INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL.

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E

INDUSTRIAS EXTRACTIVAS.

LABORATORIO DE CINTICA QUMICA.

MATERIA: Cintica y reactores homogneos.

TEMA: Catlisis Heterognea y sus principales aplicaciones.

(Catlisis en la lucha contra la contaminacin atmosfrica.)

INTEGRANTES:

Reyes Martnez Fernando.

Siqueiros Aboytz Mnica.

Uristegui Hernndez Jess Alberto.

GRUPO: 3IM56
Objetivo.

El objetivo de esta investigacin es aprender un poco ms sobre la catlisis

heterognea y las distintas maneras que tenemos para utilizarla. Como aplicarla de
manera que ayude al cuidado del ambiente, esta puede utilizarse en el tratamiento de
aguas y el cuidado de la atmosfera. En este caso nos enfocaremos al cuidado de la
atmosfera.

Introduccin.

En este trabajo encontraremos lo que es la catlisis heterognea, su estructura, sus

usos, preparacion y algunas formas de aplicarla, como por ejemplo: absorcin en
superficies slidas, quimisorcin en superficies metlicas, quimisorcin en superficies
oxidadas, cintica de reacciones catalizadas y aspectos cuantitativos de la catlisis por
metales.

Tambin hay una investigacin sobre la catlisis en contra de la contaminacin

atmosfrica en la cual se menciona la forma en que se utilizan los catalizadores para
evitar que las reacciones o formacin de algunos gases contaminen o por lo menos se
reduzca su grado de contaminacin a la atmosfera.

Las dos formas con las que se previene la contaminacin atmosfrica a travs de
catalizadores es: la reduccin cataltica de NOx y sistemas catalticos en fuentes
mviles.

Todo esto con la intencin de dar a conocer un poco ms de la catlisis y sus

beneficios, preferentemente con el medio ambiente.
2. Adsorcin en slidos.

El fenmeno de adsorcin sobre superficies, tanto lquidas como slidas, se caracteriza

por la existencia de una sustancia determinada que se presenta en mayor
concentracin en esa zona que en el resto del sistema. La sustancia que se concentra
en la superficie se denomina adsorbato y la que es capaz de concentrar otra en su
superficie se conoce como adsorbente. Es especialmente importante en Fisicoqumica
el caso de gases que se concentran en la superficie de ciertos slidos. La adsorcin de
gases en slidos depende del tipo de adsorbente, de su superficie especfica (superficie
por unidad de masa), del tipo de gas adsorbido, de su presin y de la temperatura. En
general el aumento de la presin y la disminucin de la temperatura favorecen la
adsorcin del gas por el slido.

La adsorcin de gases por slidos se clasifica en dos grandes grupos:

Adsorcin fsica

Es un fenmeno reversible y se produce principalmente a temperaturas bajas, mediante

uniones relativamente dbiles. Se caracteriza por entalpas de adsorcin relativamente
bajas (5 a 10 kcal/mol) del mismo orden de magnitud que las fuerzas de Van der Waals
entre molculas.

El proceso de desorcin, se produce reduciendo la presin parcial del gas o

aumentando la temperatura del sistema.

Adsorcin qumica o Quimisorcin

Las entalpas de adsorcin son en este caso ms elevadas (10 a 100 kcal/mol). No son
tan frecuentes estos fenmenos como los anteriores y se dan a temperaturas elevadas.
Implica interacciones de tipo qumico entre adsorbente y adsorbato y por tanto le afecta
sensiblemente la temperatura. La quimisorcin no es, en general, un proceso reversible
ya que requiere temperaturas muy elevadas para la desorcin.

La relacin entre la cantidad de gas adsorbido por un slido y la presin del

gas (p), a temperatura constante, se representa mediante las denominadas isotermas
de adsorcin o de Freundlich. Empricamente dependen de las caractersticas del
adsorbente y del adsorbato (k y n), y se puede expresar como

3. Quimisorcin en superficies metlicas.

Para una molcula que reacciona catalticamente en una superficie slida, esta primero
debe ser quimisorbida. Cuando dos molculas reaccionan as, al menos una y
probablemente ambas deben ser quimisorbidas. La quimisorcin es un paso importante
en la preparacin de una molcula para reaccin.

