Tehnologia tratamentelor termochimice

Profesor Cresteaz Mdlina-Camelia - Grupul colar Tehnologic Dimitrie Filipescu

Buzu

Tratamentele termochimice reprezint tehnologii de natur metalurgic prin care se

introduc anumii atomi n straturile superficiale ale unui material metalic cu scopul obinerii
unor proprieti deosebite ale acestuia. n urma tratamentului termochimic se modific
proprietile stratului superficial nu numai datorit modificrii structurii dar i compoziiei
chimice.

Tratamentele termochimice se aplic n mod frecvent cu scopul durificrii suprafeei,

ns exist i alte utilizri, de exemplu cromizarea pentru mrirea refractaritii i duritii,
silicizarea pentru creterea rezistenei la coroziune, etc.

Tratamentele termochimice se aplic n industrie, n cea mai mare msur aliajelor Fe-
C i n special oelurilor. n funcie de elementul de mbogire superficial care determin i
utilizrile n exploatare, tratamentele termochimice se numesc:

Cementare cu carbon sau carburare cu scopul durificrii superficiale prin clire

ulterioar;
Nitrurare sau cementare cu azot pentru durificare superficial;
Cianizare sau carbonitrurare (nitrurare moale) cu scopul durificrii superficiale prin
clire ulterioar;
Sulfizare pentru mbuntirea coeficientului de frecare;
Sulfonitrurare pentru mbuntirea coeficientului de frecare;
Sulfocianurare pentru mbuntirea coeficientului de frecare;
Silicizare pentru rezisten la coroziune acid;
Borizare pentru durificare superficial i la cald, rezisten la coroziune;
Aluminizare, alitare sau calorizare, pentru mrirea rezistenei la oxidare la cald;
Cromizare pentru durificare, rezisten la oxidare la coroziune i la oxidare la cald,
durificare la cald;
Zincare sau sherardizare n scopul rezistenei la oxidare i la coroziune.

Cementarea

Cementarea este tratamentul termochimic cu carbon aplicat oelurilor n general cu

coninut mic de carbon, la o temperatur imediat superioar punctului AC 3, ntr-un mediu
capabil s cedeze carbon activ. Pentru obinerea unei piese cementate cu un miez tenace,
se trateaz cu 0,08-0,15%C. Pentru piese mai mari, n cazul n care se cere o duritate mai
mare pentru miez, coninutul de C se mrete pn la 0,24%. Mediul care cedeaz
elementul de difuziune, carbonul se numete mediul carburant i poate fi n stare solid sau
gazoas.

Procesele de cementare se desfoar la anumite temperaturi prin difuziune atomic

i difuziune reactiv. n primul caz difuziunea se produce ntr-o singur faz iar n al doilea
caz, n stratul de difuziune se pot forma dou sau mai multe faze cu compoziie chimic i
structur cristalin diferit de ale masei de baz, rezultnd variaii brute de concentraie
ale alementului de cementare.

Practic, tratamentul termochimic se realizeaz prin introducerea piesei ntr-un mediu

care cedeaz atomi activi cu care se satureaz metalul. Cementarea are la baz trei
procese care se desfoar n faz gazoas la limita gaz-metal i n metal: disocierea,
adsorbia, difuzia.

Disocierea, d are loc n faz gazoas i const n descompunerea moleculelor care

difuzeaz. Procesele de disociere pot avea loc att n cazul compuilor chimici ct i n
cazul moleculelor elementelor simple:

t0C

2NH3 -------------> 3H2 + N2

t0C

N2 -------------> 2 N*

Procesul de disociere este definit prin gradul de disociere care arat volumul ocupat de
atomii liberi n raport cu ntregul volum al gazului.

Adsorbia, A are loc la suprafaa limit gaz-metal. Metalul adsoarbe numai atomii
liberi, activi, care se formeaz la disocierea moleculelor. Adsobia poate fi reprezentat ca o
ptrundere a atomilor activi care exist n numr mare la suprafa, n locurile cu
imperfeciuni ale ale reelei sau ca o reacie chimic ntre atomii gazului i atomii metalului.
n primul caz se formeaz la suprafa o soluie solid iar n al doilea caz se formeaz un
compus chimic.

Capacitatea de adsobie a suprafeei depinde de natura metalului, natura elementului de

difuzie, concentraia elementului de difuzie n mediul de tratament, temperatur, starea
suprafeei.

Difuzia D, const n deplasarea atomilor adsorbii spre interiorul metalului. Acest

proces este posibil dac elementul care difuzeaz este solubil n metalul de baz i dac
temperatura este ndeajuns de nalt pentru a asigura atomilor o energie de activare
suficient de mare pentru desfurarea procesului. Difuzia este condiionat de tendina de
uniformizare a concentraiei soluiei solide deoarece aceasta corspunde unei stri de
energie liber minim.

Rezultatele tratamentului termochimic depind n primul de rapoartele cantitative

dintre procesele de baz disociere-adsobie-difuzie, ntre care trebuie s se asigure
relaia d~A<D, pentru a se obine o mbogire convenabil n elementul dorit pe o
adncime mic.
 Dintre tratamentele termochimice utilizate n practic, cele mai rspndite snt :
cementarea, nitrurarea i carbonitrurarea.

