INTRODUCC1ON

La electrlisis es la descomposicin de una sustancia por el paso de a corriente elctrica a travs de ella;
en la eletectrlisis el nodo es positivo donde se produce la oxidacin y el ctodo negativo donde se realiza la
reduccin.

Cualquier reaccin redox puede representarse mediante dos sernirreacciones; una de oxidacin y otra de
reduccin, es posible asignar a cada semirreaccines un voltaje (potencial de oxidacin o reduccin) que indica
la tendencia relativa a producirse que tiene esa determinada semirreaccin los valores de potencial 4 de
oxidacin son arbitrarios ya que en realidad lo que se puede medir es el voltaje asociado a una celda galvnica
completa, una vez que se decide que parte del voltaje total se puede asignar a cada componente de la celda, es
decir a cada semirreaccin, se podr usar ese valor en otras celdas que contengan d mismo componente.

En este experimento se medir el voltaje asociados a varias celdas que se constituyen cuando se conectados
electrodos (semipilas) a travs de sus disoluciones unidos por un puente salino, la fuerza electromotriz de la
celda es igual a la diferencia de potenciales de sus electrodos. Cuando la pila funciona, en el electrodo positivo
(ctodo) ocurre una reduccin en el electrodo negativo (nodo) ocurre la oxidacin.

FUNDAMENTO TEORICO

ELECTRLISIS

Contrariamente a las reacciones redox espontneas, que resultan en la conversin de energa

qumica en energa elctrica, la electrlisis es el proceso en el cual la energa elctrica se usa para
provocar una reaccin qumica no espontnea. Aqu se revisarn tres ejemplos de electrlisis que
muestran que se basa en los mismos principios que aquellos que se aplican a los procesos electroqumicos
y que ocurren en las celdas galvnicas. Entonces se estudiarn los aspectos cuantitativos de la electrlisis.

LA ELECTRLISIS DEL CLORURO DE SODIO FUNDIDO

En su estado fundido, el cloruro de sodio, que es un compuesto inico, puede disociarse para
formar sodio metlico y cloro. La figura 19.17(a) es un diagrama de una celda Downs, que se usa para la
electrlisis a gran escala del NaCl. En el NaCl fundido, los cationes y los aniones son los iones Na y CV,
respectivamente. La figura 19.17(b) muestra las reacciones que ocurren en los electrodos. La celda
electroltica contiene un par de electrones conectados a la batera. La batera funciona como una bomba
de electrones, llevando electrones al ctodo, donde ocurre la reduccin, y sacando electrones del nodo,
donde ocurre la oxidacin. Las reacciones en los electrodos son:

Modo (oxidacin): 2CV > C12~g) + 2e

1
 Ctodo (reduccin): 2Na + 2e ~ 2Na(I)

Global: 2Na~ + 2CV .+ 2Na(I) + C12(g)

Este proceso es la fuente principal de sodio metlico puro y cloro gaseoso.

LA ELECTRLISIS DEL AGUA

El agua contenida en un vaso en condiciones atmosfricas (1 atm y 250C), no se descompone

espontneamente para formar hidrgeno y oxgeno gaseosos, porque el cambio de energa libre estndar
para la reaccin es una cantidad grande positiva:

2H20(l) ~ 2H2(g) + 02(g) AG0 = 474.4 KJ

Sin embargo, esta reaccin puede inducirse al electrolizar el agua en una celda como la que se
muestra eH la figura 19.18. Esta celda electroltica consta de un par de electrodos hecho de un metal no
reactivo, como el platino, sumergido en agua. Cuando los electrodos se conectan a la batera no sucede
nada, porque no existen suficientes iones en agua pura para trasportar una cantidad apreciable de corriente
elctrica. (Recurdese que a 250C, el agua pura slo contiene concentraciones 1x 10-7M de iones H+ y 1x
10-7 M iones OH+.)

Por otra parte, la reaccin se lleva a cabo fcilmente en disolucin de 0.1 M H2504 porque hay un
nmero suficiente de iones para conducir la electricidad. Inmediatamente, aparecen burbujas en ambos
electrodos. El proceso en el nodo es (Fig. 19.19)

2H20(l) > 02(g) + 4H2(ac) + 4e-

mientras que en el ctodo se tiene

H+(ac) + e- ~ 1/2 H2(g)

La reaccin global est dada por

nodo (oxidacin): 2H20(l) * 02(g) + 4H+(ac) + 4e-

Ctodo (reduccin): 4(H+(ac) + e- ~ H2g)

Global: 2H20(l) e 2H2(g) + 02(g)

