Clculos utilizados
CAPTULO 4
CSIRO Australia
es el acrnimo para el
SI
"Sistema Internacional de
Unidades".
El angstrom () es una unidad
que no pertenece al si, pero que es
utilizada ampliamente para expresar
la longitud de onda de radiacin de
alta energa, como los rayos X (1
= 0.1 nm = 10-10 m). Entonces, la
radiacin X tpica se encuentra en
el intervalo de 0.1 a 10 .
en la qumica
analtica
El nmero de Avogadro es una de las constantes fsicas ms importantes y es esencial para el
estudio de la qumica. Actualmente se realiza un esfuerzo mundial para determinar con una exac-
titud de hasta una parte en 100 millones este importante nmero. Se han fabricado varias esfe-
ras, como la que se muestra en la fotografa, especficamente para esta tarea y se presume que
son las esferas ms perfectas en el mundo. El dimetro de una esfera de 10 cm es uniforme entre
40 nm. Al medir el dimetro, la masa, la masa molar del silicio y el espacio entre los tomos de
silicio, es posible calcular el nmero de Avogadro. Una vez determinado, este nmero puede ser
utilizado para proporcionar una nueva masa estndar: el kilogramo silicio. Para mayor informa-
cin, vase el problema 4.41 y las tareas en lnea.
E n este captulo describimos varios mtodos empleados para calcular los resultados del
anlisis cuantitativo. Comenzamos presentando el sistema de unidades del SI (Sistema
Internacional) y la diferencia entre masa y peso. Despus discutimos el concepto de mol: una
medida de la cantidad de una sustancia qumica. A continuacin consideramos las distintas
formas en las que se expresan las concentraciones de las disoluciones. Por ltimo, discutimos
la estequiometra qumica. Seguramente ha estudiado gran parte del material de este cap-
tulo en sus cursos de qumica general.
4A ALGUNAS UNIDADES DE MEDICIN IMPORTANTES
4A.1Unidades del SI
A nivel mundial, los cientficos han adaptado un sistema estandarizado de unidades
conocido como Sistema Internacional (si). Este sistema se basa en siete unidades fun-
damentales mostradas en la tabla 4.1. Muchas otras unidades tiles como los volts,
hertz, coulombs y joules se derivan de estas unidades bsicas.
Para expresar pequeas o grandes cantidades en trminos de unos cuantos dgi-
tos, se utilizan prefijos para estas unidades bsicas y para otras unidades derivadas de
ellas. Como se muestra en la tabla 4.2, estos prefijos multiplican la unidad por varias
potencias de 10. Por ejemplo, la longitud de onda de la radiacin amarilla utilizada
para determinar sodio por fotometra de flama es de alrededor de 5.9 3 107 m, que
pueden expresarse de manera ms compacta como 590 nm (nanmetros); el volumen
del lquido inyectado en una columna cromatogrfica es aproximadamente de 50 3
106 L, o 50 L (microlitros); tambin la memoria de algunos discos duros de compu-
tadora es de alrededor de 20 3 109 bytes, o 20 Gbytes (gigabytes).
 4AAlgunas unidades de medicin importantes 63

TABLA 4.1
Unidades bsicas del SI
Cantidad fsica Nombre de la Abreviacin
unidad
Masa kilogramo kg
Longitud metro m
Tiempo segundo s
Temperatura kelvin K
Cantidad de sustancia mol mol
Corriente elctrica ampere A
Intensidad luminosa candela cd

AFP/Getty Images
En qumica analtica, frecuentemente determinamos la cantidad de especies qumicas
a partir de mediciones de masa. Para dichas mediciones utilizamos las unidades mtricas
de kilogramos (kg), gramos (g), miligramos (mg) o microgramos (g). El volumen de los Por ms de un siglo, el kilogramo
ha sido definido como la masa de
lquidos se mide en unidades de litros (L), mililitros (mL), microlitros (L) y, algunas ve- un nico estndar de platino-iridio
ces, en nanolitros (nL). El litro, la unidad de volumen del sistema, se define exactamente resguardado en Svres, Francia.
como 103 m3. El mililitro se define como 106 m3, o 1 cm3. Desafortunadamente, el estndar
es muy impreciso en relacin con
otros estndares como el metro, el
4A.2Diferencia entre masa y peso cual es definido como la distancia
Es importante comprender la diferencia entre masa y peso. Masa es una medida invariable que viaja la luz en 1/299792458
de un objeto. Peso es la fuerza de atraccin entre un objeto y su entorno, principalmente de segundo. Un consorcio de me-
la Tierra. Debido a que la atraccin gravitacional vara con respecto a la ubicacin geogr- teorlogos trabaja actualmente en
la determinacin con una exactitud
fica, el peso de un objeto depende del sitio donde se le pese. Por ejemplo, un crisol pesa de una parte en 100 millones del
menos en Denver que en Atlantic City (ambas ciudades se encuentran aproximadamente nmero de Avogadro; cuando sea
en la misma latitud) porque la fuerza de atraccin entre el crisol y la Tierra es menor en la determinado, este nmero podr
mayor altitud de Denver. De manera similar, el crisol pesa ms en Seattle que en Panam utilizarse para definir el kilogramo
(ambas ciudades al nivel del mar) porque la Tierra es de alguna manera aplanada en los estndar como 1000/12 del nmero
de Avogadro de tomos de carbono.
polos y la fuerza de atraccin aumenta significativamente con la latitud. Sin embargo, la
Para ms informacin sobre este
masa del crisol permanece constante sin importar el lugar o la ubicacin donde se mida. proyecto, vase la fotografa con la
TABLA 4.2 cual inicia el captulo y el
problema 4.41.
Prefijos para las unidades
Prefijo Abreviacin Multiplicador
yotta- Y 1024
zetta- Z 1021
exa- E 1018
La masa, m, es una medida inva-
peta- P 1015 riable de la cantidad de materia.
tera- T 1012 El peso, w, es la fuerza de atrac-
giga- G 109 cin gravitacional entre la materia
mega- M 106 y la Tierra.
kilo- k 103
hecto- h 102
deca- da 101
deci- d 1021
centi- c 1022
milli- m 1023
micro- 1026
nano- n 1029
pico- p 10212
femto- f 10215
atto- a 10218
zepto- z 10221
yocto- y 10224

A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta pgina es de Cengage Learning.
 64CAPTULO 4 Clculos utilizados en la qumica analtica

El peso y la masa estn relacionados por la expresin conocida

w = mg
donde w es el peso de un objeto; m, su masa y g, la aceleracin debida a la gravedad.
Un anlisis qumico est siempre basado sobre la masa, de tal manera que los resulta-
dos no dependern del sitio donde se realice. Debe utilizarse una balanza para comparar
la masa de un objeto con la masa de una o ms masas estndares. Debido a que g afecta
a ambas masas de la misma forma, la masa del objeto problema es idntica a las masas
estndares con las cuales es comparado.
La distincin entre masa y peso se pierde frecuentemente en el lenguaje comn y, por lo
tanto, el proceso de comparar masas se denomina normalmente pesada. Adems, los objetos
de masas conocidas, al igual que los resultados de la pesada, a menudo son llamados pesos.
Sin embargo, recuerde que los datos analticos estn basados en la masa, no en el peso. Por
lo tanto, a lo largo de este texto utilizaremos la masa, en lugar del peso, para describir las
cantidades de sustancias u objetos. Por otra parte, a falta de una mejor palabra, utilizaremos
pesar para describir el acto de determinar la masa de un objeto. Tambin, utilizare-
NASA

mos frecuentemente pesos para referirnos a las masas estndares utilizadas durante
Fotografa de Edwin Aldrin, Buzz, la pesada.
tomada por Neil Armstrong en
julio de 1969. La imagen reflejada 4A.3Mol
de Armstrong puede verse en el
visor del casco de Aldrin. Los trajes El mol es la unidad del si para la cantidad de sustancia. Siempre est asociado con enti-
utilizados por Armstrong y Aldrin dades microscpicas como tomos, molculas, iones, electrones, otras partculas o grupos
durante la misin Apolo 11 hacia especficos de dichas partculas, representados por una frmula qumica. El mol es la canti-
la Luna en 1969 parecen enormes. dad de sustancia que contiene el mismo nmero de partculas que el nmero de tomos de
Sin embargo, debido a que la masa
carbono en exactamente 12 gramos de 12C. Este nmero tan importante es el nmero
de la Luna es 1/81 de la masa de la
Tierra y la aceleracin debida a la de Avogadro NA 5 6.022 3 1023. La masa molar M de una sustancia es la masa en
gravedad es solo 1/6 la de la Tierra, gramos de 1 mol de dicha sustancia. Calculamos las masas molares al sumar las masas
el peso de sus trajes sobre la Luna atmicas de todos los tomos que conforman una frmula qumica. Por ejemplo, la
era de solo 1/6 de su peso en la masa molar del formaldehido CH2O es
Tierra. Sin embargo, la masa de los
trajes era idntica en ambos lugares.
1 mol C 12.0 g 2 mol H 1.0 g
MCH2O 5 3 1 3
mol CH2O mol C mol CH2O mol H
1 mol C 12.0 g 2 mol H 1.0 g
MCH2O 5 1 1 mol O3 3 16.01g 3
molmol
CHCH
2O O molmol
C O mol CH2O mol H
2

5 30.0 1 mol O O 16.0 g

1 g/mol CH23
mol CH2O mol O
5 30.0 g/mol CH2O
y la de la glucosa, C6H12O6, es
6 mol C 12.0 g 12 mol H 1.0 g
MC6H12O6 5 3 1 3
mol C6H12O6 mol C mol C6H12O6 mol H
Cortesa de David Harbaugh

6 mol C 12.0 g g 12 mol H 3 1.0 g

MC6H12O6 51 6 mol O 33 16.0 1 180.0
mol C6CH12
mol HO6O mol molCO 5mol C6Hg/mol
12O6
C6mol
H12OH6
6 12 6
6 mol O 16.0 g
1 3 5 180.0 g/mol C6H12O6
mol C6H12O6 mol O
Un mol (o "Topo") de una especie
qumica corresponde a 6.022 3
1023 tomos, molculas, iones,
electrones, pares inicos o partcu- Por lo tanto, 1 mol de formaldehido tiene una masa de 30.0 g y 1 mol de glucosa tiene
las subatmicas. una masa de 180.0 g.
 4AAlgunas unidades de medicin importantes 65

