Richard
altamente condutor e Smalley, Robert Curl, James
Heath, Sean O'Brien, and Harold
semicondutor. Kroto at Rice University.
Imperfeies nas Cermicas
Defeitos Pontuais Atmicos
So possveis lacunas e intersticiais (como nos metais);
como eles contm ons de ao menos dois tipos diferentes, podem ocorrer
defeitos para cada espcie de on.
P.e. NaCl lacunas e intersticiais para Na e Cl.

Muito improvvel
concentraes apreciveis de
intersticiais do nion.
relativamente grande
deformaes substanciais
sobre os ons vizinhos para
se ajustar numa posio
intersticial (pequena).
Estrutura de Defeitos usada para designar os tipos e concentraes dos
defeitos atmicos das cermicas. condies de eletroneutralidade (j que
temos ons) devem ser mantidas (cargas + iguais -). assim os defeitos nas
cermicas no ocorrem sozinhos!
Defeito de Frenkel par composto por uma lacuna de ction e um ction

intersticial.
Ction deixa sua posio normal e se move para um interstcio. No
existe alterao de carga (ction mantm a mesma carga dentro do
interstcio).
Defeito de Schottki AX par consistindo de lacuna de ction e lacuna

de nion.
Remoo do ction e do nion do interior do cristal, seguido pela
colocao de ambos os ons numa superfcie externa. ctions e
nions possuem mesma carga e temos lacunas para ambos
Neutralidade.
Em ambos os defeitos apresentados acima, a razo entre o nmero de ctions
e o de nions no alterada. material estequiomtrico (quando no tiver
outro defeito presente) existe razo exata entre ctions e nions prevista na
frmula qumica (estequiometria).
Impurezas nas Cermicas
Como em metais, tomos de impureza podem formar solues slidas
(substitucional e intersticial) em cermicas.
Em soluo slida intersticial, o raio inico da impureza deve ser

relativamente pequeno em comparao ao nion.
Uma vez que existem nions e ctions, uma impureza substitucional ir

substituir um on hospedeiro que seja mais semelhante a ela no
aspecto eltrico: se o tomo da impureza forma normalmente um
ction em um material cermico, ele ir, mais provavelmente, substituir
um ction hospedeiro.
Exemplo: NaCl (Na+Cl-) seriam substitudos por Ca2+ e O2-

respectivamente.
Impurezas nas Cermicas
Solubilidade slida aprecivel de impureza substitucional tamanho e carga
inica da impureza devem ser muito prximos daqueles dos ons hospedeiros!
on de impureza com
carga diferente do
hospedeiro cristal deve
compensar para que a
eletroneutralidade seja
mantida. pode ser
realizado atravs da
produo de novos
defeitos da rede cristalina
(lacunas e intersticiais).
Exemplo
Se a eletroneutralidade deve ser preservada, quais defeitos pontuais so
possveis no NaCl quando um on Ca2+ substitui um on Na+? Quantos desses
defeitos necessrio existir para cada on Ca2+?
Exemplo
Se a eletroneutralidade deve ser preservada, quais defeitos pontuais so
possveis no NaCl quando um on Ca2+ substitui um on Na+? Quantos desses
defeitos necessrio existir para cada on Ca2+?
Soluo
A substituio de um on Na+ por um on Ca2+ introduz uma carga positiva

adicional. A eletroneutralidade mantida quando uma nica carga positiva
eliminada ou quando uma nica carga negativa adicionada.
A remoo de uma carga positiva conseguida pela formao de uma lacuna de
Na+.
Alternativamente, um tomo intersticial de Cl- ir fornecer uma carga negativa
adicional, anulando o efeito de cada on Ca2+. Entretanto, como mencionado
anteriormente, a formao desse defeito muito improvvel.
PROPRIEDADES ELTRICAS
As propriedades eltricas dos materiais cermicos so muito variadas. Podendo
ser:
isolantes: Alumina, vidro de slica (SiO2)

