Sunteți pe pagina 1din 3

DIRECIA GENERAL MONITORIZARE

I EVALUARE NVMNT
PREUNIVERSITAR

Clasa a XI-a

OLIMPIADA DE CHIMIE etapa judeean


4 martie 2017
Subiectul I ................................................................................................................................ 20 puncte
A. ................................................................................................................................................ 8 puncte
O monoceton are densitatea vaporilor de 3,049 g/L, la 1270 C i 1 atm. Se cer:
a) s se determine formula molecular a cetonei i s se calculeze nesaturarea echivalent;
b) s se scrie formulele structurale ale cetonelor izomere corespunztoare formulei moleculare gsite.

B. ............................................................................................................................................... 12 puncte
Cetona A, cu formula molecular C6H12O, care conine un atom de carbon cuaternar, este supus
urmtoarelor transformri:
LiAlH4 CrO3 / H2SO4
F H
PCl5 H C CH O
A B KOH/C 2H5OH
C
+ NaNH2 D + 1) 3 E
t0 C 2) H2O + H2 CrO3 / H2SO4
2+
G I
Pd / Pb
Se cer:
a) s se scrie formulele structurale i s se denumeasc compuii organici notai cu literele A, , I;
b) s se comenteze regioselectivitatea transformrii compusului E n G.

Subiectul II .............................................................................................................................. 25 puncte


Tramadolul (compusul organic notat cu litera K), o form sintetic simplificat a morfinei, este un
analgezic indicat pentru tratamentul durerilor de intensitate moderat sau sever, acute i cronice. Dei
se fabric de aproape 50 de ani, abia de curnd a fost descoperit tramadolul natural, n concentraie
ridicat, n piersicul african.
Tramadolul se sintetizeaz conform schemei:
NO2

+ Br2 / FeBr3 + - + NaNO2 / HCl + H 2O + (CH3)2SO4 /NaOH + Mg


A + 6H + 6e B C D E F
Fe + HCl 0 - 50 C 0
50 - 60 C eter anhidru

OH

H2 / Pd / AlCl3 + CH2O + (CH3)2NH / H+


[G] H I

+ H2O
F + I J K

Informaie: Reacia Mannich este o reacie de condensare caracteristic mai ales cetonelor enolizabile.
Prin tratare cu o aldehid neenolizabil i cu o amin secundar, n cataliz acid, cetonele enolizabile
formeaz un compus -aminocarbonilic (baz Mannich).
H O R' R'
H +
R1 N + CH2 + H C C R R1 N H2C C C R + H2O
R2 R'' O R2 R'' O

Str. General Berthelot nr. 28-30, Sector 1, 010168, Bucureti


Tel: +40 21 405 62 00, Fax: +40 21 405 63 00
www.edu.ro
Se cer:
a) s se scrie formulele structurale ale compuilor notai cu literele A, ., K;
b) s se scrie ecuaiile reaciilor de obinere a compusului F, conform schemei date,
c) s se scrie formulele structurale ale stereoizomerilor posibili ai tramadolului.

Subiectul III ............................................................................................................................. 25 puncte


Insecticidele sunt substane care ne protejeaz de insecte. Esterii acidului crizantemic, numii piretrine,
sunt insecticide naturale de contact eficiente contra insectelor n toate stadiile de dezvoltare, dar sunt
inofensive pentru oameni i pentru mamifere.
Se d schema:
KOH, C6H6 + 2H2 H+ / t C + N2CH COOC2H5 / h + KOH + HCl
A + 2B C D E F G H
35-40 C, 4-8 atm Pd/C - 2H2O - N2 - C2H5OH - KCl
Se tie c:
- densitatea hidrocarburii gazoase A fa de azot este 0,9286;
- B este o monoceton care conine 27,59% O;
- F este esterul etilic al acidului crizantemic (amestec de stereoizomeri);
- H este acidul crizantemic (amestec de stereoizomeri);
- la analiza elemental cantitativ a acidului crizantemic s-a determinat c acesta conine 71,42% C i
9,52% H (procente de mas). La titrarea a 0,75 mmoli de acid crizantemic se consum 15 mL de
soluie de NaOH, de concentraie 0,05 M.
Se cer:
a) s se identifice substanele notate cu A i B;
b) s se determine formula molecular a acidului crizantemic;
c) s se scrie formulele structurale ale substanelor notate cu literele C, D, E, F, G, H i s se
denumeasc substanele C, D i E.
d) s se reprezinte stereoizomerii acidului crizantemic i s se indice relaia stereochimic dintre
acesia.
Informaie: Prin descompunerea dizoderivailor rezult carbene a cror adiie la dubla legtur a
alchenelor este una din reaciile cele mai importante pentru obinerea inelului ciclopropanic.
R

h
+ N2CH R
- N2

Subiectul IV.............................................................................................................................. 30 puncte


(-)-Felandralul este o terpen din uleiul de eucalipt. Acesta reduce reactivul Tollens rezultnd
acid (-)-felandralic. n prezen de Ni fin divizat, 1 mol de acid (-)-felandralic consum 1 mol de
hidrogen i trece n acid dihidrofelandralic. La analiza elemental a felandralului s-a constatat c acesta
conine C, H i O n raport masic de 15 : 2 : 2. Masa molar a felandralului este mai mic dect 200
g/mol. Substana organic C d reacie de culoare cu ionii Fe3+.
Pentru a se determina structura felandralului a fost realizat sinteza total a acestuia, conform schemei:
Cl AlCl3 H2SO4, SO3 1) NaOH / t0 C + 3H2
+ A B C D
- HCl produs produs 2) H+ Ni / 1800 C
majoritar majoritar O O
K2Cr2O7 / H+

H2/Pd-BaSO4 PCl5 H2O/H+ eliminare termic O KCN / H+


K J I H G F E
- H3C COOH C H O N
Felandral 12 19 2

Se cer:
a) s se determine formula molecular a felandralului;

Pagina 2 din 3
b) s se calculeze nesaturarea echivalent i s se precizeze care sunt elementele structurale din
molecula felandralului;
c) s se scrie formulele structurale ale compuilor organici notai cu literele A, , K;
d) s se scrie formulele structurale ale stereoizomerilor felandralului.
Prin hidrogenarea catalitic a acidului (-)-felandralic rezult compusul T (acid
dihidrofelandralic).
e) s se scrie formulele structurale ale stereoizomerilor posibili ai compusului T i s se precizeze
relaia stereochimic dintre acetia.

Se dau :
mase atomice: H 1; C12; N 14; O 16.
volumul molar = 22,4 L/mol
constanta universal a gazelor: R 0,082 atm L / (mol K)

NOT: Timp de lucru 3 ore.

Subiecte elaborate de Vasile Sorohan, profesor la Colegiul Naional Costache Negruzzi, Iai

Pagina 3 din 3