INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCULA NACIONAL DE CIENCIAS BIOLGICAS

DEPARTAMENTO MTODOS DE ANLISIS

Anlisis Espectrofotomtrico de un sistema

mltiple.

Revilla Noriega Carlos

Compaera de laboratorio: Ocampo Salazar
Diana
5QM1. Sesin 3.

Profesor: Rogelio Bentez Ibarra

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ESCULA NACIONAL DE CIENCIAS BIOLGICAS
DEPARTAMENTO MTODOS DE ANLISIS

Fecha de realizacin Mircoles 22 de marzo de 2017

Fecha de entrega Mircoles 29 de marzo de 2017

Objetivos.
Trabajar y estudiar La ley de la aditividad para comprender la absorbancia en sistemas
mltiples.
Aplicar la ley de la aditividad para determinar la composicin de una mezcla y un
problema.

Fundamento.
La ley de Beer establece que la absorbancia de un analito a una determinada longitud de onda
A viene dada por

A =E l C

Siendo E el coeiciente de absortividad molar del analito a esa longitud de onda, l el

paso ptico (longitud del camino que atraviesa la radiacin dentro de la muestra) y C la
concentracin del analito responsable de la absorcin de dicha radiacin.
La ley de la aditividad de absorbancia establece que la absorbancia total de varios analitos en
una mezcla es la suma de las absorbancias que tendran los analitos en disoluciones individuales
con las mismas concentraciones que las que tienen en la mezcla.

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Esta ley se cumple bien si no hay interacciones qumicas entre los analitos de la mezcla y si sus
respectivos coeficientes de absortividad () en la mezcla coinciden con los coeficientes de
absortividad en sus diluciones individuales.
Dicromato de potasio Permanganato de potasio

K+
El dicromato de potasio es un slido cristalino El permanganato de potasio es un slido
naranja-rojizo, soluble en agua cristalino prpura, soluble en agua.
Figura 1.- Compuestos utilizados en la prctica.

Resultados.
Tabla 1.- cromatogramas unidimensionales tipo desarrollados en las 2 fases mviles.
Longitud de onda (nm) A K2Cr2O7 A KMnO4
340 >2.584 0.422
350 >2.565 0.373
360 >2.508 0.336
370 2.105 0.242
380 1.819 0.149
390 1.343 0.079
400 o.404 0.035
410 0.639 0.012
420 0.573 0.006
430 0.597 0.013
440 0.617 0.029
450 0.598 0.056
460 0.545 0.099
470 0.461 0.172
480 0.370 0.246
490 0.268 0.368
500 0.185 0.488
510 0.113 0.592
520 0.062 0.706
530 0.032 0.743
540 0.012 0.708
550 0.002 0.697
560 0 0.462
570 0 0.412
580 0 0.232
590 0 0.102
600 0 0.075

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Espectros de abosrcin del dicromato y el permanganato de potasio.

3

2.5

1.5
Absorbancias
1

0.5

Longitudes de onda utilizadas

K2Cr2O KMnO4

Figura 2.- Grfica que nos indica los valores mximos y mnimos de absorcin de ambos
compuestos.

Tabla 2.- Valores de absorbancia mximos para K2Cr2O7 y KMnO4.

Compuesto mx
K2Cr2O7 (1) 370
KMnO4 (2) 500

Por qu se eligen estas longitudes de onda y no otras?

Se eligieron debido a que en cada longitud usada est la menos absorcin de un compuesto y la
mayor absorcin del otro.

Tabla 3.- Resultados de absorbancia a diferentes A 370 y A 500

Compuesto Dilucin Concentracin molar (Cm) A370 A500
1:7 2.28x10-4 0.056 0.025
1:6 2.66 x10-4 0.470 0.037
1:5 3.2 x10-4 0.540 0.034
K2Cr2O7 1:4 4 x10-4 0.680 0.045
1:3 3.2 x10-4 0.903 0.066
1:2 x 2 8 x10-4 1.922 0.139
KMnO4 1:7 5.71x10-4 0.027 0.055
1:6 6.66 x10-4 0.031 0.067
1:5 8 x10-4 0.046 0.089
1:4 1 x10-4 0.055 0.110
1:3 1.33 x10-4 0.075 0.156

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1:2 x 2 2 x10-4 0.119 0.234

(0.0016 M )(1 ml)

C2 = =2.28 x 104 M
7 mL

(0 .0004 M )(1 ml)

C2 = =5.71 x 104 M
7 mL

Curvas de Calibracin de K2Cr2O7 a 350 y 500 nm.