semicondutores: SiC, B4C
supercondutores: (La, Sr)2CuO4, TiBa2Ca3Cu4O11
Condutividade Eletrnica
CONCEITO DE ISOLANTE:
Quando a cermica no possui eltrons para a
conduo (ltimo nvel eletrnico est completo) e
um GAP muito grande entre a banda completa e
a vazia e tampouco possui defeitos suficientes
(vazios) para possuir condutividade inica.
ISOLANTE:
A elevao da temperatura, bem como a elevao
da quantidade de vazios diminui a resistividade.
ISOLANTE:
Aplicaes: isoladores de componentes e de
circuitos eltricos.
Como isolantes polarizveis para capacitores
como: BaTiO3, Al2O3, TiO2
Definio Dieltrico
Material Isolante (Dieltricos): materiais isolantes so substncias em que os

eltrons e ons no podem se mover em distncias macroscpicas como os
condutores devido a presena de poucos eltrons livres e que resistem ao fluxo
dos mesmos (alta resistncia eltrica).
Um material isolante, quando submetido a um campo eltrico externo, tem

seus eltrons deslocados de distancia microscpica e esse fenmeno chamado
de polarizao.
Portanto, quando acontece esse fenmeno em materiais isolantes, chamamos

esses materiais de dieltricos.
Dieltrico: o meio no qual possvel produzir e manter (armazenar) um campo

eltrico com pequeno ou nenhum suprimento de energia de fontes externas.
A energia requerida para produzir o campo eltrico pode ser recuperada,
armazenada e aps cessada quando o campo eltrico removido.
110
Polarizao Dieltrica
Uma propriedade fundamental dos materiais dieltricos a polarizao de

suas partculas elementares, quando sujeitas ao de um campo eltrico.
Devido a essa polarizao, os materiais dieltricos so capazes de armazenar

energia eltrica.
Define-se por polarizao um deslocamento reversvel dos centros das cargas
positivas e negativas na direo do campo eltrico externo aplicado.
111
Polarizao Dieltrica
A polarizao de um dieltrico pode ocorrer das duas maneiras:

1) Se o isolante constitudo de tomos, que no apresentam momento dipolar,
quando aplicado um campo eltrico externo, ocorre separao entre o ncleo
atmico positivo (fixado na matriz do dieltrico) e a nuvem eletrnica, a qual
deslocada na direo oposta ao campo eltrico aplicado, produzindo dipolos sem
dissipar energia.
Uma vez eliminado o campo externo, os tomos voltam sua posio inicial, a
polarizao desaparece, pois os centros de cada grupo de cargas voltam
situao inicial (equilbrio).
112
Polarizao Dieltrica
2) Se o dieltrico for constitudo de partculas elementares (eltrons, prtons,

etc.) que por si s j so dipolos (por exemplo, molculas) que, devido sua
constituio qumica j so dotados de cargas positivas e negativas, a ao do
campo eltrico externo tender a orientar as partculas de acordo com a prpria
orientao do campo externo.
Quanto mais intenso o campo, tanto mais elevado o trabalho de orientao

das partculas elementares, observando-se de modo mais acentuado a elevao
de temperatura, devido transformao do trabalho de orientao em calor.
+ - + -
113
Materiais Isolantes de Uso Industrial mais Freqente
a) gasosos:
ar amplamente utilizado como isolante em redes eltricas de transmisso e

distribuio;
hexafluoreto de enxofre (SF6) usado em isolamentos de cabos subterrneos e

disjuntores de alta potncia (subestaes);
b) fibras naturais: papel impregnado em resinas ou leos, algodo, seda usados

em suportes isolantes e em revestimentos de cabos, capacitores e
bobinas;
114
c) cermicas: xido de alumnio, titanato de brio, porcelana, etc. utilizadas

basicamente em isoladores de baixa, mdia e alta tenso, e em capacitores
de baixa e alta tenso (elevada constante dieltrica);
d) resinas plsticas: Polister, polietileno, PVC (Poli Cloreto de Vinila), Teflon,