Cementarea n mediu solid. Tratamentul termochimic de cementare (mbogire n

carbon) se aplic pieselor din oeluri carbon i aliate cu un coninut pn la 0.25 %C (oeluri
de cementare). Are drept scop obinerea n suprafaa pieselor, pe o adncime de circa 1
2 mm, a unui coninut n carbon de 0,7 ... 1,1 %, care dup clirea piesei i confer
acesteia o duritate superficial mare (n jur de 60 HRC). n acest fel se poate asocia piesei
la o tenacitate ridicat a miezului (acesta rmne relativ moale dup clire datorit con-
inutului sczut n carbon) o duritate nalt suprafeei, rezisten la uzur, la presiunea de
contact i la oboseal.

Cementarea se poate realiza n mediu solid, lichid sau gazos, alegerea procedeului
fcndu-se din considerente tehnico-economice. Tratamentul termochimic de cementare
este un tratament complex, ce se realizeaz n dou etape distincte, i anume: prima
etap este cea de carburare, cnd se realizeaz de fapt mbogirea n carbon, iar cea de-a
doua corespunde tratamentului termic propriu-zis, ce se aplic pieselor carburate.

Cementarea se produce ntr-un mediu carburant (de ex. n crbune de lemn ), n

prezena unor substane: carbonat de bariu, carbonat de sodiu etc. care activeaz procesul
de carburare. Prin reacia dintre crbune i oxigenul din aer, la temperaturi nalte, se
formeaz dioxidul de carbon (CO 2), care reacioneaz cu crbunele, reducndu-se la oxid
de carbon (CO). n contact cu suprafaa metalului, oxidul de carbon se descompune n
dioxid de carbon i n carbon atomic formnd cementita, sau se dizolv n austenit.

Mediile carburante solide sunt alctuite din crbuni de lemn sub form de granule,
mai rar din crbuni de pmnt, cocs sau crbune animal. Pentru accelerarea cementrii n
mediu solid, se folosesc i anumite substane cu rol de accelerator al procesului, carbonai
ai metalelor alcaline sau alcalino-pmntoaselor (ex. Na 2CO3, BaCO3 etc.) care la nclzire
se descompun uor. Att activatorii, ct i crbunele nu trebuie s conin mai mult de
5 % umiditate. Astfel:

BaCO3 + C BaO + 2CO

2CO C + CO2

ntruct carbonatul se reface (BaO + CO 2 BaCO3), se consider c acceleratorii au

rol catalitic.

Un mediu carburant se folosete de mai multe ori, dar de fiecare dat se adaug 15-20%
crbune proaspt, uneori i 4-55% carbonat de sodiu sau bariu. Rezultatele operaiei de
cementare depind de compoziia chimic a oelului de cementat, compoziia mediului
carburant, temperatura i durata de cementare.

n cazul oelurilor cu coninut mic de carbon, temperatura de cementare este de 900 0-9200
C.

Cementarea n mediu gazos se realizeaz prin trecerea unui gaz, din care se poate
degaja carbon n stare atomic, n spaiul n care se afl piesele ce urmeaz a fi cementate.
Ca medii de cementare se folosesc gaze naturale i gaze preparate artificial ( gazul de
iluminat, gazul de cocserie, gazele de cracare etc.), care conin CO, CH 4, CO2, N2, H2, n
prezena unei cantiti nsemnate de ap. Cel mai bun i mai ieftin este gazul metan. n
acest caz, carburarea are loc cnd metanul s-a disociat n carbon atomic i hidrogen
molecular.

CH4 2H2 + C

Carbonul rezultat din descompunere trebuie s difuzeze treptat n oel. Dac degajarea
carbonului este prea intens i depete viteza de difuziune, pe suprafaa piesei se
depune carbon sub form de negru de fum micornd contactul dintre pies i faza
gazoas. Pentru evitarea acestui neajuns, n practica industrial se folosete sistemul
dilurii gazului metan care urmeaz s fie disociat. Diluarea se face fie cu propriile sale
produse de ardere, fie cu alte gaze mai puin bogate n carbon.

La cementarea cu gaze, temperatura este puin mai nalt dect la cea n mediu solid,
i anume de 9000 9500 C. Durata de meninere la aceasta temperatura pentru difuziune
este mai mic dect n cazul cementrii n mediu solid.

Dup tratamentul de carburare i recoacere, n stratul cementat se pot deosebi trei

zone :

- zona hipereutectoid, constituit din perlit i cementit n exces, cu un coninut de 1-1,2

%C;

- zona eutectoid, format numai din perlit, urmeaz zonei hipereutectoide;

- zona hipoeutectoid, compus din perlit i ferit, constituie ultima zon a stratului
cementat.

Aceste zone nu trebuie s prezinte delimitri precise pentru a nu permite exfolierea

stratului cementat. Este necesar ca zona hipoeutectoid s fie ct mai mare, pentru a
asigura o trecere treptat ntre stratul cementat i miezul piesei.

