Sistema Ternario.

FACYT-UC

Sistema Ternario
Laya Yaniret [1]; Garrido I. Cristina [2]

Laboratorio de Fisicoqumica. Facultad Experimental de Ciencias y Tecnologa. Universidad de Carabobo.

Naguanagua, Venezuela.
Revisado por: Prof. Parra Jos

Resumen

Se construy el diagrama de fases del sistema ternario cido Actico/ Agua/ Cloroformo a 298,15K. Para ello, soluciones binarias
del cido en agua y en cloroformo se titularon con el tercer componente hasta saturacin para obtener los puntos de la curva
binodal. Posteriormente se prepararon sistemas bifsicos sometidos a extraccin y valorados con hidrxido de sodio para calcular
porcentajes en equilibrio de cido actico y construir las lneas de conjuncin. El comportamiento del grfico indica mayor afinidad
del cido hacia la fase acuosa y una tendencia de incremento hacia la fase clorofrmica hasta alcanzar el punto de pliegue, cuya
estimacin arroj como resultado aproximado 32,5% de cido, 61% de cloroformo y 6,5% de agua.

Abstract

The diagram of the phases of the terrarium system Acetic Acid / Water / Chloroform was constructed at 298.15K. To do this, the
solutions of the acid in water and in chloroform should be titrated with the third component until saturation to obtain the points of
the binodal curve. Subsequently, the systems subjected to extraction and the values with sodium hydroxide were prepared to
calculate percentages in acetic acid equilibrium and to construct the lines of conjunction. The behavior of the indicator indicates the
major affinity of the acid to the aqueous phase and a tendency of increase towards the chloroform phase until reaching the point of
folding, whose estimate resulted in approximately 32.5% of acid, 61% of chloroform and 6.5% of water.

INTRODUCCIN (Cloroformo y Agua) y otro lquido

Los diagramas que representan el
equilibrio entre las distintas fases que se
forman mediante tres componentes como
funcin de la temperatura se denominan
diagramas ternarios.
totalmente soluble en ellos (cido
actico). En este caso el nmero de fases
presentes vara entre 1 y 2; por lo cual
sera necesario analizar un problema de
tres o cuatro variables. Para minimizar
esta dificultad se realiza un estudio a
presin y temperatura constante. Por ende:

Normalmente, la presin no es una

variable indispensable en la construccin L=CF (
de diagramas de fases ternarios, y por lo
tanto se mantiene constante a 1 atm.
En la presente experiencia, se
La regla de las fases de Gibbs[1] construye el diagrama de fases de esta
permite establecer el nmero mnimo de mezcla con el fin de caracterizar su forma
variables intensivas, o grados de libertad y comportamiento a presin y temperatura
constante.
(L) que deben conocerse para establecer el
estado termodinmico de un sistema, en Para analizar la regla de las fases en
funcin del nmero de componentes este sistema, se hace uso la representacin
independientes (C), el nmero de fases triangular de Gibbs:
presentes (F) y dos variables adicionales
Figura 1. Representacin
(2): la presin (P) y la temperatura (T).
triangular de un sistema ternario.
Matemticamente: Fuente: Levine (2009).

L=CF+2

La mezcla cido Actico/

Cloroformo/ Agua constituye un sistema
de tres componentes conformado por dos
lquidos parcialmente miscibles entre s
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En el punto K el sistema de dos

fases se hace homogneo, al igual que en
el resto del rea triangular. En estos casos
slo est presente una fase (L=2), por lo
que deben conocerse dos concentraciones
para obtener la tercera.