Sin embargo, el mtodo ms poderoso es la espectroscopa infrarroja, que ha

demostrado ser una herramienta de diagnstico para estudiar los estados absorbidos
de monxido de carbono, xido de nitrgeno y diversos hidrocarburos.

Las molculas que poseen electrones pi o electrones de pares solitarios pueden, sin
embargo, absorber sin disociacin, aadiendo a las valencias libres con una
rehibridacin consecuente de los orbitales moleculares implicados.

Para el desarrollo detallado de un mecanismo de reaccin cataltica, el conocimiento de

la estructura y estabilidades de los productos intermedios absorbidos es, por supuesto,
ms importante. Sin embargo, para algunos propsitos, una simple indicacin
cualitativa de la ocurrencia o no de la quimisorcin es suficiente.

Parece que hay un paralelismo cualitativo entre la capacidad de un metal de la

quimisorbe una molcula diatmica disociativamente y su capacidad para formar el
compuesto en masa correspondiente. Todos los metales excepto el oro forman xidos
estables, es conocido pero es termodinmicamente inestable.

5. Cintica en reacciones catalizadas.

La qumica se puede dividir en forma arbitraria en el estudio de estructuras, equilibrios y

velocidades de reaccin. La estructura est descrita en forma precisa por la mecnica
cuntica, los fenmenos de equilibrios por la mecnica estadstica y la termodinmica y,
el estudio de las velocidades de reaccin es el rea de la cintica. La cintica se puede
subdividir en la cintica fsica que estudia los fenmenos fsicos tales como la difusin y
la viscosidad y la cintica qumica, que estudia las velocidades de las reacciones
qumicas (que incluye tanto cambios de enlaces covalentes como no covalentes).

En los cursos de termodinmica se aprendi que las propiedades de estado dependen

solamente de los estados inicial y final de un sistema, consecuentemente la
termodinmica no puede proporcionar ninguna informacin respecto a los estados por
los que pasa un sistema. Estos estados intermedios constituyen el rea de estudio de la
cintica qumica. Las propiedades de un sistema en equilibrio no cambian con el
tiempo, por lo que el tiempo no es una variable termodinmica. Un sistema sin
constricciones y que no se encuentra en equilibrio cambia espontneamente con el
tiempo, de forma que los estudios tanto tericos como experimentales de estos cambios
incluyen al tiempo como una variable.

La presencia del tiempo como un factor en la cintica qumica aade tanto inters como
dificultad a esta rea de la qumica. A pesar de que el tiempo como un concepto fsico o
filosfico es una cantidad extremadamente etreo, en la cintica qumica adoptamos
una nocin bastante primitiva del tiempo, como una cuarta dimensin lineal (las
primeras tres son espaciales), cuyo valor inicial (t = 0) se puede fijar
experimentalmente.

El experimentador lo puede fijar, por ejemplo, al mezclar dos soluciones y persiste como
variable hasta que el experimentador deja de observar la reaccin, o hasta el tiempo
infinito, que es el tiempo en que la reaccin se ha llevado prcticamente completa.
Usos de la cintica qumica. Qu sucede entre los estados inicial (reactivos) y final
(productos)? Una respuesta a esta pregunta constituye una descripcin del mecanismo
de reaccin. El estudio de los mecanismos de reaccin es una aplicacin importante de
la cintica qumica. La cintica tambin se puede aplicar a la optimizacin de las
condiciones de un proceso, por ejemplo, en la sntesis en qumica orgnica, en
reacciones analticas y en la manufactura qumica. Adicionalmente, otro uso prctico de
la cintica es la determinacin y control de la estabilidad de los productos comerciales,
farmacuticos, pinturas.

6. Aspectos cuantitativos de la catlisis por metales.

Para saber que metal es el mejor catalizador de una reaccin tenemos que proponer un
teorema que relacione la fuerza de quimisorcin de los reactivos sobre un metal con la
actividad de ese metal en catalizar una reaccin entre ellos.

Si el reactivo es muy fuertemente adsorbido, ser claramente no reactivo, ya que el

enlace de quimisorcin ser demasiado fuerte para romperse fcilmente.

Si por otro lado la molcula est tan dbilmente adsorbida que cubre slo una fraccin
muy pequea de la superficie, entonces la tasa cataltica ser mnima.