2 2
f(x) = 2984.25x - 0.54
1.5 1.5
R = 0.92

A 370 1 1 A 500
0.5 0.5

0 f(x) = 202.54x - 0.03 0

0 0 0 0 0 0 0 0
R = 0.95
Concentracin Molar (Cm)

A370 Linear (A370) A500

Linear (A500) Linear (A500)

Figura 3.- Grafica de interpolacin para obtener pendiente del dicromato de potasio.

Curvas de Calibracin de KMnO4 a 350 y 500 nm.

0.25 0.25

f(x) = 1253.24x - 0.01

R = 1
0.2 0.2

0.15 0.15
A500 Linear (A500) A370 Linear (A370)A 500
A 370
0.1 f(x) = 640.07x - 0.01 0.1
R = 1

0.05 0.05

0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Concentracin molar (Cm)

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Figura 4.- Grafica de interpolacin para obtener pendiente del permanganato de potasio.

En la ecuacin general de la recta, tenemos que:

y=mx +b
Al comparar con la Ley General de la Espectrofotometra:
Teniendo que: A=am b c m
y= Absorbancia leda en el Espectrofotmetro
X=Concentracin molar del Compuesto
m= Absortividad molar de cada compuesto

El paso de luz en la cubeta es constante, por lo que no es muy relevante para los clculos, lo que
nos deja que la absorbancia va a depender de la concentracin molar y su absortividad molar,
por lo que obteniendo la pendiente de cada lnea tendremos la absortividad molar de cada
compuesto a las longitudes de onda trabajadas, haciendo que la absorbancia dependa solamente
del valor de la concentracin molar.
B (m) 1 K2Cr2O7=2984.2 B (m) 2 K2Cr2O7= 202.504
B (m) 1 KMnO4=604.07 B (m) 2 KMnO4= 1253.2

Tabla 4.- Valores de am para KMnO4 y K2Cr2O7 A 1 y 2.

Absortividad/Sustancia K2Cr2O7 KMnO4
ama 1 2984.2 202.504
ama 2 604.07 1253.2
(0.0016 M )(5 ml)
C2 = =8 x 104 M
10 mL

(0. 0004 M )(ml )

C2 = =4 x 105 M
10 mL

Tabla 5. Valores de Cm observados y absorbancia en las mezclas de K2Cr2O7 y KMnO4

Mezcla Cm Cm A observada
No. K2 Cr2 O7 KMnO4 370 500
1 8x10-4 4x10-5 1.532 0.133
2 4 x10-4 1 x10-4 0.829 0.161
3 1.6 x10-4 2 x10-4 0.415 0.252
A 350 =a mK Cr
2 2 O7(350 nm) b C mK Cr O + am KMnO (350 nm) b Cm KMn O
2 2 7 4 4

A350 (1) = (2984.2*0.0008) + (202.504*0.00004) = 2.468

A350 (2) = (2984.2*0.0004) + (202.504*0.0001) =1.12
A350 (3) = (2984.2*0.00016) + (202.504*0.0002) =0.33
A 500 =a mK Cr
2 2 O7 ( 500 nm)
b C mK Cr O + am KMnO ( 500nm) b CmKMn O
2 2 7 4 4

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A500 (1) = (604.07*0.0008) + (1253.2*0.00004) = 0.098
A500 (1) = (604.07*0.0004) + (1253.2*0.0001) = 0.036
A500 (1) = (604.07*0.0016) + (1253.2*0.0002) =1.21
Tabla 6. Valores de absorbancia observados y calculados de absorbancia de las mezclas de
K2Cr2O7 y KMnO4 A 1 y 2.

Mezcla No A observada A calculada

1 370 2 500 1 2
1 1.532 0.133 2.468 0.098
2 0.829 0.161 1.12 0.036
3 0.415 0.252 0.33 1.21

Verificacin de la ley de aditividad.