ARTCULO 4.1
Unidades de masa unificadas y el mol

Las masas para los elementos enlistados en el cuadro del interior de la cubierta posterior de
este libro son masas relativas en trminos de unidades de masa atmica unificada (u) o dal-
Desafo: Demuestre que
la relacin siguiente e
interesante es correcta: 1 mol
tones (Da). La unidad de masa atmica unificada (generalmente acortada a masa atmica) de unidades de masa atmica
est basada sobre una escala relativa en la cual la referencia es el istopo de carbono 12C, al unificada 5 6.022 3 1023
cual se le asigna exactamente la masa de 12 u. Por ende, la u es por definicin 1/12 de la u 5 1 g.
masa de un tomo neutral 12C. La masa molar M del 12C se define como la masa en gramos
de 6.022 3 1023 tomos del istopo de carbono-12. Igualmente, la masa molar de cual-
de moles n de
quier otro elemento es la masa en gramos de 6.022 3 1023 tomos de dicho elemento y es
numricamente igual a la masa del elemento en unidades u. Por lo tanto, la masa atmica Elunanmero X
especie X de masa molar
del oxgeno es de 15.999 u y su masa molar es de 15.999 g. MX est determinado por
m
mXX
cantidad
cantidad XX5 5n
nXX 5
5MmX
cantidad X 5 nX 5 M XX
MX
Las unidades son
g
gXX
mol
mol X
X5 gX
5 g X/mol
mol X 5 g X/mol XX
g X/mol X
mol
mol X
X
5g
5 gXX33 mol
gXX
X
5 gX 3 g
gX
El nmero de milimoles
(mmol) est definido por
g
gX X
mmol
mmol XX5 5 gX
mmol X 5 g X/mmol X
g X/mmol X
g X/mmol X
mmol X X
5g
5 gX
X3 3 mmol
mmol X
5 gX 3 g gX X
gX
Cuando realice clculos
Charles D. Winters

de este tipo, debe incluir

todas las unidades como
lo hacemos a lo largo de
Aproximadamente un mol de distintos elementos. De izquierda a de- este captulo. Esta prctica
recha, comenzando en la parte superior, observamos 64 g de perlas de frecuentemente revela errores
cobre, 27 g de papel aluminio arrugado, 207 g de balines de plomo, en el establecimiento de
24 g de virutas de magnesio, 52 g de pedazos de cromo y 32 g de ecuaciones
polvo de azufre. Los vasos de precipitados en la fotografa tienen un
volumen de 50 mL.

4A.4El milimol
En ocasiones es ms conveniente realizar clculos con milimoles (mmol), en lugar de 1 mmol 5 1023 mol, y
moles. Un milimol es 1/1000 de un mol y la masa en gramos de un milimol, la masa 103 mmol 5 1 mol
milimolar (mM), es tambin 1/1000 de la masa molar.

4A.5Clculo de la cantidad de una sustancia en moles

o milimoles
Los dos ejemplos que siguen ilustran cmo el nmero de moles o de milimoles de una
especie pueden ser determinados a partir de su masa en gramos o a partir de la masa de
una especie qumica relacionada.
66CAPTULO 4 Clculos utilizados en la qumica analtica

EJEMPLO 4.1

Encuentre el nmero de moles y de milimoles de cido benzoico (M = 122.1 g/mol)

que contienen 2.00 g del cido puro.
Solucin
Si representamos al cido benzoico como HBz, podemos decir que 1 mol de HBz tiene una
masa de 122.1 g. Por lo tanto, 1 mol HBz
la cantidad de HBz 5 nHBz 5 2.00 g HBz 3 (4-1)
1122.1
1 mol 1mol
g HBz
molHBz
HBz HBz
lalacantidad
la cantidadcantidaddedeHBz
de HBz HBz
n5 5n5nHBz552.00
2.00 2.00g gHBz
HBz33 1 mol HBz (4-1)(4-1)
(4-1)
5 HBz HBz
5 g0.0164
HBz 3mol HBz (4.1)
la cantidad de HBz 5 nHBz 5 2.00 g HBz 3122.1
122.1 122.1
11gmol
g gHBz
HBz HBz
HBz
mol gHBz (4-1)
lalacantidad de HBz 5
cantidad de HBz 5 5 nnHBz 5 2.00
2.00 g HBz 3 122.1 HBz (4-1)
(4-1)
HBz55
0.0164 molgmol
50.0164
0.0164 HBz
molHBz
HBz 3HBz
122.1
122.1ggHBz HBz
5 0.0164 mol HBz
Para obtener el nmero de milimoles, debemos 5 dividirmol
50.0164
0.0164 entre
mol HBz
HBzla masa milimolar (0.1221 g/
Modelo molecular del cido ben- mmol), es decir, 1 mmol HBz
cantidad de HBz 5 2.00 g HBz 3 5 16.4 mmol HBz
zoico, C6H5COOH. El cido
1 10.1221
mmol mmol
1 mmol
HBz
g HBz
HBzHBz
benzoico es comn en la naturaleza, cantidad
cantidad
cantidad de HBzdedeHBz
HBz
5 552.00
2.00 g2.00
HBzg gHBz
HBz33 1 mmol HBz
3 5516.4
5 16.4 16.4mmol
mmol HBzHBz
mmol HBz
en particular, en las bayas. Se utiliza cantidad de HBz 5 2.00 g HBz 30.1221
0.1221 0.1221
g HBz
11mmol
g gHBz
mmolgHBz
HBz 5 16.4 mmol HBz
HBz
ampliamente como conservador cantidad
cantidadde deHBz
HBz 5 52.00
2.00ggHBz
HBz 3 0.1221
3 0.1221 HBz5 516.4
16.4mmol
mmolHBz
HBz
para alimentos, grasas y jugo de fru- 0.1221ggHBz HBz
tas, como un mordente en la tincin
de telas y como un estndar en calo-
rimetra y en anlisis cido/base.
EJEMPLO 4.2

Cul es la masa en gramos de Na1 (22.99 g/mol) en 25.0 g de Na2SO4 (142.0 g/mol)?
Solucin
La frmula qumica nos indica que 1 mol de Na2SO4 contiene 2 moles de Na1, es decir,

2 mol Na1
cantidad de Na1 5 nNa1 5 mol Na2SO4 3
2 mol2mol2molmol
Na
Na
1Na 2SO
Na
1 14
cantidad
cantidadcantidad
de Na dede
1Na1 1
5Nan5 Na51n5nNa
Na mol
1 1 55molNamol Na
2SO Na24SO
23SO 4 34 3 2 mol Na1
Para determinarcantidad de de Na1moles
5 nde mol4,Na molmol mol
Na Na
SO Na SO SO
2SO4 3 222mol
1
el nmero Na1Na52SO proseguimos de
mol la24Na2misma
Na
1414
manera que en
cantidad de Na 1 5 n 1 5 mol Na SO 3 mol Na 2SO4
el ejemplo 4.1: cantidad de Na 5 nNa 1 5 mol Na 2 SO 4 3 1 mol Na SO
cantidad de Na2SO4 5 nNa2SO4 5 25.0 g Na2SO4mol 3 Na Na22SO
Na 2 4
mol SO44 2 4
142.0
1 1mol NagNa Na 2SO4
1 mol Namol 2SO 24SO2SO4 4
cantidad
cantidadcantidad
de Na dede2
Na
SONa
2 SO
425SO 4 n5 5 n n
Na
4Na2SO4 Na5SO
2 2SO
5
25.0
5 25.0
g25.0
Na g 2gNa
SO Na242
SO3SO4 3
4 3 1 mol Na SO
cantidad de Na2SO4 5 nNa2SO4 5 25.0 g Na2SO
4 4
142.0 142.0
g Nag2gSO
142.0 Na Na 24SO
2
2SO4 44
4 3 11mol mol NaNa 22SO
SO 44
cantidad
cantidadde de1NaNa22SO
SO44 5 5 nnNa 5 25.0 g Na122SO SO44 3 142.0 g Na2SO4 1
4 5 25.0 g Na mol Na
Na2SO
2SO4 2SO4 g Na22SO
3 142.0 mol Na
cantidadesta
Al combinar de Na 5 nNa
ecuacin con1 5 25.0 g Na SO 3
la primera obtenemos
2 4
142.0 3 g Na2SO44
1 mol 1142.0
1mol
Namol gNa
Na
2SO
Na
24SO
2SO4
2SO 4 42 mol 2mol
2mol
Na
Na
1Na2SO
mol
1
Na 1 4
cantidad
cantidad
cantidad de Nadede
1Na1 15 n 1 15 25.0 g Na SO 3
5NanNa5 5nNa25.0
1 Na 5 g25.0
Na2gSO Na
24 23SO4 4 3 1 mol Na 3 SO 33 2 mol Na 1
cantidad de Na 1
5 nNa 1 5 25.0 g Na2SO 142.0 142.0
g Nag2gSO
142.0 Na Na 24SO
2 SO
2 4mol
4
4 3Na
mol mol Na
2SONa24SO
2SO41 4
4 3 11mol molNa 22SO 22mol Na 1
142.0 gNa
Na SO SO44
mol mol
Na Na
cantidad de Na n 1 5 25.0 g Na SO 3 2SO4
11
cantidad de Na 5 nNa 5 1 5 25.0 g Na 2 SO 4 3 2 3
43
Na 2 4 142.0
142.0ggNa Na22SO SO 4 mol
molNa Na22SOSO44
14
22.99 g Na
Para obtener la masa de masa sodiode enNa25.01 g de Na2SO
5 mol Na 3 1 4, multiplicamos el nmero de moles de

Na1 por la masa molar del Na1, o 22.99 g. Entonces, 22.99 22.99 mol
22.99
g Na g1gNa
Na Na
1
11
masa
masa de masa de
Nade 51Na 15 mol1Na 13
1
Namol5Na mol 3
1
Na 3 22.99 g1Na 1 1
mol
mol1Na
Na 1 :
masa de Na11 5 mol Na11mol 322.99 Na
22.99 ggNa NaNa1
11
masa de Na 1 5 mol Na 1 3
masa de Na 51 mol Na 2SO 34 mol2Na mol 22.99 g Na 1
mol 1 Na:1: 1 1
mol Na 1:
1
masa de Na1 5 25.0 g Na2SO4 3 3 1 3
:4
1142.0 gNa
Na 2SO4 2mol Na
1Na2SO gmol
Nag1gNa
1
1 22.99 Na 1
Sustituyendo la ecuacin anterior 1mol
1obtenemos
mol mol
Na Na
2SO la24SO2SO
masa 4 42en mol 2mol
Na
gramos mol de Na
111122.99
Na : : : 22.99 Na 1
masamasa dedeNa 525.0 Nag2gSO
Na 24SO
11
masa
de Na1
5Na25.0
55 8.10
g25.0 Na 1
23SO4 3
4 3 3 3 3 3 133 22.99 g1Na 1
masa de Na 1
5 25.0 g Na2SO142.0 g1 Na
142.0
142.0molg2gSO
NaNa
Na 2SO
24SO
2SO 4mol
4
4 3Na
mol 2 SO
mol mol2SO
Na
2 Na
Na
2SO 41 4 mol mol
322.99 mol
Na 1Na 1
ggNa
Na 1
4 3 11mol Na 22SO 22mol 4Na 1
115 8.10 g1Na1 1 mol
142.0 gNaNa SO SO44
mol mol Na Na SO 22.99
mol Na11
Na
masa
masade deNa
5Na8.10
5 525.0
5 8.10
NagggNa
g25.0 Na2SO
Na SO 4 33 2 433 2 43 3
5 8.10 g Na11
2 4 142.0
142.0ggNa Na22SO SO44 mol molNa Na22SO SO44 mol
molNa
1
Na 1
5 8.10
5 8.10 g Nag Na 1

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 4BDisoluciones y sus concentraciones 67