Debemos limitar nuestra atencin a cuatro reacciones, todas ellas relacionadas con el
hidrgeno: la hidrogenacin del eteno al etano, del monxido de carbono al metano y
del nitrgeno al amonaco, y la hidrogenlisis del etano al metano.

Ahora el principio del volcn postula una relacin suave entre la actividad cataltica y la
fuerza de adsorcin para uno (o ambos) reactivos. Porque las mediciones de actividad
estn disponibles para una serie de metales para los que faltan entalpias de adsorcin y
debido a la forma generalmente armoniosa en la que las entalpas varan con la
naturaleza qumica del elemento.
 13. Catlisis en la lucha contra la contaminacin
atmosfrica.
Los catalizadores han encontrado, en las ltimas dcadas, un campo de aplicacin de
gran importancia en procesos y tecnologas relacionadas con el medioambiente, bien
sea para mejorar los sistemas de produccin ya existentes, reduciendo la produccin de
especies contaminantes o para evitar la contaminacin en los efluentes de instalaciones
o procesos antes de que estos sean emitidos definitivamente. Las aplicaciones de la
catlisis al medio ambiente se pueden dividir en dos bloques, atendiendo a la fase en la
que se encuentra disuelto el contaminante: Gaseosa (la fuente contaminante puede
estar fija y mvil) y Lquida (aplicado principalmente al tratamiento de aguas). As, por
ejemplo, han adquirido especial importancia los catalizadores utilizados para reducir
contaminantes atmosfricos en efluentes gaseosos de sistemas de combustin para
generacin de energa (fuentes fijas) y en los gases de escape de los vehculos
(fuentes mviles) o los sistemas catalticos para la oxidacin de contaminantes
refractarios en aguas industriales.

En este caso hablaremos de los catalizadores para reducir contaminantes

atmosfricos.

Sistemas catalticos en las fuentes estacionarias: reduccin cataltica de NOx.

