1.

Influena concentraiei asupra conductanei

soluiilor de electrolii
1. Introducere
Influena concentraiei asupra conductanei echivalente a soluiilor de
electrolii ionofori de tipul 1:1 (complet disociai) este descris, n prim
aproximaie, de ecuaia Debye-Hckel-Onsager (DHO) forma limit,
valabil pentru c 10-3 N:
0 (A B 0 ) c (1)
unde A i B sunt (pentru o temperatur dat) constante caracteristice
solventului, i 0 reprezint conductana echivalent limit, iar c este
concentraia (N) a electrolitului.
n cazul electroliilor ionogeni de tip 1:1, ecuaia (1) devine:
[ 0 ( A B 0 ) c ] ' (2)
unde , reprezint gradul de disociere al electrolitului.
Deoarece n soluiile electroliilor ionogeni diluai < 1, aa nct
' 0 , relaia (2) ia forma aproximativ:

(3)
0

2. Scopul lucrrii
n lucrare se urmrete variaia cu concentraia a conductanei
echivalente a electroliilor, n dou variante:
- electrolii ionofori: determinarea conductanei echivalente limit a
NaCl n soluie apoas;
- electrolii ionogeni: determinarea constantei de disociere a acidului
acetic (benzoic, etc.).

3. Principiul lucrrii
Determinnd conductana unor soluii de diferite concentraii de
electrolit ionofor (NaCl) sau ionogen (CH3COOH sau C6H5COOH) se
examineaz aplicabilitatea relaiei D.H.O. (1) ca lege limit pentru soluiile
diluate apoase de electrolii. Pentru aceasta se efectueaz reprezentarea
grafic a conductanei echivalente () n funcie de c . Obinerea unei
drepte confirm valabilitatea relaiei D.H.O. n domeniul de concentraii
explorat.
Pe de alt parte, din datele de conductan obinute pentru o serie de
soluii diluate ale electrolitului ionogen, folosind legea diluiei lui Ostwald se
determin (prin calcul, eventual grafic) constanta de disociere a acestuia. n
varianta prin calcul, valorile obinute trebuie s fie relativ constante pe ntreg
domeniul de concentraii investigat.
 4. Aparatura i reactivii necesari
- Conductometru (1,5 S < q < 500 mS)
- Celul conductometric (10-1 cm-1 < k < 1 cm-1)
- Vas de msur termostatat (~ 50 ml)
- KCl N/50 i N/100; NaCl N/10; CH3COOH N/10.

5. Modul de lucru
A. Msurarea conductivitii unei soluii de electrolit
Pentru evaluarea conductivitii () unei soluii de electrolit este
necesar cunoaterea constantei (k) celulei conductometrice utilizat pentru
msurarea conductanei (q).
Constanta celulei conductometrice se determin msurndu-se
conductanele la dou soluii termostatate de KCl de concentraie N/100 i
N/50, ale cror conductiviti sunt cunoscute la temperatura de lucru (Tabelul
1).

Tabelul 1. Valoarea KCl la diferite temperaturi i concentraii.

Temperatura 0C KCl (S/cm)
0,02 N 0,01 N
5 - 0,000896
10 - 0,001020
15 0,002243 0,001147
16 0,002294 0,001173
17 0,002345 0,001199
18 0,002397 0,001225
19 0,002449 0,001251
20 0,002501 0,001278
21 0,002553 0,001305
22 0,002606 0,001332
23 0,002659 0,001359
24 0,002712 0,001386
25 0,002765 0,001413

Pentru obinerea unor valori de conductan mai exacte, mrimile

determinate experimental se corecteaz inndu-se cont de conductana apei
distilate folosite pentru prepararea soluiilor, msurat n aceleai condiii.
 B. Studiul variaiei conductanei echivalente cu concentraia
Electrolit ionofor. Se determin conductivitatea unor soluii de NaCl
avnd urmtoarele concentraii: 0,0005; 0,001; 0,002; 0,005; 0,01; 0,02; 0,05
i 0,1 N.
Electrolit ionogen. Se determin conductivitatea unor soluii de
CH3COOH avnd urmtoarele concentraii: 0,0015625 N; 0,003125 N;
0,00625 N; 0,0125 N; 0,025 N; 0,05 N; 0,1 N.

6. Interpretarea rezultatelor
A. Conductana echivalent limit
Constanta celulei conductometrice se calculeaz din relaia:

k KCl (4)
q KCl
unde KCl i q KCl reprezint conductivitatea (Tabelul 1) i, respectiv,
conductana soluiilor de KCl.
Conductivitatea unei soluii de electrolit se calculeaz din relaia:
k q (5)
unde k este media aritmetic a valorilor constantei celulei, calculate din
msurtorile efectuate, iar q este conductana soluiei de electrolit studiat.
Conductana echivalent () se calculeaz din relaia:
10 3
(Scm2/echiv. g) (6)
c
unde c este concentraia normal a soluiei de electrolit.

Datele se trec n Tabelul 2:

c q c
(M) (S) (S cm-1) 2
(Scm /Eg)
Conductana echivalent limit ( 0 ) a electroliilor ionofori se
determin din extrapolarea grafic la concentraie nul a dreptei n funcie
de c .

B. Constanta de disociere a electrolitului ionogen

Din legea diluiei a lui Ostwald:
2 c
Kc (7)
1
n care este gradul de disociere calculat din relaia (3), cunoscnd valoarea
0
0 pentru electrolitul studiat ( 25 C 2
0 ,CH 3COOH = 390,7 Scm /Eg) i utiliznd

perechile de valori (, c) obinute pentru electrolitul ionogen, se calculeaz

pentru fiecare pereche valorile corespunztoare pentru constanta de disociere
(Kc). Valoarea final a Kc va fi media tuturor valorilor individuale.
 Se alctuiete Tabelul 3:
c q KC
(M) (S) -1
(S cm ) (Scm2/Eg) (M)

7. Activiti suplimentare
0
250 C
a) Utiliznd datele A 25 C
H 2O = 60,2; B H 2 O = 0,229 i valoarea
0
determinat experimental verificai concordana dintre rezultatele
experimentale i cele calculate cu ecuaia D.H.O. (relaia (1)).
b) Verificai aplicabilitatea relaiei D.H.O. pentru electrolii ionogeni.
c) Legea diluiei poate fi scris i sub forma:
2
c Kc 0 Kc 0 (8)

Evaluai Kc i 0 din reprezentarea grafic c n funcie de 1/.
Comparai datele astfel obinute cu cele determinate experimental (K c) sau
din literatur ( 0 ).