ARTCULO 4.2
Mtodo del factor de conversin para el ejemplo 4.2

Algunos estudiantes y profesores encuentran ms fcil escribir la solucin a un problema

de tal manera que las unidades del denominador de cada trmino sucesivo eliminen las
unidades del numerador del trmino previo hasta que se obtengan las unidades de la
respuesta. Este mtodo es referido como el mtodo del factor de conversin o anlisis
dimensional. En el ejemplo 4.2, las unidades de la respuesta son g de Na+ y las unidades
proporcionadas son g de Na2SO4. Entonces, podemos escribir
mol
molNaNa
2SOSO
4
25.0
25.0 mol
g Na Na
2SO
SO mol Na22SO44
3 gg NaNa 2SO
42 3
4 3
4
25.0 g Na2SO4 25.0 SO 142.0
3 g Na
142.0 g NaSO
2 SO4
142.0 g2 Na42SO4142.0 g Na22SO44
Primero eliminamos los moles de Na2SO4
mol NaNa
mol 2SO2SO4 4 1 2 mol NaNa
2 mol
1 1
25.0
25.0 mol
g Na
g Na
2SO
Na SO SO
423 34 mol2Namol2SO Na
4 33 2 mol Na
1
25.0 g Na2SO4 25.0 2 4
3 g Na2SO4 3142.0 3 g Na
142.0 g NaSO SO
2 2 4 4 3 mol
molNa
Na
2 SO
SO
4
142.0 g Na2SO4142.0mol g Na Na 2SO
2SO 4 4 mol Na22SO44
+
y despus eliminamos los moles de Na . El resultado es:
1 mol NaNa
1 mol 2SO
2SO4 4 1 2 mol NaNa
222.99
mol
1 1 22.99 g Na
22.99 g Na 1 1 1
25.0 g 1Na
25.0 g mol
NaSONa
SO 3 SO 1 mol2 mol
Na Na
SO 3 2 mol g
Na Na
1 1
3 22.99 g Na 8.10 g Na
8.10
1 1
g Na1
25.0 g Na2SO4 25.0
2
2 2 4 4 3 4 2 4 3 3 8.10 g Na1 11 55
2SO4 3142.0
3 g Na 3g Na
142.0 g 2SO
Na SO
4 3mol
3 Na
mol Na
2 SO
SO4 5
3 mol
molNaNa 5 8.10 g Na
142.0 g Na2SO4142.0mol g NaNa2 SO
2SO
4
2 4 4 molmol
Na22Na
SO44
1
mol Na 1

4B DISOLUCIONES Y SUS CONCENTRACIONES

A lo largo de la historia, las mediciones y sus unidades correspondientes fueron inventadas
a nivel local. Limitados por la comunicacin primitiva y tecnologa local, los estndares
eran prcticamente inexistentes y las conversiones entre los distintos sistemas eran muy
complicadas.1 El resultado fue el desarrollo de varios cientos de formas distintas de expre-
sar concentraciones de disoluciones. Afortunadamente para nosotros, el desarrollo de la
tecnologa de la comunicacin y el de los viajes eficientes han forzado la globalizacin
de la ciencia de medicin y, junto con ella, de la definicin de estndares globales de
medicin. Ningn rea de la ciencia ha disfrutado de tantos beneficios en este aspecto
como la qumica en general y, en particular, la qumica analtica. A pesar de ello, seguimos
utilizando un gran nmero de mtodos para expresar la concentracin de una sustancia.

4B.1Concentracin de disoluciones
En las pginas siguientes describimos las cuatro formas fundamentales de expresar la con-
centracin de una disolucin: concentracin molar, concentracin porcentual, propor-
cin de volumen disolucin-diluente y funciones p.

Concentracin molar
La concentracin molar cx de una disolucin de especies de soluto X es el nmero de
moles de dichas especies contenido en 1 litro de la disolucin (no en 1 L del disolvente). En
trminos del nmero de moles de soluto, n, y el volumen, V, de la disolucin, escribimos
nXnX
nX cx c5 n
cx 5 x 5 X
cx 5V V
V V
nm.
nm. dede
moles
molesdedesoluto
soluto (4.2)
nm.
concentracin de
molar
concentracin moles
molar de soluto
55 nm. de moles de soluto
concentracin molar 5
concentracin molar 5 volumen
volumen enen
litros
litros
volumen en litros
volumen en litros
1
En una parodia humorstica (y un poco cretina) sobre la proliferacin local de unidades de medicin, Viernes,
el amigo de Robinson Crusoe, midi moles en unidades de ardillas y el volumen en vejigas de cabras viejas.
Vase J. E. Bissey, J. Chem. Educ., 1969, 46 (8), 497, DOI: 10.1021/ed046p497.
68CAPTULO 4 Clculos utilizados en la qumica analtica

La unidad de concentracin molar es molar, simbolizada por M, la cual tiene dimensio-

nes de mol/L, o mol L21. La concentracin molar es tambin el nmero de milimoles de
soluto por mililitro de disolucin.
1 M = 1 mol L1 = 1 mol = 1 mmol mL1= 1 mmol
L mL

EJEMPLO 4.3

Calcule la concentracin molar de etanol en una disolucin acuosa que contiene

2.30 g de C2H5OH (46.07 g/mol) en 3.50 L de disolucin.
Solucin
Para calcular la concentracin molar, debemos determinar tanto la cantidad de etanol
como el volumen de la disolucin. El volumen se proporciona como 3.50 L, de modo que
todo lo que necesitamos hacer es convertir la masa de etanol a la cantidad correspondiente
en moles de etanol.
1 1mol
molCC2H 5OH
2H 5OH
cantidad
cantidaddedeCC
2H 5OH
2H
5 n C25HOH
5OH 5 Cn2H
5
OH 52.30 g
2.30 C
g C
2 H
2 H
5 OH
5 OH33
5
46.07 g C
46.07 g C H
2 2HOH
5 5OH

550.04992
0.04992mol
molCC
2H 5OH
2H 5OH

Para obtener la concentracin molar, cC2H5OH, dividimos la cantidad entre el volumen.

Entonces,
1 1mol
molCC 2H 5OH
2H 5OH
2.30
2.30g gCC
2H 5OH
2H
3
5OH 3
46.07
46.07g gCC2H H
5 OH
2 5OH
cCc2HC25HOH 55
5OH
3.50
3.50L L
550.0143
0.0143mol
molCC
2H 5OH/L
2H
5 0.0143 M
5OH/L 5 0.0143 M

Veremos que existen dos formas de expresar la concentracin molar: la concentracin

molar analtica y la concentracin molar de equilibrio. La diferencia entre estas dos expre-
siones radica en los cambios qumicos que puede o no experimentar el soluto en el pro-
ceso de disolucin.

Concentracin molar analtica

La concentracin molar anal-
tica es el nmero total de moles
de soluto, sin importar su estado
qumico, en 1 L de disolucin. La
concentracin molar analtica des-
cribe cmo puede prepararse una
disolucin de una concentracin
determinada.
La concentracin molar analtica o, por simplicidad, solo concentracin analtica, de
una disolucin proporciona el nmero total de moles de soluto en 1 litro de la disolucin
(o el nmero total de milimoles en 1 mL). En otras palabras, la concentracin molar ana-
ltica especifica una tcnica mediante la cual puede prepararse la disolucin sin importar
lo que pueda ocurrir con el soluto durante el proceso de disolucin. Observe que en el
ejemplo 4.3, la concentracin molar que calculamos es tambin la concentracin molar
analtica cC2H5OH 5 0.0143 M porque las molculas del soluto etanol permanecen intactas
tras el proceso de disolucin.
En otro ejemplo, una disolucin de cido sulfrico que tiene una concentracin
analtica de cH2SO4 5 1.0 M puede prepararse al disolver 1.0 moles, o 98 g, de H2SO4
en agua y diluyendo el cido hasta un volumen de exactamente 1.0 L. Veremos ms
adelante que existen diferencias importantes entre los ejemplos del etanol y del cido
sulfrico.
 4BDisoluciones y sus concentraciones 69

Concentracin molar de equilibro

La concentracin molar de equilibrio, o simplemente concentracin de equilibrio, se La concentracin molar de equi-
refiere a la concentracin molar de una especie particular en una disolucin en equilibrio. librio es la concentracin molar
de una especie particular en una
Para especificar la concentracin de una especie es necesario conocer cmo se comporta el
disolucin.
soluto cuando se disuelve en un disolvente. Por ejemplo, la concentracin molar de equili-
brio del H2SO4 en una disolucin con una concentracin molar analtica cH2SO4 5 1.0 M
es en realidad 0.0 M, porque el cido sulfrico est completamente disociado en una Durante el estudio de la
qumica, encontrar que la
mezcla de iones H1, HSO42 y SO22. Esencialmente, no hay molculas de H2SO4 en terminologa evoluciona
constantemente conforme
esta disolucin. Las concentraciones de equilibrio de los iones son 1.01, 0.99 y 0.01 M, mejoramos nuestra
respectivamente. comprensin de los procesos
Las concentraciones molares de equilibrio normalmente se indican colocando corche- que estudiamos y por nuestro
tes alrededor de la frmula qumica de la especie. Entonces, para nuestra disolucin de empeo en describirlos
H2SO4 con una concentracin analtica de cH2SO4 5 1.0 M, escribimos de manera ms exacta. La
molaridad, la cual es sinnimo
[H2SO4] 5 0.00 M [H1] 5 1.01 M de concentracin molar, es
un ejemplo de un trmino
[HSO4-] 5 0.99 M [SO422] 5 0.01 M
que rpidamente se volvi
anticuado o fuera de uso.
Aunque encontrar en muchas
EJEMPLO 4.4 ocasiones a la molaridad como
sinnimo de la concentracin
Calcule las concentraciones molar analtica y de equilibrio de las especies de molar, en este libro de texto
soluto en una disolucin acuosa que contiene 285 mg de cido tricloroactico, evitamos hacerlo siempre que
Cl3CCOOH (163.4 g/mol), en 10.0 mL (el cido se ioniza 73% en agua). sea posible.