Las plantas trmicas de generacin de energa y las plantas de produccin de cido

ntrico constituyen las principales fuentes estacionarias de emisin de xidos de
nitrgeno. Los xidos de nitrgeno que se forman durante la combustin en las plantas
de generacin de energa son, principalmente, NO y NO2, constituyendo el primero ms
del 90% del total de NOx. En el caso de las plantas de produccin de cido ntrico, la
relacin entre NO y NO2 en los gases de salida es, aproximadamente, la unidad. El
xido ntrico (NO) y el dixido de nitrgeno (NO2), que normalmente se agrupan bajo la
frmula genrica NOx, reaccionan con el oxgeno y la humedad presentes en la
atmsfera para formar cido ntrico, principal componente, junto al cido sulfrico, de la
lluvia cida. Participan, adems, en la generacin de ozono y compuestos altamente
oxidantes en las capas bajas de la atmsfera (smog fotoqumico), a travs de
reacciones fotoqumicas con diversos hidrocarburos. El NO de los gases de combustin
de las centrales trmicas se genera, principalmente, como consecuencia de la
oxidacin del nitrgeno molecular suministrado con el aire de combustin, a travs de
un mecanismo descrito por Zeldovich para la formacin de NO trmico. Este proceso
comienza a producirse a temperaturas cercanas a los 1300 C, aumentando la
velocidad de reaccin, notablemente, con la temperatura. El grado de conversin
depende, as mismo, de la concentracin de oxgeno atmico que se produce en esas
condiciones en la llama y del tiempo de residencia. A pesar de que determinadas
modificaciones en los parmetros de diseo de los sistemas de combustin, que
afectan a la formacin de NOx, pueden reducir, sensiblemente, las emisiones de NOx,
los requisitos legales impuestos en la actualidad por los pases desarrollados, hacen
necesario la reduccin de NOx de los gases de combustin. Debido a su bajo coste
relativo y a su alta eficacia en las condiciones en las que operan (grandes caudales de
gases y concentraciones de NOx extremadamente bajas) los sistemas catalticos
heterogneos son los ms utilizados para la reduccin de xidos de nitrgeno de los
gases de combustin. La reduccin cataltica selectiva (RCS) con diversos agentes
reductores como CH4, CO H2 y NH3 representa, en la actualidad, el mtodo de mayor
desarrollo industrial para la eliminacin de NOx en centrales trmicas y en plantas de
produccin de cido ntrico. Esta tecnologa se aplica, tambin, actualmente, en la
incineracin de residuos y en turbinas de gas. En el proceso se produce la reduccin
selectiva de NOx en presencia de un catalizador heterogneo, obtenindose nitrgeno
molecular y agua como productos de reaccin. El amoniaco presenta una elevada
actividad como reductor y, opuestamente a lo que ocurre con otros agentes reductores
como CO, H2 y CH4, la presencia de oxgeno aumenta la velocidad de la reaccin.
Existen diversos sistemas catalticos, con diferente composicin qumica, que operan
en rangos de temperatura muy distintos. El Pt presenta actividad para la reduccin
selectiva de NOx a bajas temperaturas, en un rango entre 175 y 225 C. Este rango tan
estrecho de temperatura hace que este sistema cataltico se considere inviable
econmicamente, debido a la complejidad en los sistemas para el control de la
temperatura. Los sistemas catalticos basados en vanadio operan a mayor temperatura
y su selectividad para la reduccin de NOx se mantiene en un rango algo ms amplio
de temperatura (300-450 C). El xido de vanadio soportado sobre xido de titanio
(V2O5/TiO2) constituye el sistema cataltico de mayor uso para los sistemas RCS,
especialmente, en las centrales trmicas. Para un catalizador de vanadio tpico la
temperatura de operacin y la relacin molar NH3/NOx de alimentacin al proceso de
RCS son los parmetros de diseo ms importantes. El rendimiento de eliminacin de
NOx aumenta al hacerlo esta relacin. Valores de relacin molar NH3/NOx por debajo
del estequiomtrico minimizan la formacin del nitrato amnico. La presencia de SO2
en los gases de combustin, como ocurre comnmente en las centrales trmicas de
carbn y fuelleo, puede producir la oxidacin cataltica de ste a SO3, que con el
vapor de agua forma cido sulfrico que condensa cuando los gases se enfran,
produciendo la corrosin de los diferentes equipos que se disponen a la salida de los
sistemas de SCR. Cuando la cantidad de NH3 excede la estequiomtrica, ste puede
reaccionar con el SO3 a temperaturas inferiores a 300 C, originando compuestos como
NH4HSO4 y (NH4)2S2O7, que se depositan sobre el catalizador, desactivndolo, y
sobre equipos corriente abajo, como intercambiadores de calor, causando corrosin y
prdida de eficiencia trmica.
 Sistemas catalticos en las fuentes mviles: motores de gasolina.

