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I Sem 2007
1) La ecuacin estequiomtrica para la oxidacin de iones bromuro por perxido de hidrgeno en solucin
cida es
2 Br- + H2O2 + 2 H+ Br2 + 2 H2O
v = k [H2O2] [H+] [Br-]
4) La reaccin A P es de primer orden, despus de 540 seg el 32,5% del reactivo inicial permanece sin
reaccionar. i) calcule la constante de velocidad de la reaccin. ii) el tiempo que debe dejar la reaccin para que
reaccione el 75% del reactivo.
Explique si con los datos en este problema podra hacer los mismos clculos en el caso que la reaccin fuera
de segundo orden.
1
funcin del tiempo a 25 oC. El coeficiente de absorcin de A a 420 nm es de 450 M -1 cm-1. Los datos
obtenidos fueron:
Tiempo (min) 0 30 90 270 450 630
Absorbancia de A 0,9 0,72 0,45 0,23 0,15 0,112
Discuta que se debe cumplir en esta reaccin para que la cintica se pueda medir siguiendo la absorbancia
del compuesto A en el tiempo.
Derive la ley cintica que sigue esta reaccin.
8) El carbono 14 es radioactivo con una vida media de 5760 aos. La radiacin csmica en la atmsfera
superior sintetiza 14C que equilibra la prdida por desintegracin radiactiva. La materia viva mantiene un
nivel de 14C que produce 15,3 desintegraciones por minuto por gramo de carbono. Los organismos
muertos no intercambian carbono por CO 2 en la atmsfera, as que la cantidad de 14C en la materia sin vida
disminuye con el tiempo debido a la desintegracin. Una muestra de 0,402 grs de carbono a partir de trigo
tomado de una excavacin egipcia mostr 3 desintegraciones por minuto cunto tiempo hace que muri
el trigo?
10) Para la reaccin reversible A B de primer orden en ambas direcciones, k 1 = 0.01 1/seg y Beq/Aeq =
4. Si [A]o = 0.01 M y [B]o = 0. Derive una ecuacin que relacione la concentracin con el tiempo de reaccin.
Qu concentracin de B se tendr despus de 30 min de reaccin?
Calcule la constante de velocidad de la reaccin inversa.
11) La coagulacin de la sangre sigue una serie de reacciones consecutivas. Las ltimas 3 reacciones de esta
serie son:
trombina fibrgeno fibrina
Grafique en forma cualitativa la variacin de la concentracin de las tres especies presentes en funcin del
tiempo de reaccin. Explique si el nivel de fibrgeno en la sangre ser alto o bajo.
12) Un reactivo A se descompone de acuerdo a una cintica de segundo orden. A continuacin se dan las
constantes especficas de velocidad de la reaccin medidas a distintas temperaturas:
2
k (M/seg) 0,503 x 10-4 3,68 x 10-4 167.1 x 10-4 1190 x 10-4
Temp. (C) 16 32,2 59,9 90,8
Calcule la energa de activacin, el factor pre-exponencial y la constante de velocidad a 25 C.
13) Se tiene un compuesto A que contiene una impureza que es un 5% de la concentracin de A y esta
impureza reacciona con A por un camino paralelo de acuerdo a las siguientes reacciones:
A C (1)
A+ I D (2)
Siendo la reaccin 1 de primer orden y la 2 de primer orden en A y en I. Si k2/k1 es 10 cc/mol Qu % de D se
obtendr entre los productos de reaccin?
15) El NAD+ y el NADH, tienen coeficientes de absorcin iguales, de 1.8 x10 4 lt/mol cm, a 260 nm que es
un punto isobstico. A 340 nm el NAD + no absorbe pero el NADH tiene un coeficiente de absorcin de
6,22 x103 lt/mol cm. Una sustancia que contiene ambas sustancias presenta una absorcin de 0,215 a 340
nm y de 0,85 a 260 nm. Calcule la concentracin de cada sustancia.