Verificacin de la ley de aditividad a 370nm

3
2.5
R = 1
2

A observado 1.5
1
0.5
0
0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6

A calculada

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Verificacin de la ley de aditividad a 500nm

1.4
1.2
1 R = 0.93

0.8
A observado 0.6
0.4
0.2
0
0.12 0.14 0.16 0.18 0.2 0.22 0.24 0.26

A calculada

Grafica 5.- grafica para verificar el seguimiento de la ley de aditividad

Tabla 7. Valores de r y r2 A 1 y 2.

1 2
R 1 0.9627
r2 1 0.9268

De acuerdo con los valores de r y r 2 los cuales son mayores de 0.997 se cumple la Ley de la
Aditividad en el sistema mltiple solo en la longitud de onda de 370, a 500nm no cumple la ley.
Determinacin de la concentracin de KMnO4 y K2Cr2O7 en la solucin problema 2.
A 1= 1.083 A 2=0.400
Cm de K2Cr2O7= 3.61x10-4 Cm de KMnO4= 2.46x10-5
1.083= 2984.2x Cm cr + 202.504X Cm Mn
0.400= 604.07x Cm cr + 1253.2X Cm Mn
(604.07)1.083= 2984.2x Cm cr + 202.504X Cm Mn
(-2984.2) 0.400= 604.07x Cm cr + 1253.2X Cm Mn
654.20= 1802665.694Cm cr 122326.59 Cm Mn
-565.13= -1802665.694Cm cr + -3739799.44X Cm Mn
89.07= 3617472.85 Cm Mn
89.07 26
Cm Mn= 3617472.85

Cm Mn=2.46x10-5

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A M1=a mCr 1C mCr + am Mn 1C mMn

1.083= 2984.2x Cm cr + 202.504X Cm Mn

( 1.083 )202.504(2.46 x 105)

Cm cr= 2984.2 = 3.61x10-4

Discusin.
Para obtener las longitudes de onda de trabajo del dicromato de potasio y permanganato de
potasio, se escogieron aquellas donde se obtuvo una absorbancia alta, las cuales fueron a 350 y
500 nm respectivamente. Con esto se puede asegurar que el mtodo posea una buena
sensibilidad.
Se obtuvieron las absortividades molares de ambos compuestos a las longitudes de trabajo
elegidas. Esto se debe a que la absortividad molar cambia con la longitud de onda, obtenindose
los valores que se utilizaran en el clculo de las concentraciones de los componentes de la
muestra problema y en la comprobacin de la Ley de la Aditividad. Para el clculo de la
absortividad molar se realizaron diluciones de ambos compuestos y se obtuvieron las curvas de
calibracin a las longitudes de onda de trabajo. Se encontr que la absortividad molar es la
pendiente de la recta ajustada por regresin lineal.
Se comprob la Ley de la Aditividad en el sistema mltiple mediante la comparacin de las
absorbencias ledas en el espectrofotmetro y las calculadas con la Ley General de la
Fotometra. En las grficas correspondientes se obtuvieron los valores de r y r 2 los cuales son
muy cercanos a 1, por lo que se cumple la Ley de la Aditividad en el sistema mltiple a las
longitudes de onda de trabajo.
Para la determinacin de las concentraciones molares de ambos compuestos en la muestra
problema 2, se obtuvieron las absorbancias con las longitudes de onda de trabajo. Con un
sistema de ecuaciones se calcularon las concentraciones molares de cada compuesto de la
muestra siendo el permanganato de potasio el compuesto de mayor concentracin.

Conclusin.
Se comprob la Ley de la Aditividad en el sistema mltiple al obtener un valor de r y r 2
cercano a 1, aunque no al valor especifico 0.997.
Las constantes fotomtricas para determinar las concentraciones molares las cuales son:
las longitudes de onda de trabajo y las absortividades molares.

Bibliografa.
Skoog, D. A.; Holler, F. J. (2008). Principios de anlisis instrumental. 6a ed.,
CENGAGE Learning. (Archivo pdf)
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Apuntes2_18590.pdf
(Consultado 9/06/15)

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http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/ciencias/2001184/lecciones/Cap09/05_01_01.h
tm
(Consultado 9/06/15)

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