La conformacin que se obtiene es:

- Las fases presentes en el sistema
(sistema o diferentes
comparaciones y temperaturas bajo
condiciones de enfriamiento lento
(equilibrio).
- La temperatura a la cual las
diferentes fases comienzan a
fundirse.
- La presencia de fenmenos de
alotropa o polimorfismo en su
Cada uno de los vrtices del estado solido.
tringulo representa a un componente
puro. En este caso, ya que slo hay una MATERIALES Y METODOS
fase el estado del lquido queda
totalmente definido (L=0). Se realiz el montaje de tres
buretas, que contenan agua, cloroformo y
Las aristas del tringulo representan cido actico glacial cada una
sistemas binarios en donde, si existe respectivamente. Posteriormente se
homogeneidad slo basta conocer la prepararon soluciones de composicin
composicin de una sustancia para definir conocida con para la construccin del
el estado del sistema (L=1). diagrama de fases se elaboraron dos tipos
de sistemas binarios, cido Actico-Agua
Los lquidos parcialmente miscibles y cido Actico-Cloroformo mostradas en
se ubican en los vrtices inferiores. Los la tabla 1. Estas soluciones se colocaron
puntos C y D representan las en fiolas debidamente tapadas, a
concentraciones de las soluciones temperatura ambiente de 25C. Estas
saturadas de ellos a la temperatura de soluciones fueron valoradas con el tercer
trabajo. Entre estas composiciones ocurre componente puro hasta observar turbidez
una separacin de dos fases en equilibrio, constante. En la tabla 2 se muestran los
caracterstica de la mezcla binaria (L=0), datos referentes a esta experiencia.

CD
ya que el segmento es una de sus Tabla 1. Volmenes de reactivos
lneas de conjuncin. utilizados para la preparacin del
sistema ternario agua - cido actico
-cloroformo.
Todo punto que est dentro del rea
de la figura representa un sistema de tres Por HA H2
componentes. Ya que el cido actico es cen co O
taj CH (v
soluble tanto en agua como cloroformo, e CL3 0
ste se distribuir entre ambos solventes de (v .5)
en la zona de equilibrio para una H 0. m
Ac 5) L
composicin G, obteniendo dos fases de (% mL
composicin F y H. Aqu slo hay un )v/
grado de libertad, porque para toda v
10 1 9
composicin global existe una lnea de
equilibrio que permite conocer las 25 2,5 7,5
composiciones de las fases grficamente. 40 4 6

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60 6 4 ,
5 0
5 9
4 6
Tabla 2. Volmenes del tercer 2 9
componente gastados durante la titulacin 2 2
hasta la aparicin de turbidez constante. 1 6
2 1
Porcenta Vol. de Vol. de 8 0
je CHCl3 H2O , ,
(%)v/v Sist. Sist. 3 4
HAc- CHCl 0 0
H2O HAc 8 4 7 7
(v 0.1) (v 0.1) , , 47,950 44,474 8 8
mL mL 3 9 4 1
10 0,4 9,0
25 0,6 3,8
40 0,8 2,1
60 1,3 1,0

Posteriormente se mezclaron y
extrajeron los sistemas binarios con igual
Porcentajes y densidades obtenidos
porcentaje de cido actico con el fin de
en el sistema acido-agua
obtener sistemas bifsicos de tres S
componentes en equilibrio. Alcuotas de 2 o
mL de cada fase fueron pesadas y l
u
posteriormente valoradas con hidrxido de c V De
sodio ~1,8303M empleando fenolftalena i acido( nsi
como indicador. V v)m V agua %p/p %p/p da
n L d
1,
1 00
DISCUSION DE RESULTADOS
0 0 1 9 10,43 89,57 19
Porcentaje de cido presente en la fase acuosa 1,
y fase orgnica 2 00
5 0 2,5 7,5 25,88 74,12 90
V V 1,
%p/v %p/p 4 01
0 0 4 6 41,12 58,88 61
N N 1,
a a 6 02
O O 0 0 6 4 61,11 38,89 56
H H