etc. aplicados em revestimentos de fios e cabos, capacitores e peas
isolantes;
115
e) lquidos: leos (mineral, leo de silicone atuam nas reas de refrigerao e

isolao em transformadores e disjuntores a leo. Tambm empregados para
impregnar papis usados como dieltricos em capacitores.
f) tintas e vernizes: compostos qumicos de resinas sintticas Tm importante
emprego na tecnologia de isolao de componentes eletrnicos como:
esmaltao de fios e cabos condutores, isolao de laminados
ferromagnticos, circuitos impressos e proteo geral de superfcies;
g) borrachas sintticas: neoprene, EPR (Epileno Propileno), XLPE (Polietileno

Reticulado) e borracha butlica usados como capa protetora de cabos;
116
h) mica: material mineral usado em capacitores e em ligaes entre transistores

de alta potncia;
i) Vidro e madeira: principal emprego em isoladores de linhas de transmisso. As

fibras de vidro so usadas no lugar dos papis em algumas aplicaes.
madeira: grande utilizao em cruzetas dos postes de distribuio.
117
Propriedades eltricas do isolantes
5.4.1 Capacitncia (C): a razo entre os mdulos de sua carga Q e a diferena

de potencial V entre elas. A unidade e Faraday.
Quando uma voltagem aplicada atravs de um capacitor (tipo placa, por
exemplo), constitudo de duas placas condutoras paralelas de rea A separadas
por uma distncia L onde existe o vcuo ou algum material isolante (Figura), uma
das placas torna-se positivamente carregada, e a outra negativamente, com o
correspondente campo eltrico aplicado dirigido do terminal positivo para o
negativo.
Q
Capacitnc ia C
V
Capacitores: um componente que armazena energia num campo eltrico, acumulando um desequilbrio
interno de carga eltrica.
118
Capacitores: um componente que armazena energia num campo eltrico, acumulando um desequilbrio
interno de carga eltrica.
119
Tambm pode ser:
A
C 0
l
Q =carga em uma placa
A = rea da placa
l = separao entre placas
0 = 8,85x10-12 F/m
5.4.2 Constante dieltrica (ou permissividade) ( ou k): uma propriedade do

material isolante utilizado em capacitores que influi na capacitncia total do
dispositivo.
Atravs da constante dieltrica, pode relacionar a densidade de fluxo eltrico

e o campo eltrico do material, quanto maior a constante dieltrica, maior a
densidade de fluxo eltrico no material para um mesmo campo eltrico, maior a
capacitncia. 120
Da definio da carga Q resulta a propriedade dieltrica conhecida por

constante dieltrica relativa, r, dada por;
Q

rQ0
ou seja, a razo entre a carga Q, obtida com uma determinada tenso no
capacitor que contm um dado dieltrico e a carga Q0, que a carga que
existiria se os eletrodos estivessem separados pelo vcuo.
A constante dieltrica relativa adimensional.
121
Compondo estas duas equaes, temos, ainda, que

Q
e Q = .Q0 = .C0 .V
Q0
Temos ainda, para um dado valor de tenso constante, que a constante dieltrica
funo de: C
r
C0
Muitos autores adotam outra nomenclatura: chamam permissividade
constante , e constante dieltrica constante K. preciso ateno a essa
nomenclatura quando se l um livro de Eletricidade.
A constante dieltrica do ar ou do vcuo dada 0 = 8,8541878176x10-12 F/m.
122
123
5.4.3 Rigidez Dieltrica: Corresponde ao valor limite de tenso aplicada sobre a