ELECTRLISIS DE UNA DISOLUCIN ACUOSA DE CLORURO DE SODIO

ste es el ms complicado de los tres ejemplos de electrlisis que se consideran aqu porque las
disoluciones acuosas de cloruro de sodio contienen varias especies susceptibles de ser oxidadas o
reducidas. Las reacciones de oxidacin que podran ocurrir en el nodo son

(1) 2H20(l) * 02(g) + 4H~(ac) + 46

(2) 2CV(ac) > C12(g) + 26

2
 Consultando la tabla 19.1, se encuentra que

02(g) + 4H~(ac) + 46 ~ 2H20(l)

C12(g) + 26 * 2Cl (ac)

Los potenciales estndar de reduccin de las reacciones 1 y 2 no son muy distintos, pero estos
valores sugieren que el H20 se oxidara preferentemente en el nodo. Sin embargo,de manera
experimental se encuentra que el gas liberado en el nodo es el Cl 2 y no en el 02! En el estudio de
procesos electrolticos a veces se encuentra que el potencial requerido para la reaccin es
considerablemente ms alto que lo que indica el potencial de electrodo. El potencial adicional requerido
para provocar la electrlisis se conoce como el sobre potencial. El sobre potencial para la formacin de
02 es bastante alto. Es as que, en condiciones normales de operacin, es el gas Cl2 el que se forma en el
nodo, y no el 02.

Las posibles reducciones que pueden ocurrir en el ctodo son:

(3) Na~(ac) + 6 Na(s)

(4) 2H20(l) + 26 e H2(g) + 20H(ac)
(5) 2H~(ac) + 26 * H2(g)

La reaccin 3 no es probable porque tiene un potencial estndar de reduccin muy negativo. La reaccin
5 se ve favorecida en detrimento de la 4 en condiciones de estado estndar. A pH 7 (como es el caso de
una disolucin de NaCl), sin embargo, se ven igualmente favorecidas. Por lo general se usa la 4 para
describir la reaccin en el ctodo porque la concentracin de iones H es demasiado pequea (unos 1 X
104M) para que 5 resulte una opcin razonable.

MATERIALES INSTRUMENTOS Y REACTIVOS

EXPERIMENTO 01

Un tubo en U de electrlisis
Dos electrodos de carbn (grafito)
Un soporte con una pinza de fierro
Dos pinzas cocodrilo
Un tubo gotero
Una fuente de corriente contina
Soluciones de Kl. (>.5M, Fe C13 O. IM y Fenolftaleina
Tetracloruro de carbono.

3
 MATERIALES INSTRUMENTOS Y REACTIVOS

EXPERIMENTO 02

Seis vasos de precipitados de 100 mL

Un tubo en U con solucin saturada en KCI o NH4NO
Electrodos de Zn, Sn, grafito. Cu
Un voltmetro
Soluciones de Znso4 1M, Sncl2 1M, Cnso4 1M, Fe2+/Fe3+ 1M.

PARTE EXPERIMENTAL

ELECTROLISIS DEL KI EN SOLUCION ACUOSA

EXPERIMENTO 01

PROCEDIMIENTO

Arme el equipo de electrlisis segn la- figura:

Llenar el tubo en U con la solucin de, Kl. 0.5M hasta. 1 cm de los extremos.

Conectar el equipo a la fuente de corriente continua y dejar transcurrir la electrlisis durante 15

minutos.

Observe y anote los cambios en el ctodo y nodo.

Observe en que proporcin el color pardo se difunde del nodo del tubo en hacia el ctodo.

Separe los electrodos y perciba el olor del nodo de carbn.

Con un gotero extraiga 2 mL de la disolucin del extremo del ctodo a un tubo de ensayo y aadir 2
gotas de fenolftaleina y a los otros 2 mL de FeCl3 0.1 M.
Extraiga otros 2 del lquido pardo del extremo del nodo, aada 1 mL de CCI4 y agite el tubo,
deje reposar la capa del CCI4 y observe las coloraciones de las dos capas liquidas. Un mtodo
4
 alternativo es la adicin de 1 mL de solucin de almidn

DETERMIINACION DE POTENCIALES DE OXIDACION DE PILAS

EXPERIMENTO 02
PROCEDIMIENTO:

Armar el sistema que se muestra en a figura:

Llenar las tres cuartas partes de un vaso de precipitados de 100 mL de capacidad con
Una solucin de ZnSO4 1M.
Igualmente a un segundo vaso de precipitados llenar las tres cuartas partes con
Soluci6n 1M de Snl2.
Conectar ambos vasos con el puente salino (tubo en U con solucin saturada de KCI NH 4NQ3 o
papel de filh-o humedecido con las soluciones indicadas)
Surnerja un electrodo de Zn en la solucin de ZnSO4 y un electrodo de Sn en la solucin de SnCl2.
Conectar los alambres de los electrodos a un voltrnetro de tal manera que los
electrones del electrodo de Zn entren al voltmetro en el terminal negativo.
Medir el voltaje de la celda y registrarlo.
Remover cuidadosamente el papel filtro (puente salino) y reemplazar la solucin de SnCI 2 por una
que contenga Fe2+ y a iguales concentraciones.
Sumergir un electrodo inerte a la solucin Fe2~ y Fe3+ (puede ser un alambre de nichrone o varilla de
grafito).
Colocar nuevamente un puente salino y conectar el voltmetro de la misma manera que la vez
anterior.
Medir el voltaje y registrarlo.
Repetir la operacin otra vez, pero midiendo el voltaje de la celda formada por los electrodos de Fe 2+
Fe3~ y Sn/Sn2+.
A partir de sus mediciones anteriores, decida como debe hacer la conexin al voltmetro

Medir el voltaje de la celda de Daniel.

CALCULOS Y RESULTADOS

EXPERIMENTO 01

a) Escriba la reacciona del nodo: .......................................................................................

5
b) Escriba la reaccin del ctodo: .......................................................................................
c) Escriba la reaccin total: ................................................................................................
................................................................................................................................................
d) Reaccin de solucin del ctodo con FeCl3: ...................................................................
e) Porque la solucin del ctodo toma el color rojo con la
fenolftaleina: ................................................................................................................................................
f) Porque la solucin del nodo toma el color azul con el almidn: ..................................

EXPERIMENTO 02

Determinacin de potenciales de oxidacin

a)

N de Celda nodo Ctodo Voltaje de Celda

1
2
3

b) Orden creciente de
Tendencia creciente a la oxidacin: ..............................................................

c) Escriba las ordenes qumicas para cada una de las celdas electroqumicas.

GRAFICOR Y DIAGRAMAS

a) Una celda que consta de un electrodo de Zn y un electrodo de hidrgeno.

b) Una celda que consta de un electrodo de cobre y de un electrodo de hidrgeno. Ambas celdas operan en
condiciones de estado estndar. Obsrvese que en la fig. a el EEH acta como ctodo, pero en la b) el EEH
es el nodo.

6
a) Un montaje practico, llamado celdas Downs, para la electrosis de NaCl fundido (p.F.801 C). El sodio
metlico que se forma en los ctodos estn en el estado liquido. Como el sodio metlico liquido es mas
ligero que el NaCl fundido, el sodio flota en la superficie como se muestra y donde se recolecta. El clora
gaseoso que se forma en el nodo se recoge en la parte superior de la celda.

b) Diagrama simplificado que muestra las reacciones de electrodo que ocurre durante la electrolisis del NaCl
fundido.

7
 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

CONCLUSIONES:

Conocer el funcionamiento de las cedas electrolticas efectuando la electrlisis de una

solucin de Kl.

Conocer el funcionamiento de las celdas galvnicas determinando algunos potenciales de

oxidacin.

8
RECOMENDACIONES:

Antes de realizar los experimentos, debemos hacer un repaso de lo que se va a

ejecutar en el laboratorio, para que de esta manera el alumno no est confundido.

Los materiales a utilizar, deben de estar en perfectas condiciones, evitando el retraso en la

ejecucin de dicha prctica.

Tener mucho con el uso de los instrumentos reactivos, para evitar cualquier tipo de
,

accidente.

APENDICE

INTRODUCCION

I.- OBJETIVO.

II.- FUNDAMENTO TEORICO.

III.- MATERIALES Y REACTIVOS.

IV.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

V.- CALCULOS Y RESULTADOS.

VI.- CUESTIONARIO.

VII.- CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES.

VIII.- APNDICE.

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IX.- BIBLIOGRAFA.

BIBLIOGRAFIA

1) PERRY ROBERT W. Qumica: Fundamentos Experimentales

Ed. Barcelona, 1980

2) DA VIS, Joseph E. Manual de Laboratorio para Qumica

Experimentos y Teoras.
Ed. Reven S.A.
Barcelona, 1975.

3) PETRICCI RALPH Qumica General

Ed. Fondo Educativo Interamericano SA.
New York, 1977

4) GRANADOS Cesar Manual de Prcticas de Laboratorio

Ed. UNSCH
Ayacucho, 1980.

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