F F
%
. .
p
A O
/
vol %
p
um p/
( (
en p
v v
de a a

clor ci g
0 0
soluci ofor %p/p d u
, ,
mo o a
0 0
5 %
5 5 V
1 1 p
) ) cl
7, , /
m m o
9 4 p
L L r % d
25 0,6 30,54 8 8
6 0 o p/ e
3
, , 38,128 36,750 f p a n
2 7
6 5 o C c si
5, ,
r H i d
9 2
soluc m V C d a
40 0,8 36,79 9 1
o l3 o d
2
1 1 8 1,
3 0
10 9 3, 6 0
1, ,
5 , 8
5 0
8 2 9 4 8
60 1,3 48,38 5 7
46,216 43,701 1 0 0

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8
6 3
6 3
1 8
9 1
6
3 7
2, ,
0 9
6 3
0 9
0 9
0 9
2, 9 0
25 5 7,5 5 5
5
4 1
8, ,
5 4
5 4
3 6
6 3
9 0
8 1
40 4 6 7 3
3
6 2
7, ,
9 0
8 1
4 5
5 4
5 4
3 6 Inicialmente se realiz el trazado de
60 6 4 1 9
la curva de Solubilidad o binodal, para
esta fueron preparadas las soluciones
%
p descritas en las tablas 2 y 3, donde en la
/ primera mencionada se basa en la
p
vo solubilidad del cido actico en agua, el
lu cual fue titulado con cloroformo a fin de
m a
en c %p obtener el punto de saturacin. En la tabla
de i /p 3 se obtienen son los valores de
sol ag %p/p d ag solubilidad de l cido actico en
ua o ua
3 cloroformo, el cual este fue valorado con
5 agua, con el mismo fin de obtener el punto
, de saturacin entre las dos fases. Con los
2, 16,8 6 47,
25 1 1 59 datos de las tablas 2 y 3, se calcularon los
2 datos de la tabla 6, que fueron los que
0 finalmente fueron graficados para la
,
3, 19,0 1 60, obtencin de la curva binodal
40 8 3 86
7 El cido actico y el agua son dos
,
15,3 2 77, especies totalmente miscibles entre s. Es
60 9 1 47 decir, con independencia de las
proporciones empleadas, el resultado de
mezclar estos dos componentes es siempre
una disolucin homognea. Lo mismo
ocurre con el sistema formado por cido
actico y triclorometano (cloroformo).
Cualesquiera que sean las proporciones
empleadas, estos dos componentes son
totalmente miscibles y por tanto forman
una disolucin homognea.

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La condicin para que dos especies

sean totalmente miscibles es que sus
molculas tengan naturalezas similares.
Siendo as, el nuevo sistema formado por
una disolucin, en las que las molculas
de una especie estn rodeadas por las de la
otra, est favorecido termodinmicamente
frente a la permanencia de los dos
sistemas iniciales por separado.

La tabla 2 muestra los porcentajes

en equilibrio obtenidos cuando soluciones
de cido actico en agua y cloroformo son
titulados respectivamente con cloroformo
y agua destilada hasta el punto en que se
observa una separacin de fases en forma
de turbieza permanente. Los porcentajes
fueron determinados a travs del siguiente
modelo:
mJ J V J
= 100 = 100
mi i V i (
i i

Ahora las fases no estn

constituidas por componentes puros, sino
que ambas son disoluciones de dos Donde, %J es el porcentaje del J-
componentes que contienen uno en simo componente, es la densidad a la
comn, el cido actico, en temperatura de trabajo y V su volumen.
concentraciones muy pequeas. Para el agua a 27C 0,9965g/mL[2]. Se
emplearon las densidades del cido actico
Al continuar aadiendo cido y el cloroformo a 25C reportadas por las
actico, las fases se van haciendo cada vez fichas Merck: 1,01g/mL y 1,48g/mL,
ms concentradas en este componente. A respectivamente[3].
nivel molecular, en la fase inicialmente
Tabla 3. Sistema cido actico- agua.
formada por triclorometano, cada vez
existen ms molculas de esta especie F F M V
Porcent i i a
rodeadas por las de cido actico. o o s
C
H
l l a C
a a
Algo similar ocurre en la fase l
3
(
acuosa donde los iones acetato se V c m
distribuyen entre molculas de agua. a o c
c n 0 o
Alcanzada una concentracin lmite de , n
cido actico, el sistema sufre un cambio a
s
0 s
0 u
sustancial y pasa de ser bifsico, a estar o 0 m
( l
constituido por una sola fase (figura 1). m
1
)
i
d
Este hecho se explica porque las
( g o
0
molculas de triclorometano y las de agua, , m