Piesele cementate se supun tratamentului de clire dubl, cu scopul de a realiza

duritatea stratului cementat ( 600-700 HB ). n acest scop, dup cementare, piesele se
nclzesc (la temperatura de 900-920 C ), dup care se efectueaz prima clire n ulei i a
doua n ap de la temperatura de 750-770 C.

Coninutul optim, de 0,8 0,9% C, duce la o mbinare favorabil a proprietilor,

asigurnd att o duritate mare ct i rezisten ridicat la rupere, la oboseal i la uzur. In
acest caz, structura este alctuit numai din martensit i ceva austenit rezidual, fineea
structurii martensitice putnd fi influenat printr-o clire dubl.

Creterea rezistenei la oboseal a pieselor cementate, clite i revenite se datoreaz

existenei tensiunilor remanente de compresiune n stratul de suprafa. Ele apar pe
seama creterii volumetrice n urma transformrii martensitice, cretere care este mai pro-
nunat n suprafa, unde coninutul de carbon este mai ridicat.

Nitrurarea

Nitrurarea este tratamentul termochimic de mbogire a suprafeelor n azot. Se supun

nitrurrii

att piese din oel, ct i din font la care se urmrete mrirea duritii superficiale, a
rezistenei la uzur, la oboseal i chiar la coroziune.
 n raport cu cementarea, stratul nitrurat este mult mai dur i deci mai rezistent la uzur
i prezint o stabilitate termic mai mare, duritatea nalt meninndu-se la 550-600 C.

Se supun nitrurrii, de regul, oeluri de mbuntire, aliate cu Al, Cr, Mo, V

(reprezentantul tipic fiind oelul 38MoCrAl09) sau chiar oeluri de scule bogat aliate.

Este tratamentul termochimic cu azot aplicat oelurilor i fontelor cu o anumit compoziie

chimic, ntr-o atmosfer de amoniac sau n alt mediu capabil s pun n libertate azot
activ. Acest tratament se aplic pentru obinerea unui strat superficial bogat n azot, cu
scopul de a mri duritatea superficial, rezistena la uzur, la oboseal i la coroziune.

Nitrurarea otelului (sau fontei ) se poate efectua n mediu solid, lichid sau gazos, n toate
cazurile ns nitrurarea se datoreaz azotului activ n stare atomic. n industrie se
folosete frecvent nitrurarea n mediu gazos. Azotul atomic se obine prin disocierea
amoniacului (NH3) la temperaturi de peste 5000 C.

Procesul de nitrurare const din urmtoarele faze: disocierea amoniacului, saturarea

stratului superficial cu azot i difuziunea azotului n miez.

Azotul care se degaj recioneaz cu fierul, formnd nitruri. Rcirea de la temperatura

de nitrurare se efectueaz n cuptor, astfel nct n oel nu se produc tensiuni interne.

Stratul nitrurat al oelurilor este foarte subire, de numai cteva zecimi de mm.
Duritatea stratului nitrurat ajunge la valoarea cea mai mare ce se poate obine printr-un
tratament termic sau termochimic. Structura straturilor nitrurate este foarte diferit i
depinde de condiiile de nitrurare (temperatura i timp) i n special de compoziia chimic a
oelului.

Cianizarea

Este tratamentul termochimic cu carbon i azot aplicat oelurilor prin nclzire, ntr-un
mediu lichid capabil s cedeze azot activ. Prin cianizare, la suprafaa pieselor se obine o
duritate i o rezisten la uzur mare, meninndu-se tenacitatea miezului. Se poate aplica
diferitelor oeluri, ns cele mai bune rezultate se obin la cianizarea oelurilor crom i crom
nichel.

Cianizarea are loc dup reaciile :

4NaCN + 2O 4NaCN

4NaCNO Na2CO3 + CO + 2N + 2NaCN

Oxidul de carbon rezultat carbureaz superficial piesele de oel, prin difuziunea

carbonului atomic n austenit, conform reaciei:

2CO CO2 + C

Azotul n stare atomic difuzeaz i el stratul superficial, formnd nitruri, care

contribuie la mrirea duritii stratului superficial. Cianizarea se execut la temperaturi de
8500 -1000 0C, n cazul oelurilor de construcie i la 550 0575 0C, n cazul sculelor
executate din oel rapid. Adancimea stratului cianizat crete odat cu creterea temperaturii
i a duratei tratamentului.

Aluminizarea

Este tratamentul termochimic cu aluminiu aplicat materialelor metalice feroase, ntru-

un mediu capabil s cedeze aluminiu activ. Astfel crete rezistena la temperaturi nalte a
oelului, deoarece prin nclzire se formeaz o pelicul de oxizi care impiedic oxidarea n
adancime. Miezul pieselor din oel carbon obinuit (cutii pentru cementare, creuzete pentru
cianurare, grtare de cazan, etc.). Suprafaa acestora se satureaz cu aluminiu pn la 10-
15% pe o adncime de 0,4- 0,5 mm.