espessura do material (kV/mm), sendo que, a partir deste valor, os tomos que
compem o material se ionizam e o material dieltrico deixa de funcionar como
um isolante.
Em outras palavras a intensidade mxima do campo eltrico que um dieltrico
pode suportar sem tornar-se um condutor de eletricidade (ruptura dieltrica).
No caso do ar, sua rigidez dieltrica vale cerca de 3 (kV/mm), assim, quando um
campo eltrico no ar ultrapassar esse valor, ele deixa de ser isolante e torna-se
condutor.
O valor da rigidez dieltrica varia de um material para outro e depende de
diversos fatores como:
Temperatura.
Espessura do dieltrico.
Tempo de aplicao da diferena de potencial
Taxa de crescimento da tenso.
Para um gs, a presso fator importante.
124
125
Supercondutores
Supercondutividade o fenmeno caracterizado pela resistncia eltrica zero e pela
expulso de campos magnticos que ocorre em certos materiais, quando esses se
encontram abaixo de uma determinada temperatura. O fenmeno foi descoberto pelo
fsico alemo Heike Kamerlingh Onnes em 8 de Abril de 1911, em Leiden. Onnes realizou
medidas de resistncia eltrica em mercrio, enquanto a amostra era resfriada, chegando
a uma temperatura de 4K (-269oC). As figuras abaixo mostram o resultado obtido por
Onnes, e ilustram a diferena de comportamento entre um metal usual e um
supercondutor.
Supercondutores
Em 1933, Walther Meissner e Robert Ochsenfeld verificaram que, alm de apresentar resistncia nula, materiais
supercondutores so capazes de expelir completamente campos magnticos de seu interior. Esse efeito foi batizado
de efeito Meissner, e est ilustrado na figura abaixo. Em realidade, o campo magntico capaz de penetrar no
material por uma distncia caracterstica chamada de Comprimento de Penetrao de London, que varia de
material para material, mas tipicamente da ordem de 50 ~ 500 nm.
Caractersticas dos supercondutores
Os supercondutores so ainda caracterizados pela Transio de Fase Supercondutora, que
ocorre a uma temperatura que varia de material para material. Durante a transio de fase,
vrias propriedades fsicas do material sofrem variaes bruscas, como ilustrado na figura
abaixo.
Ainda, quando j na
fase supercondutora, a
uma determinada
temperatura, materiais
supercondutores podem
perder suas
propriedades
supercondutoras e
voltarem ao estado
normal se forem sujeitos
a correntes eltricas e
campos magnticos
suficientemente altos
Temperaturas crticas e classificao dos supercondutores
O grfico abaixo mostra a evoluo das temperaturas crticas dos materiais supercondutores ao
longo do tempo. Supercondutores com temperatura crtica abaixo de 77 K so chamados de
supercondutores de baixa temperatura (LTS), enquanto materiais com temperaturas crticas acima
de 77 K so chamados de supercondutores de alta temperatura (HTS). Ainda podemos classificar
esses materiais:
Teoria BCS
A teoria de Bardeen, Cooper e Schrieffer (BCS) a nica capaz de explicar a origem
microscpica da supercondutividade, porm, seu domnio de validade se restringe aos
supercondutores convencionais. A teoria BCS foi desenvolvida em 1957 e seus autores
ganharam o prmio Nobel de 1972 pelo seu desenvolvimento
De acordo com a teoria BCS, o estado supercondutor est separado do estado normal por um
gap de energia. Esse gap seria originado da interao eltron-phonon-eltron. Essa interao
indireta entre dois eltrons acontece quando o primeiro eltron interage com a rede cristalina e
a deforma. O segundo eltron interage com a rede cristalina deformada e altera seu estado, de
modo a diminuir sua energia. Essa interao entre os eltrons , na verdade, atrativa! O par de
eltrons que se interage possui caracterstica central, que : se um orbital com vetor de onda k
e spin up est ocupado, ento um orbital com vetor de onda k e spin down tambm est
ocupado, o mesmo ocorrendo pra estados desocupados. Esse par de eltrons recebe o nome
de par de Cooper, e essencial para a teoria BCS. Porm, a teoria falha ao prever um limite
superior para a temperatura de transio de fase supercondutora e ao descartar a
possibilidade de coexistncia entre supercondutividade e ferromagnetismo, o que mostra que
ainda h muito a ser feito nessa rea.
Exerccios para sala
a) O que um material cermico?
b) Cite algumas propriedades do material cermico.
c) Cite trs produtos feitos com material cermico.
d) O que a fase cristalina?
e) Qual a importncia da fase cristalina para um
material
cermico?
f) O que a fase vtrea d ao produto cermico?

