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Los procesos con aminas son aplicabJe s acidos tienen baa resion parcial y
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sereqUieren bajas concentraciones del gas acido en el gas de salida ( gas residual) .
---------------------------
Las reacciones de algunas aminas son las siguientes:
;os con
RNH2 + H2S ~ RNH4S + Calor (5.3)
2RNH2 + CO 2 ~ RNHC0 2- + RNH 3<- + Calor (5.4 )
rada a RNH2 + H2 0 + CO2 ~ RNH 3HC03 + Calor (5.5)
(bajas
cen la
Como se puede apreciar las tres reacciones anteriores se pueden dar en un sentido 0 en otro.
Cuando es de izquierda a derecha se tiene el proceso de endulzamiento y hay produccion de
calor, 0 sea que la torre contactora se calienta . Para regenerar la amina se debe tener la
reaccion de derecha a izquierda 0 sea que a la solucion de am ina que sale de la torre contactora
inas se Ie aplica calor para recuperar la amina .
io y
ina Las aminas tienen en general afinidad por todos los compuestos sulfurados pero por unos mas
y que por otros; la afinidad de mayor a men or es la siguiente:
es
223
TABLA 21 -. Algunas caracteristicas de las etanolaminas (2)
La MEA tiene la reactividad mas alta y por 10 tanto la mayor capacidad para remover H2 S,
--
ademas como tiene e menar so molecular ofrece I ~a acidad para remover H2S par
unidad de masa , 10 que implica menores tasaSCIe circulacion en una plarftaCfe- endtllzamiento; de
acuerdo con la reaccion estequiometrica para remover una mol de H2S 0 CO 2 se requiere una
mol de MEA pero en la practica se usa alrededor de 0.4 moles de MEA por mol de H2 S por
razones de control de corrosi6n . La MEA es estab fe qufmicamente y aunque la rata de reaccion
con H2 S es mayor que con CO 2 el proceso de endulzamiento no se considera selectivo pues
tambien remueve el CO 2 . La MEA narmalmente es capaz de lIevar las concentraciones de CO 2 y
H2 S a los valores exigidos por el gasoducto. Otras ventajas adicionales de la MEA son baja
absorcion de hidrocarburos 10 cual es importante si hay unidad recuperadara de azufre pues ~
estos hidrocarburos absorbidos se qued'an con e! gas agrio y ocasionan problemas en la unidad
recuperadara, y su buena afinidad por el H2 S y el CO 2 pero baja por los otros compuestos
sulfurados.
La MEA tiene una desventaja importante y es la alta perdida de solucion debido a 10 siguiente:
posee una presion de vapor relativamente alta 10 que ocasiona altas perdidas por vaporizacion, y
reacciona irreversiblemente con algunos compuestos de azufre y carbono . Otra desventaja
importante es que absorbe hidrocarburos y su corrosividad . Normalmente cuando se usa MEA se
requiere un buen "reclaimer" para reversar parcialmente la degradacion y recuperar la MEA.
La DEA no es tan reactiva con el H2 S como la MEA, por 10 tanto en algunas ocasiones es
incapaz de lIevar el contenido de H2S hasta los niveles requeridos; pero tiene una ventaja
importante con respecto a la MEA y es que las perdidas de solucion no son tan altas pues tiene
una presion de vapor menor al igual que su velocidad de reacci6n con los compuestos de
carbono y azufre. Tiene capacidad adecuada para remover COS, CS 2 Y RSR. Es degradable por
el CO 2 , y los productos de la reaccion no se puede descomponer en la regeneracion .
La TEA practicamente ha sido reemplazada por la DEA y la MEA debido a su baja capacidad
relativa para remover H2 S; igual situacion se presenta con las demas etanol-aminas.
Las concentraciones en que se usan las aminas para los procesos de endulzamiento son
generalmente del 15% para la IVIEA, en cantidades de 0.3 - 0.4 moles por cada mol de H2S a
remover, y del 20-30 0 mas para la DEA; tales concentraciones estan dad as por peso. La to
estequiometrfa de la MEA y la DEA con el H2 S y el CO 2 es la misma pero el peso molecular de la ,.