Solucin La recomienda el
Al igual que en el ejemplo 4.3, debemos calcular el nmero de moles de Cl3CCOOH, el trmino
IUPAC
general de concen-
cual es designado como HA, y lo dividimos entre el volumen de la disolucin, 10.0 mL, o tracin para expresar la com-
0.0100 L. Por lo tanto, 1 g HA 1 mol HA posicin de una disolucin con
cantidad de HA 5 nHA 5 285 mg HA 3 1 g HA 3 1 mol HA respecto a su volumen, con
cantidad de HA 5 nHA 5 285 mg HA 3 1000 mg
11 g1gmg
HA 3 163.4 g HA
gHA
HA HA 11 mol
1mol HA cuatro subtrminos: cantidad
cantidad
cantidad de HA
dede
HA 5 n
nHA 5 285
285 mg
mgmgHA 3 1000 HA 33163.4 gHA
mol HA
HA de concentracin, concen-
cantidad HA55 nHA
HA 5
55 285
1.744 3HAHA3mol
10 23 31000HA
1000 mg
mg
1000 mg HA HA
HA
3 163.4
163.4 gg HA
HA
163.4 g HA
5 1.744 3 1023 mol HA tracin de masa,
5
55 1.744
1.744 3
1.744
33 1023
mol
1010 mol
2323
mol HA
HA HA concentracin de volumen y
nmero de concentracin.
La concentracin molar La concentracin molar, la
1.744 3 analtica,
10 23 molcHA
HA, es entonces
1000 mL mol HA
cHA 5 1.744 3 10 23 mol HA 3 1000 mL 5 0.174 mol HA 5 0.174 M concentracin molar analtica,
cHA 5 1.744 10.0 mL 1 L 0.174 mol L 0.174 M as como la concentracin
1.744 3310
1.7443 1010
23
23 mol
mol
23 HA
HA
mol HA3 1000
1000
1000 mL
mL mL5 mol HA
HA
mol HA5
c
cHA 5
cHA
HA 55 10.0 mL 3
3 3 1 L 5
5 0.174
0.174
5 0.174 L 55
5 0.174
0.174 MM
M
0.174 molar de equilibrio, son todas
10.0
10.0 mL
mL
10.0 mL 11 L1L L LL L cantidades de concentracin
de acuerdo con esta definicin.
+ -
En esta disolucin, el 73% del HA seHA
disocia
8 Hy1resulta
1 A2 en H y A :
HA 8 H 1 1 A 2
1 2
HA 88 H1H1
11AA2A2
HAHA 8 H
Enconcentracin
este ejemplo, la
1

molar analtica
La concentracin de equilibrio de HA es entonces 27% de cHA. Entonces, del H2SO4 est dada por
[HA] 5 cHA 3 (100 73)/100 5 0.174 3 0.27 5 0.047 mol/L
[HA] 5 cHA 3 (100 73)/100 5 0.174 3 0.27 5 0.047 mol/L cH2SO45 [SO422] 1 [HSO42]
[HA]
[HA]
[HA]5
55
5 c0.047
cHA 33
cHA
HA 3 M(100
(100 73)/100
(100 73)/100
73)/10055
5 0.174
0.174 33
0.174
3 0.27
0.27 55
0.27
5 0.047
0.047 mol/L
mol/L
0.047 mol/L puesto que SO422 y HSO42
5 0.047 M
5 0.047
0.047 M
MMde A- es igual al 73% de la concentracin analtica de HA; son las dos nicas especies
55
La concentracin de 0.047
equilibrio que contienen sulfato
es decir, en la disolucin. Las
concentraciones molares de
73 mol A2 mol HA equilibrio de los iones son
[ A2 ] 5 73 mol A2 3 0.174 mol HA 5 0.127 M
[ A22] 5 100 mol HA L [SO422] y [HSO42].
7373
73 mol
mol A22
AHA
mol A2 3 0.174 mol
mol
mol HA
HAHA5 0.127 M
[[AA[2A]]25
5 100 mol
] 5100 mol HA 3 33 0.174
0.174 L
0.174 L 5 550.127
0.127 MM
M
0.127 (contina)
100 mol
100 molHAHA LL
70CAPTULO 4 Clculos utilizados en la qumica analtica

Puesto que 1 mol de H+ se forma por cada mol de A-, tambin podemos escribir

[H+] = [A] = 0.127 M

cHA 5 [HA] 1 [A2] 5 0.047 1 0.127 5 0.174 M

Modelo molecular del cido trico-
loroactico, Cl3CCOOH. La fuerte
acidez del cido tricloroactico se
atribuye generalmente al efecto in-
ductivo de los tres tomos de cloro
EJEMPLO 4.5
unidos al extremo de la molcula y
a que se encuentran opuestos al pro- Describa la preparacin de 2.00 L de BaCl 2 0.108 M a partir de BaCl 22H 2O
tn cido. La densidad electrnica (244.3 g/mol).
es retirada del grupo carboxilato de
tal manera que el anin tricloroace- Solucin
tato se forma cuando se estabiliza el Para determinar el nmero de gramos de soluto para disolver y aforar a 2.00 L, observamos
cido disociado. El cido se utiliza
que 1 mol del dihidrato produce 1 mol de BaCl2. Por lo tanto, para obtener esta disolucin
en la precipitacin de protenas y en
necesitamos
preparaciones dermatolgicas para 0.108 mol BaCl2 # # 2H2O
la remocin de protuberancias no 2.00 L 3 0.108
0.108 mol
mol BaCl
BaCl22 # 2H
2H22O
O5 0.216 mol BaCl2 # # 2H2O
2.00
2.00 LL 3
3 L 5
5 0.216
0.216 mol
mol BaCl
BaCl22 # 2H
2H22O
O
deseadas de la piel. LL
El nmero de moles de las
especies
no. mol
5 nA 5 A
no. mol Aqumicas
AA5 nnA 5
cAen
ccA 3
VA
3 una
VA La masa de BaCl2 2H2O es entonces
disolucin de A est dadoVpor
no. mol 5 A 5 A 3 A 244.3 g BaCl2 # # 2H2O
molA 0.216 mol BaCl2 # # 2H2O 3 244.3
244.3 gg BaCl
BaCl22 # 2H
2H22O
O5 52.8 g BaCl2 # # 2H2O
mol
nm.
mol
mol
A 5A 5
mol
mol 5 cLLA3 VA
nAA3 0.216
0.216 mol BaCl22 # 2H
mol BaCl 2H22O
O33 mol BaCl2 # # 2H 2O 5
5 52.8
52.8 gg BaCl
BaCl22 # 2H
2H22O
O
molAA55 LL A 3 3L mol
mol BaCl
BaCl22 # 2H
2H22O
O
L
molA
molA 5 3L Entonces, debemos disolver 52.8 g de BaCl22H2O en agua y aforamos hasta 2.00 L.
L
donde VA es el volumen de la
disolucin en litros.

EJEMPLO 4.6

Describa la preparacin de 500 mL de una disolucin Cl- 0.0740 M a partir de BaCl22H2O

slido (244.3 g/mol).
Solucin
0.0740 mol Cl 1 mol BaCl2 # # 2H2O
masa BaCl2 # # 2H2O 5 0.0740
0.0740 mol
mol Cl
Cl3 0.500 L 3 11 mol mol BaCl
BaCl22 # 2H
2H22O
O
masa
masaBaCl
BaCl22 # 2H
2H22O
O55 L 3
3 0.500
0.500 LL 3
3 2 mol Cl
LL 22 mol Cl
mol Cl
244.3 g BaCl2 # # 2H2O
244.3 g BaCl
3 244.3 g BaCl 2 2H2 O5 4.52 g BaCl2 # 2H2O
# 2H O
2 5 4.52 g BaCl # 2H O
33 mol BaCl2 # # 2H
2
2O 5 4.52 g BaCl22 # 2H22O
mol
mol BaCl
BaCl22 # 2H
2H22OO
Disuelva 4.53 g de BaCl22H2O en agua y afore a 0.500 L o 500 mL.

Concentracin porcentual
Los qumicos frecuentemente expresan las concentraciones en trminos de por ciento
(partes por cien). Desafortunadamente, esta prctica puede ser una fuente de ambigedad
porque la composicin porcentual de una disolucin puede expresarse de muchas formas.
Tres mtodos comunes son

A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta pgina es de Cengage Learning.
 4BDisoluciones y sus concentraciones 71

peso del soluto

por ciento en peso (p/p) 5 3 100%
peso de la disolucin
volumen del soluto
por ciento en volumen (v/v) 5 3 100%
volumen de la disolucin
peso del soluto
por ciento en peso/volumen (p/v) 5 3 100%
volumen de la disolucin, mL

Observe que el denominador en cada una de estas expresiones es la masa o el volumen de Es ms adecuado llamar al
la disolucin , y no la masa o volumen del disolvente. Note tambin que las dos primeras por ciento en peso como por
expresiones no dependen de las unidades utilizadas para peso (masa), siempre y cuando ciento en masa y abreviarse
sean las mismas unidades utilizadas en elmasa
numerador y denominador. En la tercera expre- m/m. Sin embargo, el trmino
del soluto 6 por ciento en peso se
sin, las unidades deben estar cppm
definidas
5 porque numerador 3 10 ppm
y denominador tienen uni-
masa de la disolucin utiliza tan ampliamente en
dades diferentes que no se cancelan. De estas tres expresiones, solo el por ciento en peso la bibliografa de qumica
tiene como ventaja que es independiente de la temperatura. que lo utilizaremos de esa
El por ciento en peso es utilizado regularmente para expresar la concentracin de reac- manera a lo largo de este
masa del soluto(g) texto. En terminologa de la
tivos comerciales acuosos. Por ejemplo,cppm5el cido ntrico se vende como una disolucin
masa de la disolucin (g) IUPAC, por ciento en peso es
70% (p/p), lo cual significa que el reactivo contiene 70 g de HNO3 por cada 100 g de
concentracin de masa.
disolucin (vase el ejemplo 4.10). 3 106 ppm
El por ciento en volumen se emplea comnmente para especificar la concentracin En trminos de la IUPAC, el
de una disolucin preparada para diluirc
masa del soluto (mg)
ppm
ppm un compuesto puro lquido con otro lquido.
5
volumen de la disolucin (L)
por ciento en volumen es
Por ejemplo, una disolucin acuosa 5% (v/v) de metanol describe (4.3) por lo comn una concentracin de volumen.
disolucin preparada al diluir 5.0 mL de metanol puro con agua suficiente para producir
100 mL de la disolucin . peso del soluto
por ciento
Para evitar en peso (p/p)
incertidumbre, siempre
5 se especifica explcitamente3 100% el tipo de por ciento Siempre especifique el tipo
peso de la disolucin
en la composicin descrita. Sin esta informacin, el investigador deber decidir de ma- de por ciento cuando reporte
volumen
nera intuitiva cul de los varios tipos deber del soluto
utilizarse. El error que resultara de una po- peso del soluto
concentraciones de esta
por ciento en volumen (v/v) 5 3 100%por ciento en peso (p/p) 5 forma. 3 100%
volumen
tencial seleccin errnea es considerable. de la disolucin
Por ejemplo, el hidrxido de sodio comercial al peso de la disolucin
50% (p/p) contiene 763 g de NaOH por litro, pesolosdelcuales
solutocorresponden a una disolucin volumen del soluto
76.3%
por (p/v)
ciento en de hidrxido de(p/v)
peso/volumen sodio.
5 por ciento en volumen (v/v) 5
3 100% 3 100%
volumen de la disolucin, mL volumen de la disolucin
En trminos de la IUPAC,
Partes por milln y partes por billn
por ciento en peso/volumen (p/v) 5
partes porpeso
billn,
delpartes
solutopor
3 100%
Para disoluciones muy diluidas, las partes por milln (ppm) son una manera conve- milln y partes por mil son
volumen de la disolucin, mL
concentraciones de masa.
niente de expresar concentracin:

masa del soluto

cppm 5 3 106 ppm Una regla til para calcular
masa de la disolucin
masa
partes por milln es recordar
del soluto
donde cppm es la concentracin en partes por milln. Las unidades de masa en el nume- cppm 5 que para disoluciones3 106 ppm
masa de la disolucin
acuosas cuyas densidades son
rador y denominador deben coincidirmasa para del
quesoluto
se cancelen. Para disoluciones an ms
(g) aproximadamente 1.00 g/mL,
diluidas, se utilizan 109 ppb, cen lugar
ppm5 de 10 6
ppm para obtener los resultados en partes 1 ppm = 1.00 mg/L; es decir,
masa de la disolucin (g)
por billn (ppb). El trmino partes por mil (ppt, smbolo del ingls) tambin se utiliza,
6 masa del soluto(g)
particularmente en oceanografa. 3 10 ppm cppm5
masa de la disolucin (g)
masa del soluto (mg)
cppm5 ppm 3 106 ppm
EJEMPLO 4.7 volumen de la disolucin (L)
(4.3) masa del soluto (mg)
Cul es la concentracin molar de K+ en una disolucin que contiene 63.3 ppm de cppm5 ppm
volumen de la disolucin (L)
K3Fe(CN)6 (329.3 g/mol)? (4.3)