El trfico rodado constituye una de las mayores fuentes de emisin de CO,

hidrocarburos y materia particulada carbonosa inquemados y de NOx. No obstante,
atendiendo al tipo de motor utilizado, la distribucin de contaminantes en los gases de
combustin presenta una clara diferencia. As, los motores de gasolina, que operan con
una relacin msica de aire a combustible cercana a la estequiomtrica y una
relativamente alta temperatura, producen una mayor emisin de CO e hidrocarburos
inquemados y de NOx que los motores diesel. stos ltimos operan con una relacin
aire combustible muy por encima de la estequiomtrica y, debido a la compresin,
alcanzan una menor temperatura, produciendo una mayor eficiencia en la combustin,
con la consiguiente reduccin en el consumo de combustible y las emisiones de CO e
hidrocarburos inquemados y de NOx. El diseo del proceso de combustin en estos
vehculos, sin embargo, produce niveles elevados de emisin de materia particulada.
Para los motores de gasolina, se puede calcular un valor de aproximadamente 14, 7
para la relacin msica aire a combustible estequiomtrica. Si el valor de esta relacin
para el gas de entrada al motor se sita por debajo del estequiomtrico, el motor opera
en condiciones de exceso de combustible, dando lugar a una combustin incompleta.
Esta situacin hace que los gases de escape emitan una mayor cantidad de CO e
hidrocarburos inquemados. Si, por el contrario, la relacin aire a combustible excede el
valor de 14,7, se reducirn las emisiones de gases inquemados, aunque aumentarn
las de NOx, debido a un aumento de la temperatura de los gases de combustin para
valores de esta relacin ligeramente por encima del estequiomtrico. A pesar de que la
mejora en el diseo de los motores de gasolina ha reducido sensiblemente las
emisiones contaminantes de estos vehculos, la legislacin existente hoy en da, cada
vez ms exigente, hace necesario el uso de sistemas catalticos para tratar los gases
de combustin. A diferencia de las fuentes fijas, que operan en estado estacionario, las
condiciones de operacin de los motores de gasolina y, por tanto, la de los gases de
combustin, dependen de las condiciones de conduccin de stos. Las condiciones en
las que deben operar los sistemas catalticos de control de emisiones en estos
vehculos sern muy diferentes dependiendo de que el motor est en punto muerto, a
media carga o a plena carga. As, la temperatura de los gases de entrada al catalizador
puede variar entre 250 y 900 C, la velocidad espacial entre 5700 y 125000 h-1 y el
tiempo de residencia entre 0,3 y 0,006 s. Los convertidores catalticos, por tanto, utilizan
para soportar la fase activa materiales cermicos, generalmente, cordierita, con una
elevada resistencia mecnica y trmica, en forma de monolitos para evitar la prdida de
carga. Se han desarrollado diferentes tecnologas catalticas para el control de los
principales contaminantes atmosfricos de los gases de combustin de los motores de
gasolina (CO e hidrocarburos inquemados y NOx). La primera de ellas fue el
convertidor cataltico de oxidacin, en el que se utiliza un catalizador diseado para
promover la combustin del CO y los hidrocarburos inquemados. Para asegurar una
atmsfera oxidante en el gas de entrada al catalizador se aade aire secundario al
sistema, independientemente de las condiciones de operacin del motor. Estos
convertidores utilizan como fase activa una mezcla de Pt y Pd y operan en el intervalo
de temperatura de 250-600 C, con velocidades espaciales que vara desde 10000 a
100000 h-1. No obstante, estos sistemas no controlan la emisin de NOx. Para poder
resolver este problema apareci la tecnologa con doble lecho cataltico. El convertidor
presenta un primer lecho que contiene un catalizador capaz de reducir el NOx a
nitrgeno molecular. Para ello, el gas de combustin del motor que se alimenta a este
primer lecho debe ser ligeramente reductor y contener H2, CO e hidrocarburos
inquemados en concentraciones suficientes para reducir el NO que contienen dichos
gases. La fase activa por excelencia para este primer lecho cataltico reductor es el Rh.
En un segundo lecho cataltico de oxidacin, como el que se ha comentado
anteriormente, situado a continuacin del lecho de reduccin, se queman el H2, CO y
los hidrocarburos inquemados que quedan en exceso, inyectando aire secundario a la
entrada del catalizador. La tecnologa que ms se utiliza para el control de las
emisiones gaseosas de los vehculos de gasolina es el convertidor cataltico de tres
vas, que permite eliminar simultneamente los tres contaminantes gaseosos (CO,
hidrocarburos inquemados y NOx) en un nico catalizador. Para que esta tecnologa
funcione el motor debe operar siempre con una relacin aire a combustible cercana a la
estequiomtrica. De esta manera, el catalizador utiliza los contaminantes reductores
(CO, H2 e hidrocarburos inquemados) para reducir el NOx a nitrgeno molecular,