DEA es 105 Y el de la MEA 61, 10 que implica que se requieren aproximadamente 1.7 Ibs. de
DEA para remover la misma cantidad de gas acido que remueve una libra de MEA , pero como
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la DEA es menos corrosiva se pueden tener concentraciones por peso de hasta 35% mientras
con la MEA estas pueden ser hasta de 20% . Las soluciones de DEA puede remover hasta 0.65
moles de gas acido por mol de DEA mientras que con la MEA solo se pueden remover Ilasta
0.40 par problemas de corrosion; el resultado de esto es que la tasa de circulacion de una
solucion de DEA normalmente es ligeramente menor que la de una solucion de MEA. Mientras
mayor sea la relacion H2 S/C0 2 mayor puede ser la concentracion de amina y el gas que puede
224
minas (2)
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remover la solucion pues el H2S y el Fe reaccionan y forman el Fe2 S3 que se deposita sobre la AI
superficie del hierro y 10 protege de la corrosion .
1-. Rei
Algunas plantas usan mezclas de glicol y aminas para deshidratacion y desulfu-rizacion
simultaneas. La solucion usada generalmente contiene del 10 al 30% de MEA, del 45 al 85% por Para Ie
peso de TEG y del 5 al 25% por peso de agua . Estos procesos simultaneos son efectivos si las sulfinol
temperaturas no son muy altas y la cantidad de agua a remover es baja. circulac
regenel
operacio
La figura 71 es un diagrama del proceso de endulzamiento con aminas. La solucion pobre, sin practica
H2S, entra a la contactora por la parte superior y el gas agrio por la parte inferior; el gas dulce del gas
sale por la parte superior y la solucion rica, con azufre, sale por 'Ia parte inferior de Iia contactora . se debe
La solucion rica se envia a regeneracion en la torre regeneradora pero antes de entrar a ella se estan re
precalienta un poco con la solucion pobre que ya sale del regenerador hacia la contactora .
La tabla
En el regenerador la solucion rica se calienta y se presenta la mayor parte de la separacion de valores (
amina y H2 S y/o CO 2 ; los gases que salen del regenerador se hacen pasar por un solucion
intercambiador para enfriarlos y lograr condensar la amina que salio en estado gaseoso, luego deducir e
la mezcla resultante se lIeva a un acumulador de reflujo donde el H2 S y el CO 2 salen como gases
y la amina IIquida se envia, recircula, a la torre de regeneracion . En el proceso que muestra la Moles de
Figura 67 el calentam iento del regenerador se hace sacando solucion de la torre haciemdola
pasar por un intercambiador de calor para calentarla y regresandola nuevamente a la t~rre .
Moles totales
(5.7)
De acuerdo con las ecuaciones (5.6) y (5.7) en el proceso de regeneracion el KHC0 3 macciona
consigo mismo 0 con KHS, pero prefiere hacerlo con el KHC0 3 y por tanto se va acumulando el
KHS, 10 cual Ie va quitando capacidad de absorcion . Cantidad de RI
La mayoria de los procesos con carbonato caliente contienen un activador el cual actua como
catalizador para acelerar las reacciones de absorcion y reducir asi el tamal'io de la contactora y
el regenerador; estos activadores son del tipo aminas (normalmente DEA) 0 acido borico. Calor requerido ~
y forman el Fe2 S3 que se deposita sobre la Aproximacion al Diseno de una Unidad de Aminas.
(5.8)
= 1.83Q~,): (moles; min.)
reversan las
~ y RSR que Moles de Gas Acido que Remueve un Galon de SQlucion (qgac)
generador 0
la columna
=
d,(Lb.lgal.)*W{fracci6n)(
. ' .x - x )(mo Ies ; mm
. )
aplica calor q (5.9)
.uperior del
gat MW{Lbs.llbmol) a):,r ag,!
removidos
IDEA. Galones Requeridos para Remover el Gas Acido (L, Tasa de Circ~lacion)
do el
Cantidad de Reflujo, q,ef
5.2.2-.
La ab!