se mantienen alejadas entre s, separadas 0
0 0
(
V
por una extensa regin de iones acetato. El 0 ,
1 0 0
nuevo sistema constituye una ) 0 ,
configuracin termodinmicamente ms g 0
1
0
5
estable que la representada por ambas ) )
g
disoluciones por separado. m
L

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tercer componente cuando se agrega a los

6 6 1
25 7 9 , sistemas binarios cido Actico-
, , 8 Cloroformo y cido Actico-Agua. Aqu
3 2 9
4 4 9
se observa una separacin de fases en
9 8 2 equilibrio, que a nivel grfico corresponde
5 7 a los puntos ubicados sobre la curva
6 6 1
40 7 9 ,
binodal donde es mnima la proporcin
, , 9 entre las fases: es decir, que aqu la
6 5 1 composicin global es prcticamente igual
4 5 5
0 5 a la de la fase en mayor proporcin. El
2 2 porcentaje de la segunda fase formada est
7 7 1 en el otro extremo de la curva, pasando
60 1 3 ,
, , 8 por una lnea de conjuncin.
3 2 8
6 5 9
6 6 5
7 2

Tabla 3. Sistema cido actico-

cloroformo.
F F M
Conc de i i a
o o s
l l a
a a
(
V c m
a o
c n 0
,
a 0
s 0
o 0
( l 1
m )
g
0 (
, m Representando en un diagrama

0
0
triangular, en trminos de porcentaje en
0
0 , masa, las concentraciones de los tres
0
1
) 0 componentes correspondientes al instante
g 0 en el que el sistema se transforma en una
1
) sola fase, se obtuvo la curva de solubilidad
g (figura 2).
6 6 0 El rea que queda por debajo de
25 6 7 ,
, , 5 esta curva representa a todas las mezclas
4 0 1 de estos tres componentes, que dan lugar a
8 0 9
6 5 4
dos fases. El rea que queda por encima,
3 7 representa por lo tanto, las proporciones
7 7 2 que una vez mezcladas dan sistemas
40 3 5 ,
, , 0 homogneos con una sola fase.
8 9 9
6 5 2 Para elaborar las lneas de
2 5 8
7 5 conjuncin experimentales se
6 6 2 determinaron los porcentajes de cido
60 7 9 , actico en los sistemas sometidos a
, , 2
2 4 8 extraccin, mediante la valoracin cido-
1 9 2 base (Ver tabla 3):
3 6 4
9 3