(contina)
 72CAPTULO 4 Clculos utilizados en la qumica analtica

En trminos de las unidades,

Solucin
tenemos
Debido a que la disolucin se encuentra muy diluida, es razonable suponer que su densi-
Densidad de Factor de dad es 1.00 g/mL. Por lo tanto, de acuerdo con la ecuacin 4.2,
la disolucin conversin
()* (')'*
g g g 103 mg 63.3 ppm K3Fe(CN)6 5 63.3 mg K3Fe(CN)6/L
5 3 3
g g mL 1g
no. mol K3Fe(CN)6 63.3 mg K3Fe(CN)6 1 g K3Fe(CN)6
Factor de 5 3
conversin L L 1000 mg K3Fe(CN)6
(')'*
103 mL mg 1 mol K3Fe(CN)6 mol
3 5 106 3 5 1.922 3 10 24
1L L 329.3 g K3Fe(CN)6 L
()* (')'* 5 1.922 3 1024 M
gEn otras
g palabras,
g 103lamgmasa de
la5concentracin
3 3 expresada en 1.922 3 1024 mol K3Fe(CN)6
g g 3 mol K1
g/g es unmL factor de1 g106 mayor
[ K1 ] 5 3
que la concentracin
Factor de de masa L 1 mol K3Fe(CN)6
conversin
expresadamasa en mg/L. Por lo
(')'* del soluto(g) mol K1
tanto, si 3queremos
cppb510 mL expresar
mg 5 5.77 3 1024 5 5.77 3 1024 M
3 masa de
la concentracin 5la10disolucin
6
de masa en (g) L
1L9 L
ppm y 3 las10 ppb son mg/L,
unidades
simplemente masautilizamos
del solutoppm.
(mg) Si
cppbexpresada
est 5 en g/g, debemosppb
masalade
multiplicar la disolucin
proporcin 106 Proporciones de volumen disolucin-diluente
por(g)
ppm. La composicin de una disolucin diluida es especificada, en algunas ocasiones, en tr-
masa del soluto(g) minos del volumen de una disolucin ms concentrada y del volumen del disolvente uti-
cppb5 lizado para diluirla. El volumen de la primera es separado por dos puntos a partir de la
masa de la disolucin(g)
segunda. Entonces, una disolucin 1:4 de HCl contiene cuatro volmenes de agua por
3 109 ppb
cada volumen de cido clorhdrico concentrado. Este mtodo de notacin suele ser ambi-
masa del soluto(mg)
cppb5 ppb guo en que la concentracin de la disolucin original no es obvia para el lector. Ms aun,
masa de la disolucin(g) en algunas circunstancias, 1:4 significa diluir un volumen con tres volmenes. Debido a
De manera similar, si queremos estas incertidumbres, usted debe evitar utilizar las proporciones disolucin-diluente.
expresar la concentracin de
masa en ppb, debemos convertir Funciones p
las unidades a g/L y utilizar Frecuentemente, los cientficos expresan la concentracin de una especie qumica en tr-
ppb. minos de su funcin p, o valor p. El valor p es el logaritmo negativo (base 10) de la con-
centracin molar de dicha especie. Por lo tanto, para la especie X,

pX 5 2log [X]

Como se muestra en los siguientes ejemplos, los valores p ofrecen la ventaja de permitir
La funcin p ms conocida es
el pH, el cual es el logaritmo expresar mediante pequeos nmeros positivos concentraciones que varan en rdenes de
magnitud.
negativo de [H1]. En la
seccin 9A.2 discutimos
la naturaleza de H1, su
naturaleza en disoluciones EJEMPLO 4.8
acuosas y la representacin
Calcule el valor p para cada ion en una disolucin que es 2.00 3 1023 M en NaCl y
alternativa H3O1.
5.4 3 1024 M en HCl.
Solucin

pH 5 2log [H1] 5 2log (5.4 3 1024) 5 3.27

Para obtener
Para pNa,
obtener escribimos
pNa, escribimos
pNa 5 2log[Na1] 5 2log (2.00 3 1023) 5 2log (2.00 3 1023) 5 2.699
 4BDisoluciones y sus concentraciones 73

La concentracin total de Cl- est dada por la suma de las concentraciones de los dos
solutos: [ Cl2 ] 5 2.00 3 1023 M 1 5.4 3 1024 M
[ Cl
[ Cl]25
2
] 52.00
2.0033101023MM
2323
11
M 5.4
1 3310
5.4
0.54 31010M
242423
MM 5 2.54 3 1023 M
pCl5552.00
2.00
2log [10
33Cl10]M
23
110.54
5M2log
2 23 0.54 1010
333
2.54 10M
2323
23M
5 2.54
2.5433101023MM
552.595 23

pCl
pCl552log
2log[ Cl
[ Cl]25
2
] 52log 2.5433101023552.595
2log2.54
23
2.595
Modelo molecular del HCl. El
cido clorhdrico es un gas com-
puesto de molculas diatmicas he-
Observe que en el ejemplo 4.8 y en el que sigue a continuacin, los resultados son redon- teronucleares. Es extremadamente
deados de acuerdo con las reglas enlistadas en la pgina 117. soluble en agua; cuando se prepara
una disolucin del gas, solo enton-
ces las molculas se disocian para
EJEMPLO 4.9 formar cido clorhdrico, el cual
consiste en iones H3O1 y iones
Calcule la concentracin molar de Ag+ en una disolucin que tiene un pAg de 6.372. Cl2. Vase la figura 9.1 y la discu-
sin que la acompaa acerca de la
Solucin
naturaleza del H3O1.
pAg 5 2log 3 Ag1 4 5 6.372
log 3pAg Ag 155
pAg 4 2log
2log3 Ag
26.372 3 Ag415
1
4 56.372
6.372
loglog3 Ag
[3 Ag415
11
]4 526.372
5 4.246 3 1027 < 4.25 3 1027 M
26.372
[ Ag
[ Ag]15
1
4.24633101027<<4.25
] 54.246
27
4.2533101027
27
MM

4B.2Densidad y gravedad especfica de las disoluciones

La densidad y gravedad especfica son trminos relacionados frecuentemente en la biblio-
grafa de la qumica analtica. La densidad de una sustancia es su masa por unidad de Densidad expresa la masa por
volumen, y su gravedad especfica es la proporcin de su masa con respecto a la masa unidad de volumen de una sustan-
de un volumen igual de agua a 4 C. La densidad tiene unidades de kilogramos por litro cia. En unidades si, la densidad se
expresa en unidades de kg/L o, de
o gramos por mililitro en el sistema mtrico. La gravedad especfica es adimensional y,
manera alternativa, como g/mL.
por lo tanto, no est vinculada a ningn sistema de unidades. Por esta razn, la gravedad
especfica se utiliza ampliamente para describir artculos comerciales (vase la figura 4.1). Gravedad especfica es la propor-
Puesto que la densidad del agua es aproximadamente 1.00 g/mL y puesto que utilizamos cin de masa de una sustancia con
el sistema mtrico a lo largo de este texto, usaremos indistintamente densidad y gravedad respecto a un volumen igual de
especfica. Las gravedades especficas de algunos cidos y bases concentradas se encuen- agua.
tran en la tabla 4.3.

EJEMPLO 4.10

Calcule la concentracin molar de HNO3 (63.0 g/mol) en una disolucin que tiene
una gravedad especfica de 1.42 y es 70.5% HNO3 (p/p).
Solucin
Calculemos primero la masa de cido por litro de disolucin concentrada
g HNO3 1.42 kg reactivo 103 g reactivo 70.5 g HNO3 1001 g HNO3
5 3 33 3 5
g HNO
L 3 3 1.42
reactivo
g HNO 1.42kg
L kgreactivo
reactivo 1010kg
reactivo g reactivo
reactivo 70.5
greactivo 100g gHNO
70.5 3 3 1001
reactivo
HNO Lgreactivo
1001 HNO
g HNO 3 3
55 33 33 55
L Lreactivo
reactivo LLreactivo
reactivo kgkg reactivo 100
reactivo 100g reactivo
g reactivo L reactivo
L reactivo
Entonces,
Entonces,
Entonces,
1001 g HNO3 1 mol HNO3 15.9 mol HNO3
cHNO3 5 3 5 < 16 M
1001
1001Lgreactivo
HNO
g HNO 3 3 11molmolHNO
63.0 g HNO
HNO 3 33 15.9
15.9mol reactivo
Lmol HNO
HNO 3 3
cHNO
cHNO 5
3 3 5
33 55 <<1616MM
L reactivo
L reactivo 63.0
63.0g HNO
g HNO 3 3 LL reactivo
reactivo

A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta pgina es de Cengage Learning.
74CAPTULO 4 Clculos utilizados en la qumica analtica

cido clor drico

Figura 4.1Etiqueta de un frasco de cido clorhdrico grado analtico. Observe que la gravedad especfica del
cido sobre el intervalo de temperatura de 60 a 80 F es especificada en la etiqueta. (Etiqueta proporcionada por
Mallinckrodt Baker, Inc., Phillipsburg, NJ 08865).