Q rej = 11 OQRYo ): * 18 * I'1H re{ (BTU I hr.) (5 .13) aplicat
solven
Calor requerido para liberar el H2 S de pet
contar
(5.14) obviar
de qw
alto c
(5 .15) implic
comp
econ,
t
jlmiento de Gas. y H2S Y Y CO2, fracciones molares de H 2S y CO 2 en el gas agrio .
;-0.3 ---- LlH refl , calor de vaporizacion del reflujo, BTU/Lb. ( el reflujo es basicamente agua).
,
~2 Nuevamente las ecuaciones (5.11) - (5 .17) suponen que se remueve todo el gas acido y de no
100 550-1720
2) Dimensionamiento .
Los procedimientos usados para dimensionar los componentes de una planta de endulzamiento
133.2/120.2 son similares a los usados para cualquier facilidad de procesamiento del gas. Una vez que se
8.33/10.52 han realizado los calculos basicos del proceso se puede proceder a determinar el tamario de los
480/545
108/82
equipos. EI diametro de la contactora se basa en la presi6n de operacion y la cantidad de gas a
tratar. Para la longitud se plantea el diserio especffico de cada plato y generalmente se habla de
cuatro a cinco platos te6ricos con una eficiencia entre el 10 Y el 20%, 10 cual lIeva a que una
absorbedora tenga entre 20 y 30 platos reales separados entre si unas 24 pulgadas. ..-::-
/
5.2.2-. Procesos de Absorci6n Fisica V ~
La absorcion fisica depende de la presion parcial del contaminante y estos procesos son
(5.13) aplicables cuando la presion del gas es alta y hay cantidades apreciables de contaminantes. Los
solventes se regeneran con disminucion de presion y aplicacion baja 0 moderada de calor 0 usa
de pequerias cantidades de gas de despojamiento. En estos procesos el solvente absorbe el
contaminante pero como gas en solucion y sin que se presenten reacciones qufmicas;
(5 .14) obviamente que mientras mas alta sea la presion y y la cantidad de gas mayor es la posibilidad
de que se disuelva el gas en la soluci6n .
Los procesos fisicos tienen alta afinidad por los hidrocarburos pesados. Si el gas a tratar tiene un
alto contenido de propano y compuestos mas pesados el usa de un solvente fisico puede
(5 .15) implicar una perdida grande de los componentes mas pesados del gas, debido a que estos
componentes son liberados del solvente con los gases acidos y luego su separacion no es
economicamente viable. EI usa de solventes fisicos para endulzamiento pod ria considerarse bajo
las siguientes condiciones:
(5.16) Presion parcial de los gases acidos en el gas igual 0 mayor de 50 Lpc.
'5.17) Entre estos procesos esta el proceso selexol y ellavado con agua.
Proceso Selexol
~ra Usa como solvente un dimetil eter de polietilene glicol (DMPEG). La mayorfa de las aplicaciones
de este proceso han sido para gases agrios con un alto contenido de CO 2 y bajo de H2 S La
solubilidad del H 2 S en el DMPEG es de 8 -10 veces la del CO 2 , permitiendo la absorci6n
preferencial del H2 S . Cuando se requieren contenidos de este contaminante para gasoducto en
el gas de salida del proceso se Ie agrega DIPA al proceso; con esta combinaci6n la literatura
229
reporta que simultaneamente con bajar el contenido de H2 S a los niveles exigidos se ha logrado
remover hasta un 85% del CO 2 ,
Selectivo para el H2 S
No hay degradacion del solvente por no haber reacciones quimicas
No se requiere "reclaimer".
Pocos problemas de corrosion r
EI proceso generalmente utiliza cargas altas de gas acido y por 10 tanto tiene bajos
requerimientos en tamario de equipo.
Se estima que remueve aproximadamente el 50% del COS y el CS 2 .
Alta absorcion de Hidrocarburos. Los procesos de absorcion fisicos son mas aplicables
cuando los contenidos de etano e hidrocarburos mas pesados son bastante bajos.
Requiere presiones altas ( mayores de 400 LPC.)
Solvente mas costoso que las aminas
En algunos casos se ha presentado acumulacion de azufre en el solvente y depositacion de
azufre en los equipos.