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Estruturas Cermicas

O deslocamento de discordncias muito difcil ons com mesma

No h uma estrutura cristalina regular NO H DISCORDNCIAS;

As estruturas cristalinas so compostas por ons eletricamente

O nvel de carter inico depende das eletronegatividades dos tomos.

Percentual de Carter Inico das

ons Metlicos: Ctions

Duas caractersticas dos ons influenciam a estrutura do

A magnitude da carga eltrica (o cristal deve ser eletricamente

Os tamanhos relativos dos Ctions (rC) e dos nions (rA).

Fluoreto de Clcio, por exemplo

Cada on Clcio possui uma carga eltrica +2 (Ca2+)

Pode-se ver isso pela frmula qumica do Fluoreto de Clcio, CaF2.

Cada Ction quer ter o mximo de nions como vizinhos mais

O que vai determinar o nmero de vizinhos que um ction

Ou seja, qual ser o nmero de coordenao?

Ele sempre ser o mesmo para ctions e para nions?

Preciso saber os valores dos raios do Ction e do nion.

Ferro Fe: 0,124

Cloreto de Sdio (NaCl), ou sal-gema.

Nmero de coordenao tanto para ctions quanto para nions 6,

Configurao tipo CFC dos nions com um ction no centro do cubo

Assim, a estrutura pode ser considerada como sendo composta por

NaCl, MgO, MnS, LiF, FeO.

2. Determine o Nmero de Coordenao.

3. Indique uma possvel estrutura. Como ela deve se parecer?

CsCl. rC/rA = 0,9392

Nmero de coordenao para os dois tipos de ons 8.

nions localizados em cada um dos vrtices dos cubos, enquanto o

O intercmbio de nions com ctions e vice-versa produz a mesma

Estrutura da Blenda de Zinco ou Esfalerita (termo mineralgico para

Todos os vrtices e posies faciais da clula cbica esto ocupados

Dessa forma, cada tomo de Zn est ligado a quatro tomos de S, e

Exemplo: Composto AX2 (Fluorita CaF2).

rC / rA = 0,8 Nmero de coordenao = 8.

ons de clcio esto posicionados nos centros do cubos, com os

Para cada on F- existe metade deste nmero de ons Ca2+, e por

Exemplos: UO2, PuO2, ThO2. Combustveis Nucleares.

Exemplos: UO2, PuO2, ThO2. Combustveis Nucleares.

Exemplos: UO2, PuO2, ThO2. Combustveis Nucleares.

Exemplos: UO2, PuO2, ThO2. Combustveis Nucleares.

Titanato de Brio (BaTiO3), com os ctions Ba2+ e Ti4+.

Perovskita um mineral de xido

ANOTEM OS DETALHES PRA BLENDA DE ZINCO!!!

De maneira semelhante, vrias estruturas cristalinas cermicas podem ser

Normalmente, os planos densamente compactados so

medida que esses planos so empilhados uns sobre os outros,

Posio Tetradrica (nmero de coordenao 4).

Posio Octadrica (nmero de coordenao 6).

1. O empilhamento das camadas densamente compactadas de nions

2. A maneira a qual os stios intersticiais so preenchidos com os ctions.

P.e., a estrutura cristalina do sal-gema

Os ctions se alojam em posies octadricas, pois eles possuem

existe um nico stio octadrico por nion,

O plano de nions que est

A estrutura do espinlio, uma daquelas do tipo AmBnXp, que

As cermicas magnticas, ou ferritas, possuem uma estrutura cristalina

FeO um composto do tipo AX. Por que?

FeO um composto do tipo AX. Por que?

Razo entre os raios do Ction e do nion.

Est entre 0,414 e 0,732. NC = 6.

Ser como a estrutura do Sal-gema.