Esto se hace con el fin de establecer

los puntos de saturacin relativos a un
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C NaOH V NaOH
=M HAc ( mfase )
100
Donde, MHAc es la masa molar del
cido actico, mfase la masa titulada de fase
y CNaOH y VNaOH son la concentracin y el
volumen respectivos del hidrxido de
sodio empleado.
Los porcentajes se ubicaron sobre
la curva binodal porque representan
aquellos puntos donde las concentraciones
de cloroformo en fase acuosa y agua en
fase clorofrmica son las correspondientes
a la saturacin.
Los porcentajes globales de cido
actico estimados son presentados en el
diagrama entre los puntos 1 y 5. Para el J-
simo componente:
macJ +mCl
J
Global = 100
(maci + mCli )
i
Donde ac y Cl denotan las fases
acuosas y clorofrmicas, respectivamente.
Estos porcentajes deberan estar
sobre las lneas de reparto; mas no es as,
dado que se ha supuesto que diferentes
cantidades de cloroformo se perdieron
entre ensayos en forma de vapor, debido a
su volatilidad (Punto de ebullicin normal:
61C[3]).
Para el sistema estudiado se
observa que las lneas de reparto se
inclinan cada vez ms hacia la fase de
cido actico en cloroformo, respecto a la
fase cido actico-agua. La inclinacin se
debe a que la cantidad de cido disuelta en
la fase acuosa siempre es mayor; e
inclusive, esto es respaldado por el
comportamiento de los coeficientes de
reparto (K), ya que siempre son inferiores
a la unidad[1]:
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Cl Cl
C HAc mHAc
K ac = ac
C HAc mHAc
(
La inclinacin se hace cada vez ms
pronunciada, porque los coeficientes de
reparto aumentan con la concentracin
global (Figura 2): ello se debe a que las
composiciones de ambas fases se acercan
entre s cada vez ms (es decir, aumenta la
proporcin cido en cloroformo / cido en
agua) hasta llegar a un punto en que se
igualan, obteniendo un sistema
homogneo: el punto de pliegue (P)[4].
Para estimar el punto de pliegue se
emple el mtodo de Sherwood. ste
consiste en trazar lneas paralelas a los
ejes de los sistemas cloroformo-agua y
cido actico-cloroformo desde los puntos
de cada lnea de conjuncin sobre la curva
binodal. Las intersecciones de las
paralelas se unen para trazar una curva
auxiliar (CA) extrapolada al punto de
pliegue.
Esto se basa en que a medida que
las lneas de conjuncin se acercan a P, la
separacin entre las paralelas se hace ms
pequea y el punto de interseccin entre
ellas tiende al punto de pliegue. En este
caso se obtuvo una composicin
aproximada de 32,5% de cido, 61% de
cloroformo y 6,5% de agua.
El diagrama de fases construido se
adjunta como anexo al informe.
CONCLUSIONES
-Es posible construir el diagrama de
fases del sistema cido
actico/agua/cloroformo usando
datos experimentales.
-Para el sistema estudiado:
a) El comportamiento del diagrama
indica mayor afinidad del cido actico
hacia el agua.
b) A medida que la composicin se
7
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acerca al punto de pliegue la proporcin

25 0, 0, 3, 15 18 65
cido en cloroformo / cido en agua
aumenta. 40 0, 1, 1, 26 36 37

c) El mtodo de Sherwood permiti

60 0, 1, 0, 31 65 3,
estimar el punto de pliegue a 300K: 32,5%
de cido, 61% de cloroformo y 6,5% de 25 0, 0, 3, 1, 10 87
agua.
40 0, 1, 2, 5, 44 50
BIBLIOGRAFIA
60 0, 1, 1, 16 53 30
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Sixth Edition. McGraw-Hill. 1053p. 205-
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Tabla 2 Preparacin de las soluciones de
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cloroformo gastado para el punto de
Calculator. URL:
turbidez
http://www.csgnetwork.com/h2od %H Volu Volu Volumen
enscalc.html F. Consulta: 29/10/ 13 Ac men men agregado
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[Actualizado al 24/09/11]. (V) (V)
mL mL
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Alemania. Base de datos en lnea. Versin 0, 0, 0,

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40 4 6
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Chemistry. Third Edition. Addison-
60 6 4
Wesley. 1038p. 338, 339. 1, 1, 1,

Tabla 3 Preparacin de las soluciones de

VNaO cido actico en cloroformo y volumen de
Concn VNaO H Conc Conc agua gastado para el punto de turbidez
consu % Vol Vol Volumen
mido H um um AgregadoH2O(
(CHCL
3-
Ac en en V)mL
HAc) H CH
F.O Ac Cl3
0,5 (V (V
25 6,6 6,04 0,45 ) )
mL mL
2
40 8 7,32 1,83

4,9 10 1 9
60 8,3 7,59 4,48 1 1 1
25 2,5 7,5
2, 2, 2,

40 4 6
3, 3, 3,
C g g g % %
60 6 4
H H 9 9 9
C

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