TABLA 4.3
Gravedades especficas de cidos y bases concentrados comerciales
Reactivo Concentracin, % (p/p) Gravedad especfica
cido actico 99.7 1.05
Amonaco 29.0 0.90
cido clorhdrico 37.2 1.19
cido fluorhdrico 49.5 1.15
cido ntrico 70.5 1.42
cido perclrico 71.0 1.67
cido fosfrico 86.0 1.71
cido sulfrico 96.5 1.84

EJEMPLO 4.11

Describa la preparacin de 100 mL de HCl 6.0 M a partir de una disolucin con-

centrada que tiene una gravedad especfica de 1.18 y es 37% (p/p) HCl (36.5 g/mol).
Solucin
Procediendo como en el ejemplo 4.10, primero debemos calcular la concentracin mo-
lar del reactivo concentrado. Despus calculamos el nmero de moles de cido necesa-
rias para obtener la disolucin diluida. Finalmente, dividimos el segundo valor entre el

A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta pgina es de Cengage Learning.
 4CEstequiometra qumica 75

primero para obtener el volumen de cido concentrado necesario. As, para obtener la
concentracin del reactivo, escribimos
3
1.181.18
3 1033 g10reactivo
g reactivo 37 g37 g HCl 1 mol HCl
c
cHCl 5HCl 5 3 3 HCl 3 13mol HCl 5 12.0 5 12.0
M M
L reactivo
L reactivo 100 g reactivo 36.5 g HCl
100 g reactivo 36.5 g HCl

El nmero de moles de HCl requerido 1.18 3 103 g reactivo 37 g HCl 1 mol HCl
El nmero de moles de HCl requerido est est
dadodado
por por cHCl 5 3 3 51
L reactivo 100 g reactivo 36.5 g HCl
1L 1 L 6.0 mol
6.0 mol HCl HCl
no. mol
no. mol HClHCl 5 100
5 100 mL mL
3 3 1000 mL3 3 5 0.600
5 0.600 molElmol
HCl HCl de moles de HCl requerido est dado por
nmero
1000 mL L L
1L 6.0 mol HCl
Por Por ltimo,
ltimo, parapara obtener
obtener el volumen
el volumen de reactivo
de reactivo concentrado,
concentrado, escribimos no. mol HCl 5 100 mL 3
escribimos 3 5 0.600 mo
1000 mL L
vol concd reactivo 5 0.600 1 L r1 L r
vol concd reactivo 5 0.600 mol mol
HClHCl
3 3 12.0 mol HCl 5 0.0500
5 0.0500 L50.0
o 50.0
L oPor mL mL
ltimo, para obtener el volumen de reactivo concentrado, escribimos
12.0 mol HCl
1Lr
Por Por lo tanto,
lo tanto, aforamos
aforamos 50 mL
50 mL del reactivo
del reactivo concentrado
concentrado a 600
a 600 mL mL totales.vol concd reactivo 5 0.600 mol HCl 3
totales. 5 0.0500 L o
12.0 mol HCl

Por lo tanto, aforamos 50 mL del reactivo concentrado a 600 mL totales.

La solucin al ejemplo 4.11 est basada en la siguiente y til relacin, la cual utilizare-
mos en un sinnmero de ocasiones:

Vconcd
Vconcd 3 cconcd
3 cconcd 5 V5 Vdil 3 cdil (4.4)(4.4)
dil 3 cdil

donde los dos trminos del lado izquierdo son el volumen y la concentracin molar de Vconcd 3 cconcd 5 Vdil 3 cdil
una disolucin concentrada que se utiliza para preparar una disolucin diluida, la cual
tiene el volumen y concentracin dados
Lconcd
cho. Esta ecuacin est basada
Lconcd
mol
3 concd
3sobre el
por los trminos
molconcd
hecho
5 L 5de
Lconcd dil
Lconcd
Ldilmol
3 que
moldilcorrespondientes del lado dere-
3 dilel nmero de moles de soluto en la
Ldil Ldil
Lautilizada
ecuacin 4.4 puede ser
con L mol/L o mL y
mmol/mL. Por lo tanto,
disolucin diluida debe igualar al nmero de moles en la disolucin concentrada. Observe
que los volmenes pueden ser mmol
mmolconcd molconcd moldil
mLmililitros o litros, 5
siempre
mLdil y cuando se utilicen las mismas
concd
mLconcd 3 3 mL 5 mL
concd
dil Lconcd 3 5 Ldil 3
unidades para ambas disoluciones. mLconcdconcd Lconcd Ldil
mmoldil
mmol mmolconcd
dil
3 3 mL mLconcd 3 5 mLdil
4C ESTEQUIOMETRA QUMICA mLdil dil mLconcd

Estequiometra es la relacin cuantitativa entre las cantidades de especies qumicas que mmoldil
3
reaccionan. Esta seccin proporciona una breve revisin de la estequiometra y sus aplica- mLdil
ciones a los clculos qumicos.

4C.1Frmulas empricas y frmulas moleculares

Una frmula emprica indica la proporcin del nmero completo de tomos ms simple
estequiometra de una
en un compuesto qumico. En contraste, una frmula molecular especifica el nmero de
tomos en una molcula. Dos o ms sustancias pueden tener la misma frmula emprica,
Lareaccin es la relacin
entre el nmero de moles
pero frmula molecular distinta. Por ejemplo, CH2O es la frmula emprica y molecular de reactantes y productos
del formaldehido; es tambin la frmula emprica de sustancias tan diversas como el cido representados por una
actico, C2H4O2; gliceraldehido, C3H6O3; y glucosa, C6H12O6, as como de otras 50 sus- ecuacin qumica balanceada.
tancias que contienen 6 o menos tomos de carbono. Podemos calcular la frmula emp-
rica de un compuesto a partir de su composicin porcentual. Para determinar la frmula
molecular, debemos conocer la masa molar del compuesto.
76CAPTULO 4 Clculos utilizados en la qumica analtica

Figura 4.2Diagrama de flujo 1) 2) 3)

para realizar clculos estequio-
mtricos. 1) Cuando se conoce la
masa de un reactivo o producto,
la masa debe ser convertida
primero al nmero de moles,
utilizando la masa molar. 2) La
proporcin estequiomtrica dada
por la ecuacin qumica para la
reaccin es entonces utilizada para
encontrar el nmero de moles de
otro reactivo que se combina con
la sustancia original o el nmero de
moles de producto que se forma.
3) Finalmente, la masa del otro
reactivo o del producto se calcula a
partir de su masa molar.
Con frecuencia, el estado
fsico de las sustancias que
aparecen en las ecuaciones
es indicado por las letras (g),
(l), (s) y (ac), los cuales se
refieren a los estados gaseoso,
lquido, slido y disolucin
acuosa, respectivamente.
Masa Moles Moles Masa
Dividir Multiplicar Multiplicar
entre la por la por la
masa molar proporcin masa molar
estequiomtrica
Una frmula estructural proporciona informacin adicional. Por ejemplo, las sus-
tancias qumicamente distintas, etanol y ter dimetlico comparten la frmula molecular
C2H6O, pero sus frmulas estructurales, C2H5OH y C3OCH3, revelan las diferencias
estructurales entre estos compuestos que no se observan en su frmula molecular comn.
4C.2Clculos estequiomtricos
Una ecuacin qumica balanceada indica las proporciones combinadas, o la estequiome-
tra en unidades de moles de los reactantes (o reactivos) y sus productos. Por lo tanto,
la ecuacin
2NaI(ac) 1 Pb(NO3)2(ac) S PbI2(s) 1 2NaNO3(ac)
indica que 2 moles de yoduro de sodio acuoso se combinan con 1 mol de nitrato de
plomo(II) acuoso para producir 1 mol de yoduro de plomo(II) slido y 2 moles de nitrato
de sodio acuoso.2
El ejemplo 4.12 demuestra cmo estn relacionados la masa en gramos de reactantes y
productos en una reaccin qumica. Como se muestra en la figura 4.2, un clculo de este
tipo es un proceso de tres pasos: 1) la masa conocida de una sustancia se transforma en
gramos en un nmero correspondiente al nmero de moles, 2) se multiplica el nmero de
moles por un factor que considera la estequiometra y 3) se convierte de nuevo el nmero
de moles a las unidades mtricas solicitadas para la respuesta.

EJEMPLO 4.12

a) Cul es la masa de AgNO3 (169.9 g/mol) necesaria para convertir 2.33 g de

Na2CO3 (106.0 g/mol) en Ag2CO3? b) Cul es la masa de Ag2CO3 (275.7 g/mol)
que se formar?
Solucin
a) Na
(a) CO33(aq)
Na22CO (ac) 1
1 2AgNO
2AgNO33(ac)
(aq)SSAg
Ag22CO
CO33(s) 12NaNO
(s)1 2NaNO33(ac)
(aq)
Paso 1.
1 mol Na2CO3
cantidad de Na2CO3 5 nNa2CO3 5 2.33 g Na2CO3 3
106.0 g Na2CO3
5 0.02198 mol Na2CO3

2
En este ejemplo, es una ventaja representar la reaccin en trminos de los compuestos qumicos. Si deseamos
enfocarnos en las especies reactivas, la ecuacin inica neta es preferible:

2I2(ac) 1 Pb21(ac) S PbI (s)

2I2(aq) 1 Pb21(aq) S PbI2(s)2

A menos que se indique lo contrario, todo el contenido de esta pgina es de Cengage Learning.
 4CEstequiometra qumica 77

Paso 2. La ecuacin balanceada revela que

2 mol AgNO3
cantidad de AgNO3 5 nAgNO3 5 0.02198 mol Na2CO3 3
1 mol Na2CO3
5 0.04396 mol AgNO3
En este paso, el factor estequiomtrico es (2 mol AgNO3)/(1 mol Na2CO3).
Paso 3.
169.9 g AgNO3
masa AgNO3 5 0.04396 mol AgNO3 3 5 7.47 g AgNO3
Paso
Paso 2.2. LaLaecuacin
ecuacinbalanceada
balanceadarevela que mol AgNO3
revelaque
b) cantidad de Ag2CO3 5 cantidad de Na2CO3 5 0.02198 mol2 2mol molAgNO
AgNO 3 3
cantidaddedeAgNO
cantidad AgNO 3 5
3 5
nAgNO
nAgNO 0.02198mol
550.02198 molNaNa 2CO
2CO 3 3 3 3
3 3
275.7 g Ag2CO3 1 1mol molNaNa
2 CO
2 CO3 3
masa Ag2CO3 5 0.02198 mol Ag2CO3 3 5 6.06 g Ag2CO3
0.04396mol
550.04396 molAgNO
mol AgAgNO
2CO 3 33