oxidndose stos a CO2 y vapor de agua. Existe una ventana de operacin de la
relacin aire a combustible muy estrecha para mantener niveles de conversin de 80%
para estos contaminantes. Por tanto, el factor clave en esta tecnologa es un sistema de
control de oxgeno en los gases de combustin de ciclo cerrado, que consigue mediante
un sensor de oxgeno muy sofisticado, colocado inmediatamente antes del catalizador,
mantener esta relacin cercana a la estequiomtrica para cualquier perturbacin que
pueda producirse en el motor. Un catalizador de tres vas tpico est compuesto por una
mezcla de Pt/Rh como fase activa soportados sobre -Al2O3 estabilizada, en monolito
cermico. Como la respuesta en el sistema de ciclo cerrado de control de oxgeno no es
siempre inmediata y, a veces, durante dcimas de segundos el catalizador puede
encontrarse con un exceso o defecto de oxgeno, se aade a la almina xido de cerio
(CeO2), que presenta unas propiedades redox muy interesantes para este proceso. El
CeO2 es capaz de ceder oxgeno en condiciones ricas en combustible para consumir el
CO y los hidrocarburos inquemados o de consumirlo cuando ste est en exceso. Los
catalizadores de tres vas presentan problemas de desactivacin con compuestos de
plomo, azufre, fsforo y zinc, que pueden estar contenidos en las gasolinas. La nueva
regulacin medioambiental est poniendo mucho nfasis en la reduccin de los
hidrocarburos en los gases de combustin de los vehculos de gasolina. La mayora de
los hidrocarburos (60-80% del total emitido) se producen durante el arranque en fro, en
los dos primeros minutos de operacin de un vehculo. En estos primeros minutos de
operacin el catalizador no ha adquirido la temperatura ptima y, por tanto, no puede
eliminar la gran cantidad de contaminantes gaseosos que lo atraviesan, principalmente
hidrocarburos. Se estn abordando nuevas tecnologas para poder evitar la emisin de
hidrocarburos en los primeros minutos de operacin como catalizadores soportados en
monolitos metlicos y calentados elctricamente, trampas de hidrocarburos o
catalizadores calentados qumicamente. El mundo est demandando cada vez ms
mayores eficiencias en los sistemas de combustin para evitar el consumo de
combustible fsiles y las emisiones de CO2. Los modernos convertidores catalticos de
tres vas son muy eficientes en la reduccin simultnea de CO, hidrocarburos y NOx,
pero el motor en s genera grandes cantidades de CO2, contribuyendo al calentamiento
global del planeta. Mejorar la eficacia de combustin para reducir el consumo de
combustible y las emisiones de CO2 requiere aumentar la relacin aire a combustible
muy por encima de la estequiomtrica, para quemar completamente el combustible,
pero esto implicara una disminucin significativa de la conversin de NOx en los
convertidores de tres vas modernos. La solucin ideal para esta situacin sera la
descomposicin cataltica directa del NO en N2 y O2. Existe un catalizador de Cu
soportado en zeolita ZSM-5 que es capaz de llevar a cabo esta reaccin, pero la zeolita
no es estable en presencia de vapor de agua a las temperaturas de operacin. El
catalizador de almacenamiento y reduccin de NOx (NSR) ofrece una solucin basada
en un proceso en dos etapas en el que el motor cambia peridicamente entre una etapa
larga de combustin en exceso de oxgeno y una etapa muy corta de combustin en
condiciones ricas de combustible. El catalizador de NSR combina la actividad oxidativa
del Pt con la capacidad de almacenamiento del xido de bario. Durante la etapa de
combustin en exceso de oxgeno, las partculas de Pt del catalizador oxidan el NO a
NO2 y ste reacciona con el xido de bario para formar nitrato de bario. Durante la
etapa, muy corta, de combustin rica, el gas de combustin presenta defecto de
oxgeno y, por tanto, exceso de gases reductores como el CO, H2 e hidrocarburos, que
reducen el nitrato de bario produciendo N2, CO2 y vapor de agua. La presencia de SO2
en los gases de combustin desactiva el catalizador irreversiblemente, porque se
produce sulfato de bario, mucho ms estable que el nitrato de bario. Esta nueva
tecnologa es slo aplicable, por tanto, en mercados con disponibilidad de gasolinas con
muy bajos niveles de azufre, como en Japn y en Suecia.

Los catalizadores en vehculos reducen la contaminacin entre un 80% a 90%, pero

esto depende de dos factores: primero que el catalizador est operando
adecuadamente, esto tiene todo un sistema de control muy preciso, afirma Montes; y
el segundo factor se refiere al tipo de gasolina porque segn ella, pequeas dosis de
plomo pueden envenenar el catalizador, pero uno de los mayores problemas en la
aplicacin y funcionamiento de los catalizadores es que por ejemplo cuando se le daa
alguna parte al vehculo lo que hacen los mecnicos es retirar el catalizador.
Los catalizadores vehiculares tambin son diferentes, existen unos que solo son para
oxidar el monxido de carbono y los hidrocarburos y otros que tambin eliminan xidos
de nitrgeno.