Baja remocion de mercaptanos ,
Se debe usar gas de despojamiento en el proceso de regeneracion . r"
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muy poca, es un proceso bastante selectivo. La principal desventaja es que requiere una uFlidad ::!;
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recuperadora de azufre. W
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EI proceso es efectivo a presiones altas, contenidos altos de gases acidos y relaciones H2 S/C0 2 <!
altas. Algunas veces se recomienda combinar este proceso con el de aminas para reducir ....
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costos. <!
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La Figura 72 muestra el diagrama del proceso. EI gas acido es enviado de abajo hacia arriba en a.
la torre y hace contacto con el agua que viene de arriba hacia abajo. EI gas que sale por la parte
superior de la t~rre esta parcialmente endulzado y se envia a la planta de aminas para completar
el proceso de endulzamiento. EI agua que sale del fondo de la torre se envia a un separador de
presion intermedia para removerle los hidrocarburos disueltos y al salir de este se represuriza
para enviarla a un separador de presion baja donde se Ie remueven los gases acidos y de aqui el
agua ya lim pia se recircula a la torre.
Los procesos hibridos presentan un intento por aprovechar las ventajas de los procesos
quimicos, alta capacidad de absorcion y por tanto de reducir los niveles de los contaminantes,
especial mente H2S, a valores bajos, y de los procesos fisicos en 10 relativo a bajos niveles de
energia en los procesos de regeneracion.
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EI gas agrio entra por el fondo de la
EI proceso hibrido mas usado es el Sulfinol que usa un solvente fisico, sulfolano ( dioxido de solucion del proceso. Con este procesc
tetrahidrotiofeno), un solvente quimico (DIPA) y agua. Una composicion tipica del solvente es 40 bajos como 0.25 granos/100 PC (4PPM
40-20 de sulfolano, DIPA y agua respectivamente . La composicion del solvente varia unos 10 minutos para que haya contad
dependiendo de los requerimientos del proceso de endulzamiento especialmente con respecto a por el fondo se envia a un tanque de l
la remocion de COS, RSR Y la presion de operacion. que oxide el H 2S a Azufre elemental
oxidacion envia el azufre elemental al
Los efectos de la DIPA y el sulfolano para mejorar la eficiencia del proceso son diferentes. La
DIPA tiende a ayudar en la reducion de la concentracion de gases acidos a niveles bajos, el Ventajas del Proceso
factor dominante en la parte superior de la contactora, y el sulfolano tiende a aumentar la
capacidad global de remoci6n, el factor dominante en el fondo de la contactora. Como los Buena capacidad para remover
solventes fisicos tienden a reducir los requerimientos de calor en la regeneracion, la presencia Proceso Selectivo no remueve {
del sulfolano en este proceso reduce los requerimientos de calor a niveles menores que los
No requiere unidad recuperado
requeridos en procesos con aminas. EI diagrama de flujo del proceso sulfinol es muy similar al de Bajos requisitos de equipo. No
los procesos quimicos.
EI azufre obtenido es de pur~
que el obtenido en la unidad n
Ventajas del Sulfino\.
Desventajas del Proceso
Exhibe excelentes capacidades para la remoci6n de H2 S y CO 2 . EI sulfinol como la DEA
tienen buena capacidad para remover gases acidos a presiones bajas, de 100 a 300 Lpc. Es complicado y requiere equipc
EI Sulfinol puede remover COS, RSR Y CS 2 sin degradaci6n. La remocion de estos EI solvente se degrada y el
La remocion selectiva del H2 S es posible en algunos casos especificos, especialmente con Los quimicos son costosos.
relaciones C0 2 /H 2S altas y cuando no se requiere la remoci6n de COS, RSR 0 CS 2 EI proceso no puede trabajar 2
Generalmente en el proceso Sulfinol se usa un "rec\aimer " que trabaja al vacio en lugar de tambien Requiere la prese
un "reclaimer" atmosferico.
Aunque el sulfolano no se degrada en el proceso de regeneraci6n se pueden presentar Es un proceso de adsorci