EnEneste
estepaso,
paso,el elfactor
factorestequiomtrico
estequiomtricoeses(2(2mol
molAgNO
AgNO 3)/(1
3)/(1
molNaNa
mol 2CO
2CO 3).3
).
Paso
Paso 3.3.
EJEMPLO 4.13
169.9g AgNO
169.9 g AgNO 3 3
esmasa
Cul masa AgNO
laAgNO
masa 3de
53 5Ag 0.04396
0.04396 mol molAgNO
2CO3 (275.7 g/mol)
AgNO 3 3
3 3 quemolse forma
AgNO
557.47
cuando 7.47 gmezclan
g AgNO
se AgNO 3 3 25.0
mol AgNO3 3
mL de AgNO3 0.200 M con 50.0 mL de Na2CO3 0.0800 M?
b)b)cantidad
cantidaddedeAgAg2CO2CO3 53 5 cantidaddedeNaNa
cantidad 2CO2CO 3 5
3 5
0.02198mol
0.02198 mol
Solucin
La mezcla de estas dos disoluciones resultar 275.7g(yAg
en275.7
uno gsolo
Ag
2CO2CO
uno)
3 3 de los tres resultados
masa
masa AgAg 2CO
2CO 3 5 3 5 0.02198mol
0.02198 molAg Ag 2CO
2CO 3 3
3 3 1 L5 56.06
AgNO 6.06g Ag
g Ag 2CO
2CO 3 3
siguientes: mol Ag
mol Ag32CO CO
2 3 3 3
cantidad de AgNO3 5 nAgNO3 5 25.0 mL AgNO 3
1000 mL AgNO3
a) Un exceso de AgNO3 permanecer despus de que la reaccin se haya completado.
b) Un exceso de Na 0.200 mol AgNO
32CO3 permanecer tras 5 haberse
5.00 3 completado la reaccin.
3
1023 mol AgNO 3
c) No habr exceso de ningn L AgNO reactivo
3 (es decir, el nmero de moles de Na2CO3 es exacta-
mente igual a dos veces el nmero de moles de AgNO3).
1 L Na2CO3
cantidad de Na2CO3 5 nNa2CO3 5 50.0 mL Na2CO3 soln 3
Como primer paso, debemos establecer cul de estas situaciones 1000 ocurrirmLmediante
Na2CO3el clculo
de las cantidades de reactivos (en moles) disponibles antes de mezclar las disoluciones.
0.0800 mol Na2CO3
3 5 4.00 3 1023 mol Na2CO3
Las cantidades iniciales son L Na2CO3
1 1L LAgNO
AgNO 3 3
cantidaddedeAgNO
cantidad AgNO 3 53 5 nAgNO
nAgNO 5 5 25.0
25.0 mL mL AgNO
AgNO 3 3
3 3
3 3
1000mL
1000 mLAgNO
AgNO 3 3
0.200mol
0.200 molAgNOAgNO 3 3
33 555.005.00331010 2323 mol AgNO
mol AgNO3 3
L LAgNOAgNO 3 3
1 mol Ag2CO3 275.7 g Ag2CO3
masa Ag2CO3 5 5.00 3 1023 mol AgNO3 3 3 1 1L LNaNa 2CO2CO3 3
cantidaddedeNaNa
cantidad 2CO2CO 3 5
3 5 nNanNa
2CO2CO 5550.0 50.0mLmLNa2Na 2CO
2mol
CO 3 soln
3AgNO
soln 333 mol Ag2CO3
3 3 1000mL
1000 mLNaNa 2CO
2CO 3 3
5 0.689 g Ag2CO3
0.0800 mol
0.0800 mol Na2CO Na CO
2 3 3
33 554.004.00331010 2323 mol Na CO
mol Na2CO 2 3 3
L LNaNa CO CO
2 2 3 3

Puesto que cada ion CO322 reacciona con dos iones Ag+, se necesitan 2 3 4.00 3 1023 5
8.00 3 1023 mol AgNO3 para reaccionar con el Na2CO3. Como el AgNO3 disponible es
insuficiente, la situacin b) prevalece y el nmero de moles de Ag2CO3 producido estar
limitado por la cantidad de AgNO3 disponible. As,
1 1mol
molAgAg 2CO
2CO
275.7 g Ag2CO
3 3 275.7 g Ag2CO 3 3
masa
masa AgAg
2CO2CO 3 5
3 5
5.00331010
5.00 2323 mol AgNO 3
mol AgNO3 3 3 33
2 mol AgNO
2 mol AgNO3 3 mol Ag
mol Ag2CO CO
2 3 3
5 0.689 g Ag
5 0.689 g Ag2CO CO
2 3 3
78CAPTULO 4 Clculos utilizados en la qumica analtica

EJEMPLO 4.14

Cul ser la concentracin molar analtica de Na2CO3 en la disolucin producida

cuando se mezclan 25 mL de AgNO3 0.200 M con 50 mL de Na2CO3 0.800 M?
Solucin
Vimos en el ejemplo previo que la formacin de 5.00 3 1023 mol de AgNO3 requiere
2.50 3 1023 mol de Na2CO3. El nmero de moles de Na2CO3 que no reacciona est
dado por
1 mol Na2CO3
nnNa 4.00 3
5 4.00
Na2CO3 5 1023
3 10 23
mol Na
mol Na2CO
CO3 2 5.00 3
2 5.00 1023
3 10 23
mol AgNO
mol 3 1 mol Na2CO3
AgNO3 3
2CO3
22 mol
mol AgNO
AgNO3
2 3 3
3
5 1.50 3 1023 mol Na2CO3
23
5 1.50 3 10 mol Na CO 2 3

Por definicin, la concentracin molar es el nmero de moles de Na2CO3/L. Por lo tanto,

1.50 3 1023
23
mol Na2CO3 1000
1000 mLmL
5 1.50 3 10 mol Na2CO3 3
cc Na2CO3 5 3 0.0200 M
5 0.0200
5 M Na
Na2CO
CO3
Na2CO3 (50.0 1
(50.0 25.0) mL
1 25.0) mL 11 LL 2 3

En este captulo revisamos muchos de los conceptos qumicos y habilidades necesarias

bsicos para el estudio efectivo de la qumica analtica. En los captulos restantes del libro,
usted utilizar estas bases firmes conforme explore los mtodos del anlisis qumico.

TAREA Este captulo inicia con una fotografa de una esfera casi perfecta de silicio que se utiliza para
EN determinar el nmero de Avogadro. Cuando esta medicin se haya completado, el kilogramo ser
LNEA redefinido de la masa de un cilindro Pt-Ir alojado en Pars a la masa de un mltiplo conocido
del nmero de Avogadro de tomos de silicio. Este ser conocido como kilogramo silicio. Uti-
lice su navegador para conectarse a www.cengage.com/chemistry/skoog/fac9*. En el Chapter
Resources Menu (Men Recursos de Captulo), seleccione Web Works (Tarea en lnea). Localice
la seccin del captulo 4 y d clic en el vnculo al artculo del sitio web de la Royal Society of
Chemistry (Sociedad Real de Qumica) escrito por Peter Atkins que discute el significado del
kilogramo silicio y lea el artculo. Despus seleccione, en el mismo sitio web, el vnculo al artculo
que trata sobre la consistencia del nmero de Avogadro. Cmo se relacionan la constante de
Planck, el nmero de Avogadro y el kilogramo silicio? Por qu el kilogramo est siendo redefi-
nido? Cul es la incertidumbre en el nmero de Avogrado en la actualidad? Cul es la velocidad
de perfeccionamiento en la incertidumbre del nmero de Avogadro?
*Este material se encuentra disponible solo en ingls.

PREGUNTAS Y PROBLEMAS
4.1 Defina 4.4 Simplifique las siguientes cantidades utilizando una
*a) milimol. unidad con un prefijo adecuado
b) masa molar. *a) 3.2 3 108 Hz.
*c) masa milimolar. b) 4.56 3 1027 g.
d) partes por milln. *c) 8.43 3 107 moles.
4.2 Cul es la diferencia entre concentracin molar de d) 6.5 3 1010 s.
especies y concentracin molar analtica? *e) 8.96 3 106 nm.
*4.3 Enuncie dos ejemplos de unidades derivadas de las uni- f ) 48,000 g.
dades bsicas fundamentales del si. *4.5 Demuestre que un gramo es un mol de unidades de
masa atmica unificadas.

4.6 En uno de los pies de figura sugerimos que el kilogramo
estndar ser definido pronto como 1000/12 del nmero
de Avogadro de tomos de carbono. Demuestre que esta
afirmacin es matemticamente correcta y discuta las
implicaciones de esta nueva definicin del kilogramo.
*4.7 Encuentre el nmero de iones Na 1 en 2.92 g de
Na3PO4.
4.8 Encuentre el nmero de iones K1 en 3.41 moles de
K2HPO4.
*4.9 Encuentre la cantidad (en moles) del elemento indicado
a) 8.75 g de B2O3.
b) 167.2 mg de Na2B4O710H2O.
c) 4.96 g de Mn3O4.
d) 333 mg de CaC2O4.
4.10 Encuentre la cantidad, en milimoles, de las especies
indicadas
a) 850 mg de P2O5.
b) 40.0 g de CO2.
c) 12.92 g de NaHCO3.
d) 57 mg de MgNH4PO4.
*4.11 Encuentre el nmero de milimoles de soluto en
a) 2.00 L de KMnO4 0.0555 M.
b) 750 mL de KSCN 3.25 3 1023 M.
c) 3.50 L de una disolucin que contiene 3.33 ppm
de CuSO4.
d) 250 mL de KCl 0.414 M.
4.12 Encuentre el nmero de milimoles de soluto en
a) 226 mL de HClO4 0.320 M.
b) 25.0 L de K2CrO4 8.05 3 1023 M.
c) 6.00 L de una disolucin acuosa que contiene 6.75
ppm de AgNO3.
d) 537 mL de KOH 0.0200 M.
*4.13 Cul es la masa en miligramos de
a) 0.367 moles de HNO3?
b) 245 mmol de MgO?
c) 12.5 moles de NH4NO3?
d) 4.95 moles de (NH4)2Ce(NO3)6 (548.23 g/mol)?
4.14 Cul es la masa en gramos de
a) 3.20 moles de KBr?
b) 18.9 mmol de PbO?
c) 6.02 moles de MgSO4?
d) 10.9 mmol de Fe(NH4)2(SO4) 6H2O?
4.15 Cul es la masa en miligramos de soluto en
*a) 16.0 mL de sacarosa 0.350 M (342 g/mol)?
*b) 1.92 L de 3.76 3 1023 M H2O2?
c) 356 mL de una disolucin que contiene 2.96 ppm
de Pb(NO3)2?
d) 5.75 mL de KNO3 0.0819 M?
4.16 Cul es la masa en gramos de soluto en
*a) 250 mL de H2O2 0.264 M?
b) 37.0 mL de cido benzoico 5.75 3 1024 M (122 g/
mol)?
c) 4.50 L de una disolucin que contiene 31.7 ppm
de SnCl2?
d) 11.7 mL de KBrO3 0.0225 M?
Preguntas y problemas 79
4.17 Calcule el valor p para cada uno de los iones indicados
a continuacin:
*a) Na1, Cl- y OH2 en una disolucin 0.0635 M de
NaCl y 0.0403 M en NaOH.
b) Ba21, Mn21 y Cl- en una disolucin 4.65 3 1023
M de BaCl2 y 2.54 M en MnCl2.
*c) H1, Cl2 y Zn21 en una disolucin 0.400 M en
HCl y 0.100 M de ZnCl2.
d) Cu21, Zn21 y NO32 en una disolucin 5.78 3 102
M de Cu(NO3)2 y 0.204 M en Zn(NO3)2.
*e) K1, OH y Fe(CN)642 en una disolucin 1.62 3
107 M en K4Fe(CN)6 y 5.12 3 107 M en KOH.
f ) H1, Ba21 y ClO4 M en una disolucin 2.35 3
104 M en Ba(ClO4)2 y 4.75 3 104 M en HClO4.
4.18 Calcule la concentracin molar del ion H3O1 de una
disolucin que tiene un pH de
*a) 4.31. *c) 0.59. *e) 7.62. *g) 0.76.
b) 4.48. d) 13.89. f ) 5.32. h) 0.42.
4.19 Calcule la funcin p para cada ion en una disolucin
*a) 0.0300 M de NaBr.
b) 0.0200 M de BaBr2.
*c) 5.5 3 1023 M de Ba(OH)2.
d) 0.020 M de HCl y 0.010 M de NaCl.
*e) 8.7 3 1023 M de CaCl2 y 6.6 3 1023 M de BaCl2.
f ) 2.8 310 28 M de Zn(NO 3 ) 2 y 6.6 3 10 27 M
Cd(NO3)2.
4.20 Convierta las siguientes funciones p a concentraciones
molares:
a) pH 5 1.020. *e) pLi 5 12.35.
b) pOH 5 0.0025. f ) pNO3 5 0.034.
*c) pBr 5 7.77. *g) pMn 5 0.135.
d) pCa 5 0.221. h) pCl 5 9.67
*4.21 El agua de mar contiene un promedio de 1.08 3 103
ppm de Na1 y 270 ppm de SO422. Calcule
a) la concentracin molar de Na+ y SO422 dada que la
densidad promedio del agua de mar es 1.02 g/mL.
b) el pNa y pSO4 para el agua de mar.
4.22 En promedio, la sangre humana contiene 300 nmol de
hemoglobina (Hb) por litro de plasma y 2.2 mmol por
litro de sangre total. Calcule
a) la concentracin molar en cada uno de estos
medios.
b) el pHb en plasma en suero humano.
*4.23 Una disolucin fue preparada para disolver 5.76 g de
KClMgCl26H2O (277.85 g/mol en agua suficiente
para producir 2.000 L. Calcule
a) la concentracin analtica molar de KClMgCl2 en
esta disolucin
b) la concentracin molar de Mg21.
c) la concentracin molar de Cl-.
d) el por ciento peso/volumen de KClMgCl26H2O.
e) el nmero de milimoles de Cl2 en 25.0 mL de esta
disolucin.
f ) ppm K1.
g) pMg para la disolucin.
h) pCl para la disolucin.
80CAPTULO 4 Clculos utilizados en la qumica analtica
4.24 Una disolucin fue preparada al disolver 1210 mg de
K3Fe(CN)6 (329.2 g/mol) en suficiente agua para pro-
ducir 775 mL. Calcule
a) la concentracin molar analtica de K3Fe(CN)6.
b) la concentracin molar de K1.
c) la concentracin molar de Fe(CN)632.
d) el por ciento peso/volumen de K3Fe(CN)6.
e) el nmero de milimoles de K1 en 50.0 mL de esta
disolucin.
f ) ppm Fe(CN)632.
g) pK para la disolucin.
h) pFe(CN)6 para la disolucin.
*4.25 Una disolucin 6.42% (p/p) de Fe(NO3)3 (241.86 g/
mol) tiene una densidad de 1.059 g/mL. Calcule
a) la concentracin molar analtica de Fe(NO3)3 en esta
disolucin.
b) la concentracin molar de NO32 en la disolucin.
c) la masa en gramos de Fe(NO3)3 contenida en cada
litro de esta disolucin.
4.26 Una disolucin 12.5% (p/p) NiCl2 (129.61 g/mol)
tiene una densidad de 1.149 g/mL. Calcule
a) la concentracin molar de NiCl2 en esta disolucin.
b) la concentracin molar de Cl- de la disolucin.
c) la masa en gramos de NiCl2 contenida en cada litro
de esta disolucin.
*4.27 Describa la preparacin de
a) 500 mL de 4.75% (p/v) etanol acuoso (C2H5OH,
46.1 g/mol).
b) 500 g de 4.75% (p/p) etanol acuoso.
c) 500 mL de 4.75% (v/v) etanol acuoso.
4.28 Describa la preparacin de
a) 2.50L de 21.0% (p/v) glicerol acuoso (C3H 8O 3,
92.1 g/mol).
b) 2.50 kg de 21.0% (p/p) glicerol acuoso.
c) 2.50 L de 21.0% (v/v) glicerol acuoso.
*4.29 Describa la preparacin de 750 mL de H3PO4 6.00 M
a partir del reactivo comercial que es 86% (p/p) y que
tiene una gravedad especfica de 1.71.
4.30 Describa la preparacin de 900 mL de HNO3 3.00 M
a partir del reactivo comercial que es 70.5% HNO3
(p/p) y que tiene una gravedad especfica de 1.42.
*4.31 Describa la preparacin de
a) 500 mL de AgNO3 0.0750 M a partir del reactivo
slido.
b) 1.00 L de HCl 0.285 M, comenzando con una diso-
lucin 6.00 M del reactivo.
c) 400 mL de una disolucin 0.0810 M de K+, par-
tiendo del K4Fe(CN)6 slido.
d) 600 mL de BaCl2 3.00% (p/v) acuoso a partir de
una disolucin BaCl2 0.400 M.
e) 2.00 L de HClO4 0.120 M a partir del reactivo
comercial [HClO 4 71.0% (p/p), sp gr (gravedad
especfica) 1.67].
f ) 9.00 L de una disolucin que es 60.0 ppm en Na+,
partiendo del Na2SO4 slido.
4.32 Describa la preparacin de
a) 5.00 L de KMnO4 0.0500 M a partir del reactivo
slido.
b) 4.00 L de HClO4 0.250 M, a partir de una disolu-
cin 8.00 M del reactivo.
c) 400 mL de una disolucin 0.0250 M de I2, par-
tiendo de MgI2.
d) 200 mL de 1.00% (w/v CuSO4 acuoso a partir de
una disolucin de CuSO4 0.365 M.
e) 1.50 L de NaOH 0.215 M a partir del reactivo
comercial [NaOH 50% (p/p), sp gr 1.525].
f ) 1.50 L de una disolucin 12.0 ppm en K1, par-
tiendo de K4Fe(CN)6 slido.
*4.33 Qu masa de La(IO3)3(663.6 g/mol) slido se forma
cuando 50.0 mL de La31 0.250 M se mezclan con
75.0 mL de 0.302 M IO3-?
4.34 Qu masa de PbCl2 (278.10 g/mol) slido se forma
cuando 200 mL de Pb21 0.125 M se mezclan con 400
mL de Cl2 0.175 M?
*4.35 Exactamente 0.2220 g de Na2CO3puro fue disuelto en
100.0 mL de HCl 0.0731 M.
a) Qu masa en gramos de CO2 liber?
b) Cul era la concentracin molar del exceso de reac-
tante (HCl o Na2CO3)?
4.36 Exactamente 25.0 mL de una disolucin 0.3757 M de
Na3PO4 fueron mezclados con 100.00 mL de HgNO3
0.5151 M.
a) Qu masa de Hg3PO4 slido se form tras haberse
completado la reaccin?
b) Cul es la concentracin molar de las especies que
no reaccionaron (Na3PO4 o HgNO3) tras comple-
tarse la reaccin?
*4.37 Exactamente 75.00 mL de una disolucin 0.3132 M
de Na2SO3 fueron tratados con 150.0 mL de HClO4
0.4025 M y hervidos para retirar el SO2 formado.
a) Cul fue la masa en gramos de SO2 que se liber?
b) Cul fue la concentracin del reactivo sin reaccio-
nar (Na2SO3 o HClO4) tras completarse la reaccin?
4.38 Qu masa de MgNH4PO4 precipit cuando 200.0
mL de una disolucin 1.000% (p/v) de MgCl2 fue tra-
tada con 40.0 mL de Na3PO4 0.1753 M y un exceso
de NH41? Cul era la concentracin molar del reac-
tivo en exceso (Na3PO4 o MgCl2) despus de haberse
completado la precipitacin?
*4.39 Qu volumen de AgNO3 0.01000 M se necesitara
para precipitar todo el I2 en 200.0 mL de una disolu-
cin que contiene 24.32 ppt KI?
4.40 Exactamente 750.0 mL de una disolucin que con-
tena 480.4 ppm de Ba(NO3)2 fueron mezclados con
200.0 mL de una disolucin que era 0.03090 M en
Al2(SO4)3.
a) Qu masa de BaSO4 slido se form?
b) Cul fue la concentracin molar del reactivo sin
reaccionar: [Al2(SO4)3 o Ba(NO3)2]?
 Preguntas y problemas 81

4.41 Desafo: De acuerdo con Kenny et al.,3 el nmero de Avo- para la esfera AVO28-S8 citados en la nota 3 y
gadro NA puede ser calculado a partir de la siguiente ecua- determine un segundo valor para NA. Despus de
cin, utilizando mediciones sobre esferas fabricadas a partir haber estudiado el captulo 7, compare sus
de un monocristal ultrapuro de silicio: dos valores para N A y decida si la diferencia en
los dos nmeros es estadsticamente significativa.
nMSiV Si las diferencias entre los valores no son signifi-
NA 5
ma3 cativas, calcule un valor medio para el nmero de
Avogadro determinado a partir de las dos esferas y
donde
la incertidumbre de la media.
NA 5 nmero de Avogadro
e) Cul de las variables en la tabla tiene la influencia
n 5 nmero de tomos por celda unitaria
ms significativa sobre el valor que calcul y por
en la red cristalina del silicio 5 8
qu?
MSi 5 la masa molar del silicio
f) Qu mtodos experimentales fueron emplea-
V 5 el volumen de la esfera de silicio
dos para realizar las mediciones mostradas en la
m 5 masa de la esfera
tabla?
a 5 parmetro de la red cristalina 5
g) Discuta sobre las variables experimentales que
d(220) "22 1 22 1 02 pudieran contribuir a la incertidumbre de cada
medida.
a) Derive la ecuacin para el nmero de Avogadro. h) Sugiera mtodos que permitiran mejorar la deter-
b) Para los datos recientemente reunidos por Andreas et minacin del nmero de Avogadro.
al.4 sobre la esfera AVO28-S5 en la tabla de abajo, cal- i) Utilice un navegador para localizar el sitio web del
cule la densidad del silicio y su incertidumbre. Puede nist sobre constantes fsicas fundamentales. Ana-
esperar a calcular la incertidumbre hasta que haya estu- lice los valores aceptados del nmero de Avoga-
diado el captulo 6. dro y su incertidumbre (del 2010 o posteriores) y
comprelas con aquellas que obtuvo en sus clcu-
Variable Valor Incertidumbre los. Discuta cualquier diferencia y sugiera posibles
relativa
causas para las discrepancias.
Volumen de la esfera, cm3 431.059059 23 3 109 j) Qu innovacin tecnolgica de las dcadas ante-
Masa de la esfera, g 1000.087560 3 3 109 riores condujo a la fcil disponibilidad del silicio
Masa molar, g/mol 27.97697026 6 3 109 ultrapuro? Qu pasos deben considerarse para
Espaciamiento de la red 543.099624 11 3 109
minimizar los errores asociados con las impurezas
cristalina d(220), pm
en el silicio utilizado para fabricar las esferas casi
perfectas?5
c) Calcule el nmero de Avogadro y su incertidumbre.
d) Presentamos los datos de solo una de las dos esferas
de silicio utilizadas en estos estudios. Analice los datos

3
M. J. Kenny et al., IEEE Trans. Instrum. Meas., 2001, 50, 587, DOI:
10.1109/19.918198.
4 5
B. Andreas et al., Phys. Rev. Lett., 2011, 106, 030801, DOI: 10.1103/ P. Becker et al., Meas. Sci. Technol., 2009, 20, 092002,
PhysRevLett.106.030801. DOI:10.1088/0957-0233/20/9/092002.

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